JPS62273299A - クリ−ニング及び防水組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 本発明は編織物（ｆａｂｒｉｃｓ　ａｎｄ　ｔｅｘｔｉ
ｌｅｓ）に対する改良されたクリーニング及び防水組成
物に関する。本発明は更に編織布から汚れを除去し、該
編織布に１水性特性を与えるための改良された組成物の
使用方法に関する。

〔従来の技術と発明が解決しようとする問題点〕炭化水
素及び塩素化炭化水素などの溶媒を用いることはドライ
クリーニング技術において良（知られている。又、それ
らに各種シリコーン流体及び樹脂組成物を塗布すること
により織物及び皮革にすθ水性を付与することも知られ
ている。即ち、例えば米国特許第２，６７２．４５５号
明細書においては、キュリー（Ｃｕｒｒｉｅ）は加水分
解可能なチタン酸エステル、トリメチルシロキサン単位
とＳｉＯ２単位により構成され、該単位がメチル基対シ
リコン原子の比が１．０：１〜２．５：１であるような
割合であるメチルポリシロキサン共重合体、及びポリシ
ロキサン（一般的にはポリジメチルシロキサン流体）よ
りなる組成物を教示している。その様な組成物の溶液は
キュリーによりｔθ水性表面を生成するために皮革を含
浸するために用いられている。同様な組成物が後にその
上に防水特性を達成するために各種織物を処理するため
に用いられた。

溶媒及びシリコーンの組合せが織物及びその他の表面を
同時に清浄化及び防水（保護）するために用いられてい
る。例えば、米国特許第３．１２３，４９４号明細書に
おいてシャロー（Ｃｈａｒｒｅａｕ）は炭化水素或いは
塩素化炭化水素から選ばれた溶媒、メチルポリシロキサ
ン防水剤及びアルキルチタネートよりなる組成物を用い
て汚染された繊維製品をドライクリーニングする方法を
開示している。この場合におけるメチルポリシロキサン
はジメチルポリシロキサン樹脂或いはメチル水素ポリシ
ロキサン樹脂から選ばれるのが好ましく、該樹脂は液体
ジメチルポリシロキサン或いは液体メチル水素ポリシロ
キサンから選ばれる少なくとも１種の流体と混合されて
いる。この方法は汚染された編織物を該組成物中に浸漬
し、編織物を泡形成を引起こすために十分に攪拌し、こ
の様に清浄化された４１ｍ物を組成物及び泡から分離し
、接着した溶媒を除去し、及び編織物を乾燥させて防水
特性を付与する２〜３％の該メチルポリシロキサンを編
織物上に保持することを特徴とする。この場合において
、改良されたクリーニング作用はメチルポリシロキサン
の包含により溶媒中に発生した泡から生ずるものと考え
られた。

より最近の開示においては、米国特許第４．５０１，６
８２号明細書（グツドマン等、Ｇｏｏｄｍａｎ　ｅｔａ
ｌ、）はポリ　（メチルヒドロシロキサン）、錫オクト
エート及び亜鉛オクトエートを少なくとも１種の溶媒中
に含んでなるクリーニング及び保護組成物を教示してい
る。この場合における溶媒は環状或いは線状ポリジメチ
ルシロキサン類、石油流出液、塩化メチレン或いはそれ
らの混合物から選ばれる。

カスプルザク　（Ｋａｓｐｒｚａｋ）は米国特許出願筒
６７０、１９５号（１９８４年１１月１３日出願及び本
発明の被譲渡人に譲渡）においてパークロロエチレンを
環状ジメチルシロキサン類と組合わせて油、グリース、
或いは皮脂の汚染を編織物から除去するに際して相乗的
なりリーニング効果をもたらすことができることを示し
た。

各種溶媒及びシロキサン樹脂よりなる防水組成物を含ん
でなるクリーニング組成物は別々に（逐次）適用された
際にそれらの各々の機能を有効に果すものであるが、な
おりリーニング及び防水結果を組合わせる改良された組
成物に対する需要が存在する。一つの組成物におけるそ
の様なりリーニング及び防水機能の組合わせは両操作を
実施するために必要とされる工程の数が減少されるので
望ましいものである。即ち例えば、上記シャローにより
説明されるものと同様な組成物がその上に油或いはグリ
ースの汚染を有するｔｍ物に適用される際に、汚染の不
適切なりリーニングが視察される。

以下余白 〔問題点を解決するための手段および作用効果〕本発明
において、一定の組成範囲に亘ってシロキサン樹脂共重
合体、ポリジメチルシロキサン流体、チタン酸エステル
及び揮発性環状ポリジメチルシロキサンよりなる組成物
中に比較的少量のシリコーン−オキシアルキレン共重合
体を含有させるとそれで処理された編織物に有効な１０
水性を付与しながら汚染除去に関して相当な改良が与え
られることが見出された。

