JPH0523320B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は編織物（fabrics and textiles）に対
する改良されたクリーニング及び防水組成物に関
する。本発明は更に編織布から汚れを除去し、該
編織布に撥水性特性を与えるための改良された組
成物の使用方法に関する。 〔従来の技術と発明が解決しようとする問題点〕 炭化水素及び塩素化炭化水素などの溶媒を用い
ることはドライクリーニング技術において良く知
られている。又、それらに各種シリコーン流体及
び樹脂組成物を塗布することにより織物及び皮革
に撥水性を付与することも知られている。即ち、
例えば米国特許第2672455号明細書においては、
キユリー（Currie）は加水分解可能なチタン酸エ
ステル、トリメチルシロキサン単位とSiO₂単位
により構成され、該単位がメチル基対シリコン原
子の比が1.0：１〜2.5〜１であるような割合であ
るメチルポリシロキサン共重合体、及びポリシロ
キサン（一般的にはポリジメチルシロキサン流
体）よりなる組成物を教示している。その様な組
成物の溶液はキユリーにより撥水性表面を生成す
るために皮革を含浸するために用いられている。
同様な組成物が後にその上に防水特性を達成する
ために各種織物を処理するために用いられた。 溶媒及びシリコーンの組合せが織物及びその他
の表面を同時に清浄化及び防水（保護）するため
に用いられている。例えば、米国特許第3123494
号明細書においてシヤロー（Charreau）は炭化
水素或いは塩素化炭化水素から選ばれた溶媒、メ
チルポリシロキサン防水剤及びアルキルチタネー
トよりなる組成物を用いて汚染された繊維製品を
ドライクリーニングする方法を開示している。こ
の場合におけるメチルポリシロキサンはジメチル
ポリシロキサン樹脂或いはメチル水素ポリシロキ
サン樹脂から選ばれるのが好ましく、該樹脂は液
体ジメチルポリシロキサン或いは液体メチル水素
ポリシロキサンから選ばれる少なくとも１種の流
体と混合されている。この方法は汚染された編織
物を該組成物中に浸漬し、編織物を泡形成を引起
こすために十分に撹拌し、この様に清浄化された
編織物を組成物及び泡から分離し、接着した溶媒
を除去し、及び編織物を乾燥させて防水特性を付
与する２〜３％の該メチルポリシロキサンを編織
物上に保持することを特徴とする。この場合にお
いて、改良されたクリーニング作用はメチルポリ
シロキサンの包含により溶媒中に発生した泡から
生ずるものと考えられた。 より最近の開示においては、米国特許第
4501682号明細書（グツドマン等、Goodman et
al.）はポリ（メチルヒドロシロキサン）、錫オク
トエート及び亜鉛オクトエートを少なくとも１種
の溶媒中に含んでなるクリーニング及び保護組成
物を教示している。この場合における溶媒は環状
或いは線状ポリジメチルシロキサン類、石油流出
液、塩化メチレン或いはそれらの混合物から選ば
れる。 カスプルザク（Kasprzak）は米国特許出願第
670195号（1984年11月13日出願及び本発明の被譲
渡人に譲渡）においてパークロロエチレンを環状
ジメチルシロキサン類と組合わせて油、グリー
ス、或いは皮脂の汚染を編織物から除去するに際
して相乗的なクリーニング効果をもたらすことが
できることを示した。 各種溶媒及びシロキサン樹脂よりなる防水組成
物を含んでなるクリーニング組成物は別々に（逐
次）適用された際にこれらの各々の機能を有効に
果すものであるが、なおクリーニング及び防水結
果を組合わせる改良された組成物に対する需要が
存在する。一つの組成物におけるその様なクリー
ニング及び防水機能の組合わせは両操作を実施す
るために必要とされる工程の数が減少されるので
望ましいものである。即ち例えば、上記シヤロー
により説明されるものと同様な組成物がその上に
油或いはグリースの汚染を有する編織物に適用さ
れる際に、汚染の不適切なクリーニングが視察さ
れる。 〔問題点を解決するための手段および作用効果〕 本発明において、一定の組成範囲に亘つてシロ
キサン樹脂共重合体、ポリジメチルシロキサン流
体、チタン酸エステル及び揮発性環状ポリジメチ
ルシロキサンよりなる組成物中に比較的少量のシ
リコーン−オキシアルキレン共重合体を含有させ
るとそれで処理された編織物に有効な撥水性を付
与しながら汚染除去に関して相当な改良が与えら
れることが見出された。 本発明は下記成分を含んでなることを特徴とす
るクリーニング及び防水組成物に関する： (a) SiO₂単位と（CH₃）₃SiO_1/2単位とにより、
１：0.4〜１：1.2のモル比で実質的に構成され
るシラノール−官能性共重合体及びSiO₂単位
と（CH₃）₃SiO_1/2単位とにより１：0.4〜１：
1.2の範囲のモル比で実質的に構成されるトリ
メチルシリルでキヤツプされた共重合体よりな
る群から選ばれた約1.5〜約4.5重量部のシロキ
サン樹脂、 (b) 約1.5〜約4.5重量部の25℃における５〜
100000cSの粘度を有するポリジメチルシロキ
サン流体、 (c) 約1.0〜約3.0重量部の一般式 Ti（OR）₄ （式中、Ｒは３〜８個の炭素原子を有するアル
キル基から独立に選ばれる） で表わされるチタン酸エステル、 (d) 約0.5〜約3.0重量部のポリジメチルシロキサ
ン−ポリオキシアルキレンブロツク共重合体で
あつて、該ポリジメチルシロキサンブロツクが
10000〜50000の分子量を有し、該ポリオキシア
