JPS5870775A - 繊維の処理方法 - Google Patents

繊維の処理方法

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JPS5870775A
JPS5870775A JP57173374A JP17337482A JPS5870775A JP S5870775 A JPS5870775 A JP S5870775A JP 57173374 A JP57173374 A JP 57173374A JP 17337482 A JP17337482 A JP 17337482A JP S5870775 A JPS5870775 A JP S5870775A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は編織布繊維の処理方法、7?1に前記繊維の
耐汚損性を改善する方法に関する争II繊布轍維(耐汚
損(耐汚れ)aを付与するための処理が行われることは
既知である。fiえば英国特許fill、/1に、12
0号は繊維質材料を単位式R8101−で表わされる固
体シルセスキオキサン(式中ROj−/DO′−はI〜
)個の炭素原子を含む置換基をもつ炭化水素で、ここに
、置換基はアンノ基、メルカプト基、ヒドロキシル基、
エポキシ基、アクリレート基、メタクリL/、、−)基
、シアノ基tたはカルlキシ基で、R基の!j−までは
1〜り個の炭素原子の1価炭化水素基またはそのハロゲ
ン化誘導体である)のコロイド懸濁液で処理するととに
よって改善された滑り陳止性、艶消し性及び/またはほ
こり汚れ防止性を付与することを開示している。
しかし、前記英国特許に述ぺられたほこシ汚れ性Oほか
に、繊維質材料は油注吻質による汚損゛も受けやすい0
例えば着衣中衣服製品は人間の身体からの分泌液及び食
料品によって汚損される。また1例えば反物製造時のよ
うな繊維の加工中に%製品はマシン油により汚損される
ζ・Oような汚損は特にすぐに落さないと容易くは落ち
なくなる。場合により、例えば潤滑性及び柔軟な感触の
ようなある種の望ましvh性質を付与するために繊維が
予めシリコーンで飽還しであると汚れの除去は一層困難
となる。この問題はポリメチルシロキナンと不飽和カル
ボン酸o*’a性重合体を併用施工することKよって繊
維O汚れ除去性を改善することを開示した英国特許第1
..747.444号において検討されている。
我々は、もし繊維をある種の縞参級アンモニクム塩基が
存在するある種のオルガノシロキサンで処理すると編織
布繊維から油性の汚れを容具に除くことがで龜ることを
見出した。金属表面或はガラス質表面を第参級アンモニ
クムシツンまたはそのシロキサンオリゴマを含む洗浄剤
組成物で洗浄すると前記表面の汚れ除去性利点が付与さ
れること位米国特許@lI、00B、030号。
第参、00jt、//り号及び第参、004./74号
から既知である。この得られた利点は前記表面上に薄い
シロキサン被膜が生成することから生ずると理論付けら
れている。しかしこの発明は例えば柔軟な感触、潤滑性
、折り目の復元性などの他の性質を得る目的で付加的な
シロキサンを施しである編織布繊維から油性の汚れを除
くことを改善することに関するものである。
この発明によれば分子中に少くとも1個のケイ素に結合
した一〇M基(Mは水素原子、アルキル基またはアルコ
キシアルキル基である)と、一般式 R3 RN”R’ !− 1 (式中Rは炭素と水素と適宜酸素とからなり諌酸素はエ
ーテル結合及び/ま九はヒドロキシル基O形で存在する
J−10fllAO炭素原子を含むコ価の基、R′は/
%/!を個の炭素原子をもつ1価の炭化水素基1+は基
−(OQ)aOZ(式中Qはコ個または3個の炭素原子
のアルキレジ基、aはl−一0の値をもち、2は水素原
子、アルキル基壇穴はアシル基)、各R1はエテル基ま
えはエテル基、Iはノ10ゲン原子であ゛る〕 で表わされるケイ素原子に#合した少くとも1個O嬉参
級塩基をもつポリジオルガノシロキサνであってポリジ
オルガノシロキサン中のケイ素結合全置換基の少くとも