本発明は下記成分を含んでなることを特徴とするクリー
ニング及び防水組成物に関する：（ａ　）　５ｒＯｔ単
位と（ＣＨ３）　５ｓｉＯ＋／を単位とにより、１：０
．４〜１：１．２のモル比で実質的に構成されるシラノ
ール−官能性共重合体及びＳｉｎ、単位と（ＣＨ３）３
ＳｉＯ＋ｚ□単位とにより１：０．４〜１：１．２の範
囲のモル比で実質的に構成されるトリメチルシリルでキ
ャップされた共重合体よりなる群から選ばれた約１．５
〜約４．５重量部のシロキサン樹脂、（ｂ）約１．５〜
約４．５重量部の２５℃において５〜１００．０００ｃ
Ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン流体、 （Ｃ）約１．０〜約３．０重量部の一般式％式％） （式中、Ｒは３〜８個の炭素原子を有するアルキル基か
ら独立に選ばれる） で表わされるチタン酸エステル、 （ｄ）約０．５〜約３．０１：１部のポリジメチルシロ
キサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体であっ
て、該ポリジメチルシロキサンブロックが１０．０００
〜５０，０００の分子量を有し、該ポリオキシアルキレ
ンブロックがポリプロピレン含量がモル基準で０〜５０
％であるエチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単
位の共重合体であり、該ポリジメチルシロキサンブロッ
ク対該ポリオキシアルキレンブロックの重量比が２〜８
であるブロック共重合体、 （６）約９５．５重量％までのオクタメチルシクロテト
ラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン及び
ドデカメチルシクロヘキサンシロキサンよりなる群から
選ばれた少なくとも１種の環状ジメチルシロキサン、及
び （ｆ）約９５．５重量％までの石油炭化水素、塩素化炭
化水素及び芳香族炭化水素よりなる群から選ばれた少な
くとも１種の溶媒であって、該溶媒が組成物中の成分（
ａ）〜Ｃｆ）の合計が１００部であるような量で存在す
る溶媒。

本発明は更に汚染した［ｌｉ物に有効量の汚染除去を助
ける液体を適用し、その織物から汚れ及び液体の組合せ
を除去し、及び織物を乾燥させることよりなる織物類の
クリーニング及び防水方法において、該流体が上記組成
物であることを特徴とする方法にも関する。

本発明は（ａ＞　シロキサン樹脂共重合体、（ｂ）ポリ
ジメチルシロキサン流体、（Ｃ）チタン酸エステル、（
ｄ）ジオルガノシロキサン−オキシアルキレンブロック
共重合体、及び（ｅ）環状ジメチルシロキサンよりなる
ことを特徴とする織物及び編物のクリーニング及び防水
組成物に関する。

更に、好ましい実施態様においては、その他の普通の溶
媒Ｃｆ＞が存在してよくパークロロエチレンが特に有効
である。

予想外に成分（ｄ）が以下に詳述する狭い範囲のブロッ
ク共重合体から選ばれ、特定の割合で含有されるとその
様な組成物を使用することにより該ブロック共重合体を
含有しない組成物に対比して改良された汚染織物及び編
物の改良されたクリーニング結果が得られることが見出
された。更に、成分（ｄ）の共重合体が防水特性を劣化
させることが予想される親水性ポリオキシアルキレンブ
ロックを含有するにも抱らず、本発明の組成物はそれに
より処理された織物及び編物に適切なＩθ水性を付与す
ることが見出された。

本発明の成分（ａ）はＳｉｎ１単位及び（ＣＨｚ）ｔｓ
ｉｏ＋ｚｚ単位をｌ：０．４〜１：１．２の範囲のモル
比で実質的に構成されるシロキサン樹脂共重合体である
。

このシロキサン樹脂共重合体におけるこれらの単位の好
ましい比は約１　：　０．７５である。シラノール−官
能性シロキサン樹脂共重合体は公知の方法により、特に
米国特許第２．６７６．１８２号明細書においてトート
等（Ｄａｕｄｔ　ｅｔ　ａｌ、）により説明される方法
により調製される。本発明の目的のためには、その様な
方法により調製された後のシラノール−官能性シロキサ
ン樹脂共重合体中の残存シラノール基が当業者によく知
られた技術によりトリメチルシリル基でキャップされて
よい。例えば、シリル化はへキサメチルジシラザン或い
はＮ、Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセタミドなどの
試薬との反応により行われる。樹脂の調製及びシリル化
は共にキシレン或いはトルエンなどの溶媒中で行われ、
典型的には樹脂溶液の約３０〜３５重量％を占めるこの
溶媒は、本発明の組成物を配合する前に通常保留される
。

本発明の範囲内において、成分（ａ）は全クリーニング
及び防水組成物の約１．５〜約４．５重量部、好ましく
は約２．０〜約３．５重量部を構成する。

本発明の成分（ｂ）は２５℃において約５〜約１００、
０ＯＯｃＳの粘度ををするポリジメチルシロキサン流体
である。好ましい流体はトリメチルシリル基を末端基と
するが、しかしシラノール基或いは任意の不活性末端基
も同様に良好に機能する。これらの流体はよく知られて
おり、市販されており、蔵に更に説明する必要はない。

好ましい流体は２５℃において約１００〜約１　、００
０ｃＳの粘度を有し、約３５０ｃＳの粘度が最も好まし
い。

本発明の範囲内において、成分（ｂ）は全クリーニング
及び防水組成物の約１．５〜約４．５重量部、好ましく
は約２．０〜約３．４部を構成する。

本発明の成分（ｃ）は式 ％式％） （式中、Ｒは３〜８個の炭素数の低級アルキル基、例え
ばプロピル基、イソプロピル基、ブチル基及び２−エチ
ルヘキシル基、好ましくはイソプロピル基或いは２−エ
チルヘキシル基などの低級アルキル基から独立に選ばれ
る） を有するチタン酸エステルである。これらの物質は公知
であり、芸に更に説明する必要はない。

本発明の範囲内において、成分（Ｃ）は全クリーニング
及び防水組成物の約１．０〜約３．０重量部、好ましく
は約１．５〜約２．４部を構成する。成分（Ｃ）のＲ基
がイソプロピル基である場合には、チタン酸エステルを
安定化させるために本発明の組成物に約０．６〜約１．
０重量部の２−エチル−１゜３−ヘキサンジオールを添
加することが好ましい。

本発明の成分（ｄ）は、米国特許第４，１２２，０２９
号明細書において成分（ｄ）として十分に説明されてい
る末端対末端即ち懸垂（“レーキ”構造）タイプのシリ
コーン−オキシアルキレンブロック共重合体である。本
発明の目的のためには、これらの共重合体は５ｔ−０−
Ｃ或いはＳｉ　−Ｃ結合ヲ介してポリオキシアルキレン
ブロックに結合したポリジメチルシロキサンブロックよ
りなる。用いられるポリジメチルシロキサンブロックは
約１０．０００〜５０，０００の範囲の分子量を有する
べきであり、約３０．０００の値が好ましい。

このポリオキシアルキレンブロックはポリオキシエチレ
ン或いはポリオキシプロピレン含量がモル基準で０〜５
０％で変わることができ、全平均分子量が少なくとも１
　、０００であり、２２００〜２５５０の範囲が好まし
いポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンの共重合
体から選ばれる。成分（ｄ）は該ポリジメチルシロキサ
ンを該ポリオキシアルキレンに２＝１〜８：１の重量比
で結合されてよく、２．５：１〜４：１の範囲が好まし
い。

成分（ｄ）の最も好ましい実施態様はポリオキシアルキ
レンブロックがポリジメチルシロキサン鎖に懸垂した共
重合体であり、ポリジメチルシロキサン対ポリオキシア
ルキレンの該比は約２．７：１であり、ポリジメチルシ
ロキサンブロックの分子量は約３０．０００であり、ポ
リオキシアルキレンブロックは当モル量のエチレンオキ
シドとプロピレンオキシドを含有し、約２２５０の全平
均分子量を存するランダム共重合体である共重合体であ
る。

これらの共重合体の製造方法は良く知られている１例え
ば５ｉ−Ｃ−０−結合共重合体はケイ素結合加水分解性
基、例えばＳｉＨ基を保有するポリジオルガノシロキサ
ンをヒドロキシル基保有ポリオキシアルキレンと反応さ
せることにより形成される。反応生成物の形成は５ｉＨ
−カルビノール縮合反応を促進する公知の触媒を用いる
ことにより容易に行われ、その様な触媒の具体例として
はりロロ白金酸及びオクタン酸第−スズなどの金属塩が
挙げられる。５ｔ−Ｃ−結合共重合体はＳｉＨ官能基を
保有するポリジオルガノシロキサンと一端においてビニ
ル不飽和基゛の末端を有するポリオキシアルキレンと反
応させることにより形成される。