参〇g6はメチル基であIll存することがある残余の
置換基は−〜を個の炭素原子の1価炭化水素基であるポ
リジオルガノシロキサンを繊維に施すことからなる繊維
の処理方法が提供される。
この発明の方法で使用する上述のポリジオルガノシロキ
サンは線状または実質上線状のシロキサン重合体であっ
て、1分子轟り少(と%1個のケイ素に結合した0M基
、例えば−OR。
−006,、−0O4H0ま九は−(0011,OH,
OOH,)基をもつ。ここK 0M基は約6個以下の炭
素原子をもつものが好適である。また−0M基は末端ケ
イ素原子を含めてシロキサン鎖Oど“この位置に存、在
していてもよい。上記一般式をもつ第参級塩における2
価の基Rは炭素及び水素、または炭素と水素と酸素とか
らなるが、酸素はエーテル結合及び/lたはヒドロキシ
ル基の形で存在する。
従ってR基は例えばメチレン、エチレン、ヘキシレン、
キセニレン、−〇H,OH,OCR,C;H,−及び−
(OH,)、 O−OH,CIHOHO鳥−基であ)、
好適にはRは−(OH,)s  e−(oII* )+
−1九はCIf、 CH−OH,OR,−基である。R
1基は/−/!1個の炭素原子をもつ任意の1価炭化水
素基、例えばメチル、エチル、1−一ル、ブチルま一是
はテトラデシル基のようなアルキル基;ビニル基のよう
なアルケニル基;またはアリール基、ア〃カリール基ま
たはアラ今1し 411えばフェニル、ナフチ〃、トリル、コーエテルフ
ェニル、ベンジル及ヒコープエニルプロビル基である。
R′基は先に規定したように−(oq)、oz基であっ
てもよく、この基の例としては−(0011,OR,)
01!、−(OOH,0H1)、OH,−(0040m
E1 )、 −(001,oz c4 )s 00番4
及び−(””t ”1 )t ”s ”y である、X
は好ましくは塩素または臭素である。
ポリジオルガノシロキサン中のケイ素全置換基O少くと
も4IO−はメチル基でメ′チル基のほかの存在するこ
とがある他の置換基は第ダ級塩基及び1〜1個の炭素原
子の1価炭化水素基例えばプ撃ビル、ビニルまたはフェ
ニル基である。
大抵O用途にはII参級塩基及び−0M基のほかに存在
する置換基は夷、買上すべてメチル基であるOが好まし
い。少くともttaomq級塩基がポリジオルガ、ノシ
闘キナン分子中に存在すべきである。個々の処理の場合
の789級塩基の実際の割合は所望の耐汚損性の程度及
び施用条件のような因子に依存する0例えば繊維への低
付着量が所望される場合或はポリジオルガノシロキサン
を以下に記載するような他のケイ素処理剤と一緒に使用
する場合には高割合の$4I級塩基をもつポリジオルガ
ノシロキサンを使用するのが好ましい。他方、メチル基
のような@参級塩基以外の置換基から生ずる潤滑性及び
柔軟な感触のような性質が所望される場合には比較的低
割合量の第参級塩基をもつ高分子量ポリジオルガノシロ
キサンを梗、用するのが好ましい。
ポリジオルガノシロキサンは任意の適当な方法、例えば
適当な環式シロキサンの平衡化により造ることができる
。しかしポリジオルガノシロキサンはシラノール末端ボ
リジオルガノシ・口。
キサン例えばポリジメチルシロキサンと、1式%式% (式中各!は1価炭化水素基、好ましくはメチル基tf
t−は好ましくは1個以下のアルコキシ基またはアルコ
キシアルコキシ基で、少くトモー個のY基はアル;キシ
基ま九はアルコキシアルコキシ基であり、R,R”、R
” 及びXは上述したのと同じ意義をもつ) で表わされるシランとの反応により得゛るのが好ましい
この発明の実施に際してはポリジオルガノシロキサンを
被覆用組成物の唯一の活性成分として使用してもよく、
或はそれらを他の成分と一緒に使用してもよ°へ。例え
ばポリジオルガノシロキサン処理組成物は繊維への固着
、繊維上へのポリジオルガノシロキサンの架橋ま九は鎖
長延長を行い或は容易にするため′に触媒及び/lたは
架橋剤を含んでいてもよい。このような反応のために適
した触媒及び架橋剤は業界において周知であり、触媒と