この反応は一般的に白金錯体により触媒される。

５ｉ−０−Ｃタイプの結合に比べて加水分解的に安定で
あることが知られているので、５ｉ−Ｈ−結合共重合体
が好ましい。

本発明の範囲内において、成分（ｄ）は全クリーニング
及び防水組成物の約０．５〜約３．０重量部、好ましく
は約０．５〜約１．３重量部を構成する。

本発明の成分（ｅ）は環状ジメチルシロキサン或いは環
状ジメチルシロキサンのブレンドである。

これらの物質は市販されており、よく知られた方法例え
ばジメチルジクロロシランの加水分解及び縮合により調
製される。好ましい環状ジメチルシロキサンはオクタメ
チルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタ
シロキサン及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンで
ある。特に好ましいブレンドは約９１重量％の環状テト
ラマー及び約８重量％の環状ペンタマー、及び残部がよ
り低級及びより高級の環状ジメチルシロキサンよりなる
。

本発明の範囲内において、成分（ｅ）は全クリーニング
及び防水組成物のＯ〜約９５，５重量部、好ましくは約
４〜約９０部を構成する。

上記成分（ａ）〜（ｅ）に加えて、本発明の組成物は汚
染除去を助け、非揮発性成分のビヒクルとして作用する
ために用いられる通常のクリーニング溶媒であるθ〜約
９５．５重量部の成分（ｆ）を含有することができる。

成分（ｆ）は成分（ａ）〜（ｅ）に重量基準で成分（ａ
）〜（ｆ）の全量が１００部となるように添加される。

この様に、ドライクリーニング技術において用いられる
任意の溶媒は本発明において導入されてよい、その様な
溶媒の具体例としては、石油炭化水素、例えばミネラル
スピリッツ及びストンダート溶剤（ＳｔｏｄｄａｒｔＳ
ｏｌｖｅｎｔ）、塩素化炭化水素、例えばトリクロロエ
チレン及びパークロロエチレン及び芳香族炭化水素、例
えばキシレン及びトルエン、及びそれらの混合物などが
挙げられる。

パークロロエチレンは改良されたクリーニング能力を付
与する特に好ましい溶媒である。本発明の範囲内におい
て、パークロロエチレンは本発明のクリーニング及び防
水組成物の約８０重量％までを構成するのが好ましい、
成分（ａ）がトリメチルシリル基でキャップされた共重
合体である場合には、成分（ｆ）はストンダート溶剤、
キシレン及び任意にパークロロエチレンにより約４：に
６５〜約４：１：０のそれぞれの溶媒の重量比で構成さ
れるのが好ましい、特に好ましいストンダート溶剤の形
態は約１６０℃の沸点を有する精製石油流出液である。

本発明の組成物の成分は公知の任意の標準的混合技術に
より組合せてよく、特別の高剪断装置を使用する必要は
ない、同様に、これらの成分の添加順序は均一な混合物
が得られる限り、重要でないように思われる。しかしな
がら、先ず該溶液の全重量に基づいて、約４０％のスト
ンダート溶剤及び約８％キシレン中において成分（ａ）
〜（ｃ）の水性溶液を形成するのが好ましい、成分（ｂ
）及び（ｅ）は均一になるまで一緒に混合され、及び溶
媒、好ましくはパークロロエチレンが攪拌しながら添加
される。該撥水性溶液を次いで導入し、更に均一になる
まで混合することができる。典型的には、この操作に従
う場合には、本発明の組成物は外観が透明乃至は僅かに
濁ったものであった。

本発明の組成物は又織物及び編物に撥油性を付与するた
めにフッ素化学化合物も含有してよい。

これらの化合物の具体例としては、パーフルオロアルキ
ル脂肪族アルコールのカルボキシレートエステル類、フ
ッ素化有機カルボン酸、フルオロアルキル含有カルボジ
イミド及びフルオロアルキル含有ポリ　（オキシアルキ
レン）が挙げられる。これらの化合物のフルオロアルキ
ル部分は典型的には３〜２０個の炭素原子を含有する０
本発明の組成物に約０．５〜約５重量部のその様なフッ
素化学化合物を添加すると撥水性を付与することに加え
て、織物或いは編物に疎油特性（即ちｔａ油性）を与え
るクリーニング及び保護流体が得られる。その様な疎油
性を付与するためのフッ素化学化合物の有効量は当業者
により２．３の簡単な実験により容易に求められる。

本発明の組成物は更にクリーニング及び防水技術におい
て通常用いられているその他の補助剤を含有してもよい
、その様な追加成分の具体例としては合成ビルダー、滞
電防止剤、及び固体粒状吸収材などが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。固体吸収材の具体例と
しては、シリカ、タルク、珪藻土、カオリン、デンプン
、クルミ穀粉、籾毅及び尿素−ホルムアルデヒド重合体
粒子などが挙げられる。これらの材料は存在する場合に
はクリーニング及び防水組成物の溶媒含量の５〜４０重
量％を構成する。

本発明は又該織物或いは編物から汚染或いは汚点を除去
時に、これらの材料が撥水性とされるような織物及び編
物のクリーニング及び防水方法にも関する。

本発明の組成物は上記シャローにより説明される方法と
同様にして汚染された織物が浸漬され、組成物と攪拌さ
れる浸漬法において用いられてよい、これらの組成物は
又直接に織物及びその他の編物上の汚染に直接適用され
てもよい。それらは公知の任意の通常の方法により適用
することができる。これらの組成物は汚染に注ぐか或い
はスプレーされ、過剰の該組成物は切られる。或いは又
、それらはクリーニング及び防水組成物を含むブラシ、
祇タオル、布或いはスポンジなどの吸収部材を用いて汚
染領域にハケ塗り或いは擦り込まれてよい。

一度、クリーニング及び防水組成物が汚染織物に適用さ
れると、環状シロキサン及びその他の溶媒が作用してそ
れが接触する汚れを溶解し及び／又はゆるめる。可動化
された汚れは次いで織物からクリーニング及び防水組成
物と組合わされてより容易に除去される。便利な除去手
段の具体例としては、固体吸収材粒子が組成物に用いら
れている場合にはスポンジ、祇タオル或いは布タオルな
どの乾燥吸収材による織物の吸取り、ブラシがけ或いは
真空除去などの技術が挙げられる。

汚れ／クリーニング及び防水組成物組合せの除去後、ｍ
物を常温或いは高温において乾燥させる。

環状シロキサン及び溶媒は編織物から蒸発し、樹脂及び
その他の非揮発性成分をｍ勤向に残し、それにより清水
性表面が該織物に付与される。

本発明の方法は広範囲の汚れ及び汚染を除去するために
用いることができる。それは特に油及びグリースのしみ
或いは汚れを除去するのに有効である。環状シロキサン
類をクリーニング溶媒（或いは一クリーニング溶媒）の
一部として用いることの一つの特別の利点は二次汚れ環
の形成が極めて減少されるか、或いは全く除去されるこ
とである。

もう一つの利点は環状シロキサン類は本質的に環境にお
いて非毒性及び非有害であることである。

本発明の組成物は各種の織物について織物の外観を害す
ることなく、或いは全く変更することなしに用いること
ができる。例えば織物の「手触り」即ち感触は織物をこ
れらの組成物で処理した後で市販のフルオロカーボン材
料、Ｓｃｏｔｃｈ−ｇａｒｄ。

Ｕｐｈｏｌｓｔｅｒｙ　Ｃ１ｅａｎｅｒ　ａｎｄ　Ｐｒ
ｏｔｅｃｔｏｒ　（３Ｍ社翫ミネアポリス、ミネソタ州
）で処理された織物に付与されるザラザラした硬い及び
ワックス状の感触とは反対に柔らかく且つ自然に留る。

本発明のクリーニング及び防水方法はカーペット及び衣
料用に用いられる織物或いはベロア及び「粉砕」ベロア
などの室内装飾などを含むあらゆるタイプの織物に用い
ることができる０本発明の組成物を用いてクリーニング
及び保護される織物及び編物組成の具体例としては、綿
、綿−ポリエステルブレンド、ウール、ナイロン、ダク
ロン（Ｄａｃｒｏｎ）、オルロン（Ｏｒｉｏｎ）及びガ
ラスなどが挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。

〔実施例〕

以下の実施例は本発明の組成物及び該組成物を用いる方
法を例示するものである。これらの実施例は特許請求の
範囲により規定される本発明を限定するものと解されて
はならない。実施例中の全部数及び％は反対の表示のな
い限り重量基準である。

１１目津Ｎ ｔｏ水性ブレンドを（室温において’）　１２．０部の
テトライソプロピルチタネート、４．７部の２−エチル
−１，３−ヘキサンジオール、１６．７部の２５℃にお
いて約３５０ｃＳの粘度を有する線状ポリジメチルシロ
キサン油、３９．６部のストツダート溶剤（沸点−１５
７℃、Ｋａｕｒｉブタノール値−３３）、及び２７．０
部の、キシレン巾約６４％の５ｔ０１単位及び（Ｃ１ｈ
）ｚｓｉＯ＋ｚｔ単位より約１　：　０．７５モル比で
実質的に構成されるトリメチルシリル末端封鎖シロキサ
ン樹脂共重合体の溶液を混合することにより調製された
。このシロキサン樹脂共重合体は同様な組成を有するシ
ラノール官能性樹脂から調製されたものであり、上記米
国特許第２．６７６．１８２号明細書においてダウト等
（Ｄａｕｄｔ　ｅｔ　ａｌ、）により説明された方法に
従って調製されたものである。ここで用いられたトリメ
チルシリル基末端封鎖樹脂は後者の樹脂のシラノール基
をヘキサメチルジシラザンでキャップすることにより調
製された。得られたブレンドは以下の実施例において「
製造例Ａ」と称される。