しては金属有機化合物例えばスズカルボキシレート、チ
タネート及びチタンキレートがあり、架橋剤としては多
官能性シリコーン化合物、例えばアルコキシシラン、7
 sr コキシシフンの部分加水分解物、オキシ^シツ
ン及びBH基をもっポリシロキサン例j、ばポリ(メチ
ル水素)シロキサンがあげられる。
我々はまた、改善された有利な汚れ除去特性が他のオル
ガノシ、リコン繊維旭履剤と併用゛して上述の第参級塩
基置換ポリジオルガノシ・ロキサ゛ンを使用する時に得
られることを見出した。こうして、繊維のシリコーン処
理から生ずる油汚れに対する耐油汚れ性の損失を上述の
ポリジオルガノシロキサンの使用によって少くとも減少
させることができる。
この発明の他の一面によれば上述のポリジオルガノシロ
キサンを上述の特定の第参級塩基をもたない1種または
2種以上のオルガノシリコーン化合物と併用して繊維K
jl!lすことからなる繊維処理方法が提供される。ポ
リジオルガノシロキサンの施用は前記オルガノシリコー
ン化合物を施用する前に、或はそれと同時に、或は後で
行うことができる。ポリジオルガノシロキサνとオルガ
ノシリコーン化合物との施用は一つO別途OJa理が適
当とする場合にはそうして−よ−が、しかしそれら1つ
の別途の処理1租をさけて一緒に施用する方が好適であ
る。
ポリジオルガノシロキサンは繊維に所望の性質を付与す
るために繊維に施すオルガノシリコーン化合物の任意の
ものと一緒に使用できる。
このような所望される性質には例えば潤滑性、柔軟な感
触及びしわ防止性が含まれる。オルガノ“シリコーン・
化合物は7ランであってもよいが、より畳通にはオルガ
ノシロキサン、特にケイ素に結合した全置換基の少くと
も約sO−がメチル基で、存在することのある残りの置
換基は他01@炭化水素基例えばテトラデシル基及びオ
クタデシル基のような高級アルキル基、フェニル基、ビ
ニル基及びア〃リル皇、及び1価炭化水素オキシ基(ハ
イドロカルボッキシ基)及び置換基をもつ炭化水素基例
えばアルコキシ基、アルコキクアルコキシ基、フルオロ
アルキル龜ヒドロヒシアルキル蓬、アミノアルキル基及
びボリアミノ(アルキル)基、メルカプトアルキル基及
び力/I/lキシアルキル基である。このような炭化水
素オキシ基及び置換基をもつ炭化水素基の例はメトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基、メトキシエトキシ基、3
.3−トリフルオロプロピル基、ヒドロキシメチル基、
アミノアルキル基、β−7ミノエテA/ −r−7ミノ
プロビル基、メルカプト、プロピル基及びカルボキシブ
チル基である。上述の有機置換基に加えて、オルガノシ
リコーン化合物はケイ素に結合したヒドロキシル基(こ
れらは末端シラノール基に通常存在するか、ポリジオル
ガノシロキサン中に存在する檜もっていてもよく、或は
ケイ素に結合した水素原子例えばポリ(メチル水素)シ
ロキサン中またはジメチルシロキサン単位とメチル水素
シロキチン単位及び/またはジメチル水素シロキサン中
位との共重合体におけるようなケイ素に結合した水素原
子をもっていてもよい。
場合によp、オルガノクリコーン化合物バ一種またはそ
れ以上QJ%なるタイ゛プのものでもよい。例えばそれ
はシラノール末端ポリジメチルシロキサン及びその架橋
剤の両者1例えばポリ(メチル水素)シロキサン、アル
コキシシラン例えばC111,81(00111,)l
 w/l 7’?、はill、 OHt CJE* N
H(011!t )s 81 (oa、 HI 1a 
 ま九は部分加水分解生成物、及びこのようなシランの
縮合物が含まれる。オルガノシリコン化合物は従ってポ
リジオルガノシロキサン用の架橋剤として働くシランま
友はシロキサンをも含む。こうして、広範囲のオルガノ
シラン及び/またはオルガノシロキサンを処理繊維に所
望される性質の如何に応じてオルガノシリコーン処理剤
として使用できる6編織布繊維の処理にオルガノシリコ
ーン化合物を使用することは周知であり、例えば英ff
l特許第1,0 / 1,0コツ号、第1.コ30.)