１１１Ｗ ポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレンブロッ
ク共重合体を米国特許第４．１２２．０２９号明細書の
実施例１において説明される方法に従って調製した。こ
の共重合体のポリジメチルシロキサンブロックは約３０
．０００の分子量を有し、且つ平均分子当り約４個のポ
リオキシアルキレンをポリジメチルシロキサンブロック
に結合して有するものであった。このポリオキシアルキ
レンブロックはエチレンオキシドとプロピレンオキシド
のランダム等モル共重合体であり約２５５０の平均分子
量を有し、ビトロキシ基末端を有するものであった。上
記共重合体の１０．５部を８７．６部のポリジメチルシ
クロシロキサン流体のブレンド（以下に「製造例Ｃ」と
説明される）及び１．９部の水とを混合した。水の添加
は未反応ポリオキシアルキレンブロックの沈澱を防止す
るのを助けることが判明した。この組合せを室温で１時
間混合し、次いで濾過した。

得られた混合物は以下の実施例において「製造例Ｂ」と
称する。

類１ピ１ｑ 約９１％のオクタメチルシクロテトラシロキサン及び約
８％のデカメチルシクロペンタシロキサンよりなる環状
シロキサン流体のブレンドを調製し、これを以下の実施
例において「製造例Ｃ」と称する。

裂１拠旦 撥水性ブレンドを（室温において）　２９．２部のテト
ラキス２−エチルへキシルチタネート、２９．２部の２
５℃において約３５０ｃＳの粘度を有する線状ポリジメ
チルシロキサン油及び４１．７部のキシレン中の７０％
の製造例Ａのシリル化樹脂と同様であるがトリメチルシ
リル基ではキャップされていないシラノール官能性シロ
キサン樹脂共重合体の溶液と混合した。得られたブレン
ドを以下の実施例において「製造例Ｄ」と称する。

盟遣班旦」比較と ポリジメチルシロキサン部分の分子量が約８５０であり
、ポリ　（エチレンオキシド）ブロックの分子量が約１
２００であるポリジメチルシロキサン−ポリ（エチレン
オキシド）ブロック共重合体を製造例Ｂの方法に従って
調製した。この共重合体においては、ポリジメチルシロ
キサンブロック対ポリ（エチレンオキシド）ブロックの
重量比は約０．４であった。この組成物は以下の実施例
において「製造例Ｅ」と称する。製造例Ｅは本発明の範
囲内のものではなく、比較目的のみのために含まれるも
のである。

盟遣■且ユ止較） 式 ％式％ （式中、Ｒはドデシル基であり、Ｑは平均式（ＣＨｚ）
　ｓ　（ＱＣ）ｌｚｃＨｚ）　＋　ｑ　（ＯＣＨＣｌｈ
ＧＨｚ）　＋　９０８を有する） で表わされる平均構造を有するシロキサン−ポリオキシ
アルキレン共重合体。この共重合体を米国特許第４，５
３２．１３２号明細書の実施例２の方法に従って調製し
た。この製造例は以下の実施例において「製造例Ｆ」と
称される。製造例Ｆは本発明の範囲内のものではなく比
較目的のためにのみ含まれるものである。

１遊」Ｕニー１２ 各種量の上記製造例をパークロロエチレンと次のように
組合わせた。製造例Ｃは混合容器中に入れ、及び製造例
Ｂ（或いは製造例Ｅ或いはＦ）を撹拌しながら添加し、
均一になるまでブレンドした。攪拌は適量のパークロロ
エチレンを添加しながら継続した。この混合物が均一に
なった時点で、製造例Ａ（或いは製造例Ｄ）を再び均一
な混合物が得られるまでブレンドした０本発明並びに比
較例の組成物を表１にまとめて示す。更に、表１の組成
を表１ａに個々の成分（ａ）〜（「）で示しである。各
実施例における（ａ）〜（ｆ）の合計は１００部であり
、表１ａの最後の欄はそれぞれ製造例Ａ及びＢを含有す
ることにより導入された２−エチル−１，３−ヘキサン
ジオール及び水を表わす。