79号、第1.41−s、txt号、第1,4111?
、J 4 J”号、第1.Qt!?、り1デ号、第1,
091.クダク号及び第1,1!rコ、、7 k 9号
に記載されている。
ポリジオルガノシロキサン及びオルガノシリコーン化合
物はそれらを別個に、或はそれらコ者の混合物として適
轟な施工技法、例えば繊維を全部浸漬するか或はキスロ
ールにょ9施すことができる。それらは有機溶媒キャリ
ヤーを使用して施してもよく、或は水性分散液として、
或はエマルジョンとして施してもよい。
使用する$141級塩ポリジオルガノシロキサンの割合
は要求される耐汚損(汚れ)性の屍合い、該シロキサン
中に存在する第参級塩基の割合及び他のオルガノシリコ
ン処理剤の存在または不在のような因子に依存して広く
変えることができる。一般には繊維の重量に基いて0.
−〜コ重量−のポリジオルガノシロキサンを施用スるの
が好ましい。しかし、この範囲外の割合でも所望によシ
使用できる。すなわち、o、i重量−のような少量のポ
リジオルガノシロキサンを施用、することによっても耐
汚損(耐汚れ)性に有用な改善がもたらされる。しかし
約参重量−より多い施用レベルに施用量を増してもこの
性質を更に有意に改善することはできなi、ポリジオル
ガノシロキサンを他のオルガノシリコーン処理剤と一緒
に施用する場合には上記一種の処理剤の相対的割合はポ
リジオルガノシロキサン単独を施す時と同様な因子に依
存して広範8に変えることができる。上記相対割合はポ
リジオルガノシロキサンがオルガノシリコーン処11剤
によ3111雑に付与される性質への貢献の度合にも若
干依奔する。このような貢献が可能である場合にはオル
ガノシリコーン処理剤の割合は低下させることがで璽、
ポリジオルガノシロキサ20割合を増大することによっ
て所望の効果を回復で暑る。しかし一般にポリジオルガ
ノシロキサンとオルガノシリコーン処理剤の全付着量は
繊維の重量に基いて約3〜6−を越えることはなi。
繊111にポリジオルガノシロキサンを施用した後で、
適轟には施用した組成物を環境温度で硬化するか、或は
加熱により硬化させる。一般に処理後に約100℃〜2
00’Oの温度に繊維をさらすのが好ましめ。
こO発明の方法は種々の繊維11例丸穴木綿。
ポリエステル、アクリル及びナイロンの処ILK使用で
きる。繊維は任意の形態で、例えばモノフィラメントと
して、糸として、ランダムファイバーとして、布として
、完成品として処理できる。この発明によ)地理された
繊維が改善された汚れ除去性を付与されるほかに、繊維
は帯電防止性の有用な改善も示す。
以下に例を掲げてこの発明を説明するが、文中に部とあ
るのは重量部を意味し、MeIaメチル基を意味する。
例  l 1分子当り平均約17個のジメチルシロキシ単位をもつ
クラノール末端ポリシ′メテルシロキt ンl / /
 部トMs(MeO)、 5i(OHR)、M”Me、
(01,”、、)IJ”コ04を部とを一緒に窒素下で
6時間ljθ″’OK加熱した。この反応中に生成した
揮発性物質を減圧下で除いた。反応生成物は水溶性、コ
ハク色の、メトキシ基及び各末端ケイ素原子に結合し九
第亭級塩基を含む液状ポリジメチルシロキサンであった
。糊抜きし精練し九B%/Jjll木綿/ポリエステル
織布を上述により造ったシロキサントMe81(OMe
)、とジプテルスズジ(ラウリンチオグリコレート)と
を含む溶液でパッディング処理した。次いで布を10℃
で70分間乾燥し、tWO℃に30秒加熱して施用した
シロキサンを硬化させた。施用条件は処理織布上にシロ
キサジノ%1M@81(00M、 )、θ、コj−及び
スズ0.01*が付着するような条件であつ九。
処理織布から油汚れを除去できる容易さを溶融パター、
液体パラフィン、オリーブ油及びマヨネーズを各々0.
sdずつ別々に紙布片上に付着させて評価した。汚れを
11時間放置して固定させ次いで得られた汚れ良識布片
を家庭用の自動洗−器(/1001)装入量、ポリエス
テル/木綿プロクラム、洗剤/!011)中で洗浄した
回−転乾燥後に汚れの除去11度をムムToo汚れ除去
レプリカ(ムムTOO試験lJ0:lデ7り)との比較
によ)11定した0次いでサンプルを更に3回洗浄し、
汚れ除去率測定試験を再び行った。
試験結果を下記の表に掲げる。表に示した数字はl(汚
れは全く除去されない)から5(完全に汚れは除去され
た)までの尺度で表わした。
表 Aq1μl            3     λり
S   コ、りj   コ、j処 m        
   ダ    3.7!r    J、りjJ、グ!
未処理(j回洗浄)3.2! 上?j   3.7! 
  、7.j処 理(3回洗浄)  ダ ・  3.j
J     帆り3折目後元角度はS回洗滲サイクルの
前後でBBJOt&:/デクコによシ各サンプルについ
て一定し、下記の結果が得られ九二 未処理  tOSo  / / 00 処 II   /20°  / J 00例  コ Meal(OM・)畠ヲトリメチルシロキシ末端ポリ(
メチル水素)クロキサンに置換えた以外線側IO操作を
繰返えした。使用した浸度はポリジオルガノシロキサン
の付着量1重量−、ポリ(メチル水素)シロキサンの付
着量0.16重量−及びスズ化合物の付着量0.06重
量−となるようにした、/回洗浄後の汚れ除去値は下記
の通りである。
う鮪^1瑠1.7         コ、り j   
      コ、7 !     !!処 [J、りj
   JJ        J、り33.15例  J 1分子当9平均約を個のジメチルシミキシ単位をポリジ
メチルシロキサン反応剤が含むものであ′5た以外は例
Iと同様にして第ダ級塩含有ポリジオルガノシロキナン
を造った。仁のポリジオルガノシロキナ2760部とシ
ラノール末端ポリジメチルシロキサン〔分子量Mn t
 q o )Jり0部とを一緒にしてizo℃で参時間
ジグチルスズジラウレート1重量−の存在下に加熱した
。揮発物を減圧下に除いた。
(式中、Bは−(6a、 )、 IJ”Me、 Ol、
H,、at−を表わす)で表わされるコ!θ℃′での粘
度がJ!t*000センチストークス(c8)のコハク
色液体であった。
この共重合体を例1に記載のようにMeal(OM)。
及びジプテルスズジ(ラウリルチオグリコレート)と混
合して&j%/33−木#I/ポリエステル織布片に例
1と同じ付着量が得られるように施し九(サンプルA)
。比較のために共重合体をシラノール末端高分子量ポリ
ジメチルシロキサンで置換した以外は木綿/ポリエステ
ル織布片(サンプルB)を同様に処理した。
これらサンプル及び未処理織布の汚れ除去性を、汚れを
つけた後でj回洗浄し九後で例IOようにして測定した
。下記の値が得られた:バター 液体ハラフィン オリ
ーブ油 マッネーズ未処理JJ   J    3.7
I  Jサンプ#A  3.t!     j、Jj 
     41J     J、tjサンプ/L/B 
 j       へタ      入S    1.
13例  亭 織物重量に基いてポリジオルガノシロキサンO付着量を
191に調節した以外は例1におけるポリエステル/木
綿織布について処理及び試験したのと同様にストレッチ
ニットナイロン布片(サンプルC)をl&珊及び試験し
た。比較のために同じ布を7ラノール末端ポリジメチル
シロキサン(分子量>ioo、ooo)とポリ(メチル
水素)シロキサンとスズ化合物の混合物で処理して各成
分の混合物の付着量がそれぞれ1重量−10、/A重量
饅及びO20り重量−となしな(サンプルD)、得られ
た結果は下記の通りで、この発明による処理によって汚
れ未処理の薄れのない状態が実質上保持された。これに
対してポリ1ジメチルシロキサン処理の場合はこの性質
が著しく失われた。
パター 液体ハラフィン オリーブ油 !ヨネーズ未処
理j   !   j    !rナンプルc  3.