次の操作を用いて本発明の組成物により付与されたクリ
ーニング能力及び橋本性を求めた。

各場合において、「焦げた」モーター油（即ち自動車か
ら取出された使用済エンジン油）をベージュ色の１００
％綿モスリン或いはピンク色５０１５０綿／ポリエステ
ル織物のいづれかに適用した。約３／４インチの直径を
有するしみ（油汚れ）をこの様にして３インチ×５イン
チ（７，７ｃｓａ　Ｘ　１２．８ａｍ　）織物片の中心
に適用した。これらの汚染織物を最低２日間室温におい
て平坦な表面上で乾かし、そこで汚れが「セラトコされ
たものと考えられた。

織物片からのこのセットされた汚れのクリーニングは普
通の実験室用紙タオルを２インチ×３インチ（５，２（
Ｊ　Ｘ　７．７　ｃｍ）の直方形に折りたたみ、及び織
物−タオル組合せをそれぞれのクリーニング−保護組成
物で該織物−タオル組合せを瓶の口に保持しながら該組
成物の瓶をひっくり返すことによって飽和させて達成し
た。この織物を次いで平坦な表面上の第二の祇タオル上
に置き、第一の（折りたたまれた）紙タオルで前後運動
を用いて約２分間擦った。この汚染織物を汚れが１回の
飽和のみでは容易に除去されない場合には、この２分間
の間にクリーニング−保護組成物で再飽和させた。クリ
ーニングされた織物を引続き実験室フード内（即ち室温
で）ライン上にかけながら２４時間乾燥させた。比較例
においては、市販の室内装飾品クリーナー及びプロテク
ターであるＳｃｏｔｃｈ−ｇａｒｄ＠　　（３Ｍ社、ミ
ネアポリス、ミネソタ州）を用いた。この製品は２−ブ
トキシェタノール、イソプロピルアルコール及び炭化水
素噴射剤を含有する登録商標を有するフルオロカーボン
組成物である。Ｓｃｏｔｃｈ−ｇａｒｄ＠は先ず本発明
の液体組成物の形態をより緊密に複製するように汚染織
物をクリーニングする前にカバー付ガラスジャー内に脱
泡した。

結果は１〜３の相対的尺度で評価し、１が最良であり、
３が不良と判定された。これらの結果を本発明の組成物
並びに比較例について表２に示す。

上記クリーニングされ乾燥された試料の撥水性の測定は
３〜４ｆｌ直径の水滴を汚染の残部を規定する領域の近
辺であるが、しかし、該領域の直ぐ外側に置くことによ
り行った。これらの結果も又１〜３の相対的尺度で評価
し、１が撥水性に関して最良であり、及び３が不良であ
ると判断された。

全ての場合において、水滴は先ずその通常丸味を帯びた
形状から平坦化し、次いで完全に織物中に浸透するのが
視察された。後者の生ずる各々の時間を注意し、表２に
おいて又Ｔ　、ｆｆｉ、　　として示した。

本発明の上記全ての組成物はＳｃｏｔｃｈ−ｇａｒｄ＠
に比較して同等或いはよりよいクリーニング能力を示し
た０本発明の少なくとも一つの実施態様（即ち実施例１
）により付与された橋本性は織物が１００％綿で構成さ
れる場合には、Ｓｃｏｔｃｈ−ｇａｒｄ＠で得られたそ
れよりも優れたものであった。更に、３人の個人による
「目かくシ」（即ち偏見なし）の織物手触わりの比較に
おいて本発明の組成物により処理された織物は「柔軟且
つ自然」の感触を有すると判断されたのに対し、Ｓｃｏ
ｔｃｈ−ｇａｒｄ＠で処理された織物は「硬く且つワッ
クス状」の感触を有すると説明された。

１施に旦 実施例１〜１２と同様の混合物がパークロロエチレン溶
媒が含まれなかった他は同一のブレンド操作を用いて製
造された。これらの組成物を同様に上記技術によりクリ
ーニング性能及びｔａ水性について試験した。これらの
実施例の組成物及び試験結果は表３に示す。ここでも又
、表３３を表３の組成物を個々の成分（ａ）〜（ｆ）で
示すために与えられている。この場合においては、結果
はこの表における実施例の内部的に首尾一貫した比較で
あり、パークロロエチレンが含まれる場合−改良された
クリーニングが観察される表２に示した結果とは比較さ
れなかった。実施例１６は本発明の成分の一つ（即ち製
造例Ｂにおいて導入された成分（ｄ））が省略された場
合に得られた比較的悪いクリーニング結果を例示する０
表３から１８水性が成分（ｄ）が組成物内に含まれる際
に減少されても適当な防水性がなお織物に与えられるこ
とが判る。

実Ｊｌｆｌｌ二二円 実施例１．６及び７の組成物を各組成物の１０ｇを祇タ
オルの頂部におかれた汚染織物の中心に添加した以外は
５０１５０の綿／ポリエステルブレンド及び上記試験方
法を用いてＳｃｏｔｃｈ−ｇａｒｄ９と比較した。この
場合には、汚染織物に対する擦り即ち物理的クリーニン
グ動作は用いられなかった。

この水平位置における２４時間の乾燥後、織物試料をク
リーニング有効性及び１水性について評価し、その結果
を表４に示した。

以下余白 表−−１ １１２，５８，３６２，５−−−−−−−−−１６，７
２１２，５５，０６５，８−−−−−−−−−１６，７
３１２゜５　　１２．０　　５８．８　　−−−　　−
−−　　−−−　　　１６．７４　　　２０．０　　８
．３　　５５．０　　−−−　　−−−　　−−−　　
　１６．７５　　　　１２．５　　８．３　　７９．２
　　−−−　　−−−　　−−−　　　−−−６　　　
　１２．５　　８．３　　１０．０−−一−−−−−−
６９，２７１２，５８，３−−−−−−−−−−−−７
９，２８−８，３６８，１６，９−−−−−−１６，７
比較例番号 ９　　　　１．０　　８．３　　７４．０　　−−−　
　−−−　　−−−　　　１６．７１０　　　　７．５
　　８．３　　６７．５　　−−−　　−−−　　−−
−　　　１６．７１１　　　　１２．５　　−−−　　
７０．０　　−−−　　　０．８　　−−−　　　１６
．７１２　　　１２．５　　−−−　　７０．０　　−
−−　　−−−　　０．８　　　１２．７表　　２ 表１の組成物のクリーニング性能 織物上のクリーニング性能＋１１ ↓し禾華済号 Ｓｃｏｔｃｈ−ｇａｒｄＱ　　　２　　　　　　　　　
　３（１）次の評価系はこの表にのみ該当する：ｌ＝最
良、２−良、３＝不良 （２）Ｔｓ　−水滴の織物中に浸透する時間（分）。

及び撥水性 ２　　　１５分　　２　　　６−１０分３　　３分　　
　ｌ　　　　〉１０分 表−−Ａ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記成分を含んでなることを特徴とするクリーニン
   グ及び防水組成物； （ａ）ＳｉＯ＿２単位と（ＣＨ＿３）＿３ＳｉＯ＿１＿
   ／＿２単位とにより１：０．４〜１：１．２のモル比で
   実質的に構成されるシラノール−官能性共重合体及びＳ
   ｉＯ＿２単位と（ＣＨ＿３）＿３ＳｉＯ＿１＿／＿２単
   位とにより１：０．４〜１：１．２の範囲のモル比で実
   質的に構成されるトリメチルシリル基キャップ共重合体
   よりなる群から選ばれた約１．５〜約４．５重量部のシ
   ロキサン樹脂、（ｂ）約１．５〜約４．５重量部の２５
   ℃における５〜１００，０００ｃＳの粘度を有するポリ
   ジメチルシロキサン流体、 （ｃ）約１．０〜約３．０重量部の式 Ｔｉ（ＯＲ）＿４ （式中、Ｒは３〜８個の炭素原子を有するアルキル基か
   ら独立に選ばれる） で表わされるチタン酸エステル、 （ｄ）約０．５〜約３．０重量部のポリジメチルシロキ
   サン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体であって
   、該ポリジメチルシロキサンブロックが１０，０００〜
   ５０，０００の分子量を有し、該ポリオキシアルキレン
   ブロックがポリプロピレン含量がモル基準で０〜５０％
   であるエチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単位
   の共重合体であり、該ポリジメチルシロキサンブロック
   対該ポリオキシアルキレンブロックの重量比が２〜８で
   あるブロック共重合体、 （ｅ）約９５．５重量％までのオクタメチルシクロテト
   ラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン及び
   ドデカメチルシクロヘキサシロキサンよりなる群から選
   ばれた少なくとも１種の環状ジメチルシロキサン、及び （ｆ）約９５．５重量％までの石油炭化水素、塩素化炭
   化水素及び芳香族炭化水素よりなる群から選ばれた少な
   くとも１種の溶媒であって、該溶媒が組成物中の成分（
   ａ）〜（ｆ）の合計が１００部であるような量で存在す
   る溶媒。