s     s      s        sサン
プルD  /       /       2J  
     /、5例  I ナテエ2ル・スカーリング処理した6J%/SZ−ポリ
エステル/木綿織布を約4Io、oooの分子量のα、
ω−7ラノール末端ポリジメチルシロキサン1000部
とシラン(Me(MeO2,81(014)、NH((
H,)r−MHI)7部との反応生成物の水性エマルジ
ョンを通してパディング処理してJ%のシリコンを前記
織布に付着させ念。この処理布(サンプル1)を730
℃に3分間加熱して布を乾燥し、シロキサンを硬化させ
た。
同様な布片゛を、上記アミノシロキサνに等しい量の例
1の第q級塩ポリジオルガノシロキサンをも含んだエマ
ルジョンで処理した以外は上述のように処理し念。この
処理液をパッディングにより施して全ケイ素付着量を一
重量一とした。この織布をサンプルνと名付ける。
サンプルE及びF及び未処理布(fング、A、G)の汚
れ除去性を例/に記載のようにして評価し、下記の結果
を得た: ヱy:引杉見えしくヒフ11上プ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 l 少くとも1個のケイ素に結合した一〇M基(輩は水
    素原子、アルキル基iたはアルコキシアルキル基である
    )と、一般式 %式% 〔式中Rは炭素と水素と適宜酸素とからな9、諌酸素は
    エーテル結合及び/またはヒドロキ・シル基の形で存す
    る3〜10個の炭素原子を含むコ価の基、R′は/−7
    1個の炭素原子をもつ1価の炭化水素基または基 −(oC&)&oz (式中Qは2個または3個の炭素
    原子のアルキレジ基、aは1〜コOの値をもち、2は水
    素原子、アルキル基を九はアシル基)であり、各R°は
    メチル基またはエテル基、Xはハロゲン原子である〕 で表わされるケイ素原子に結合した少くとも1個の第参
    級塩基をもつポリジオルガノシロキサンであって前記ポ
    リジオルガノシロキサン中のケイ素結合全置換基の少く
    とも参O−はメチル基であり、存在することがある残余
    の置換基は2〜1個の炭素原子の1価炭化水素基で′あ
    るポリジオルガノシロキサンを繊維に施すことからなる
    繊維の処理方法。 二 Mが水素原子ま九は6個以下の炭素原子やアルキル
    基である特許請求の範囲第1項記載の方法。 J  Rカー(OH* )s−1または−(O)I、 
    )、−tたは=OH,、OH,OH,CjHl−′t@
    ある特許請求の範囲111を項記載の方法。 礪 ポリジオルガノシロキサンがシラノール末端ポリメ
    チルシロキサンと一般式 %式% 〔式中各Xはメチル基または6個以下の炭素原子のアル
    コキシ基またはアルコキシアルコキシ基であり、1個以
    下のIはメチル基であシ、Rは炭素と水素と適宜酸素と
    からなり、咳酸素はエーテル結合及び/またはヒドロキ
    シル基の形で存在する3〜10個の良木原子を含むコ価
    の基、R”は/−73個の炭素原子をもつ1価の炭化水
    素基ま九は基−(OQ)、OZ  (式中Qはコ個を九
    は3個の炭素原子のアルキレン基、’ a /〜JOの
    値を、もち、2は水素原子、アルキル基またはアシル基
    であシ、各R1はメチル基tたはエチル基、Xはハロゲ
    ン原子である〕との反応(より造られたものである特許
    請求の範18If/sI項ないし第3項のいずれかに記
    載O方法。 よ ポリジオルガノシロキサンをIII参級塩基をもた
    な−オルガノシリコーン化合物)/litた唸1種以上
    での繊維の処理前tたは処理後または誼処理と一緒に繊
    維Kjll用する特許請求O@mjlEt項ないし菖ダ
    項のいずれかく記載の方法。 ム オルガノシリコーン化合物がポリジオルガノシロキ
    サンに対する架橋剤として働き、前記オルガノシリコー
    ン化合物をポリジオルガノシロキサンと同時に繊維Kj
    liす特許請求の範囲第3項記載の方法。 2 繊維にシロキサン硬化触媒をも施す特許請求の範囲
    1Ii1項ないし第4項のいずれかに記載の方法。
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