ルキレンブロツクがポリプロピレン含量がモル
基準で０〜50％であるエチレンオキシド単位と
プロピレンオキシド単位の共重合体であり、該
ポリジメチルシロキサンブロツク対該ポリオキ
シアルキレンブロツクの重量比が２〜８である
ブロツク共重合体、 (e) 約95.5重量％までのオクタメチルシクロテト
ラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキ
サン及びドデカメチルシクロヘキサシロキサン
よりなる群から選ばれた少なくとも１種の環状
ジメチルシロキサン、及び (f) 約95.5重量％までの石油炭化水素、塩素化炭
化水素及び芳香族炭化水素よりなる群から選ば
れた少なくとも１種の溶媒であつて、該溶媒が
組成物中の成分(a)〜(f)の合計が100部であるよ
うな量で存在する溶媒。 本発明は更に汚染した編織物に有効量の汚染除
去を助ける液体を適用し、その織物から汚れ及び
液体の組合せを除去し、及び織物を乾燥させるこ
とよりなる織物類のクリーニング及び防水方法に
おいて、該流体が上記組成物であることを特徴と
する方法にも関する。 本発明は(a)シロキサン樹脂共重合体、(b)ポリジ
メチルシロキサン流体、(c)チタン酸エステル、(d)
ジオルガノシロキサン−オキシアルキレンブロツ
ク共重合体、及び(e)環状ジメチルシロキサンより
なることを特徴とする織物及び編物のクリーニン
グ及び防水組成物に関する。更に、好ましい実施
態様においては、その他の普通の溶媒(f)が存在し
てよくパークロロエチレンが特に有効である。 予想外に成分(d)が以下に詳述する狭い範囲のブ
ロツク共重合体から選ばれ、特定の割合で含有さ
れるとその様な組成物を使用することにより該ブ
ロツク共重合体を含有しない組成物に対比して改
良された汚染織物及び編物の改良されたクリーニ
ング結果が得られることが見出された。更に、成
分(d)の共重合体が防水特性を劣化させることが予
想される親水性ポリオキシアルキレンブロツクを
含有するにも抱らず、本発明の組成物はそれによ
り処理された織物及び編物に適切な撥水性を付与
することが見出された。 本発明の成分(a)はSiO₂単位及び（CH₃）₃SiO_1/2
単位を１：0.4〜１：1.2の範囲のモル比で実質的
に構成されるシロキサン樹脂共重合体である。こ
のシロキサン樹脂共重合体におけるこれらの単位
の好ましい比は約１：0.75である。シラノール−
官能性シロキサン樹脂共重合体は公知の方法によ
り、特に米国特許第2676182号明細書においてド
ート等（Daudt et al.）により説明される方法に
より調製される。本発明の目的のためには、その
様な方法により調製された後のシラノール−官能
性シロキサン樹脂共重合体中の残存シラノール基
が当業者によく知られた技術によりトリメチルシ
リル基でキヤツプされてよい。例えば、シリル化
はヘキサメチルジシラザン或いはＮ，Ｏ−ビス
（トリメチルシリル）アセタミドなどの試薬との
反応により行われる。樹脂の調製及びシリル化は
共にキシレン或いはトルエンなどの溶媒中で行わ
れ、典型的には樹脂溶液の約30〜35重量％を占め
るこの溶媒は、本発明の組成物を配合する前に通
常保留される。 本発明の範囲内において、成分(a)は全クリーニ
ング及び防水組成物の約1.5〜約4.5重量部、好ま
しくは約2.0〜約3.5重量部を構成する。 本発明の成分(b)は25℃において約５〜約
100000cSの粘度を有するポリジメチルシロキサ
ン流体である。好ましい流体はトリメチルシリル
基を末端基とするが、しかしシラノール基或いは
任意の不活性末端基も同様に良好に機能する。こ
れらの流体はよく知られており、市販されてお
り、茲に更に説明する必要はない。好ましい流体
は25℃において約100〜約1000cSの粘度を有し、
約350cSの粘度が最も好ましい。 本発明の範囲内において、成分(b)は全クリーニ
ング及び防水組成物の約1.5〜約4.5重量部、好ま
しくは約2.0〜約3.4部を構成する。 本発明の成分(c)は式 Ti（OR）₄ （式中、Ｒは３〜８個の炭素数の低級アルキル
基、例えばプロピル基、イソプロピル基、ブチル
基及び２−エチルヘキシル基、好ましくはイソプ
ロピル基或いは２−エチルヘキシル基などの低級
アルキル基から独立に選ばれる） を有するチタン酸エステルである。これらの物質
は公知であり、茲に更に説明する必要はない。 本発明の範囲内において、成分(c)は全クリーニ
ング及び防水組成物の約1.0〜約3.0重量部、好ま
しくは約1.5〜約2.4部を構成する。成分(c)のＲ基
がイソプロピル基である場合には、チタン酸エス
テルを安定化させるために本発明の組成物に約
0.6〜約1.0重量部の２−エチル−１，３−ヘキサ
ンジオールを添加することが好ましい。 本発明の成分(d)は、米国特許第4122029号明細
書において成分(d)として十分に説明されている末
端対末端即ち懸垂（“レーキ”構造）タイプのシ
リコーン−オキシアルキレンブロツク共重合体で
ある。本発明の目的のためには、これらの共重合
体はSi−Ｏ−Ｃ或いはSi−Ｃ結合を介してポリオ
キシアルキレンブロツクに結合したポリジメチル
シロキサンブロツクよりなる。用いられるポリジ
メチルシロキサンブロツクは約10000〜50000の範
囲の分子量を有するべきであり、約30000の値が
好ましい。 このポリオキシアルキレンブロツクはポリオキ
シエチレン或いはポリオキシプロピレン含量がモ
ル基準で０〜50％で変わることができ、全平均分
子量が少なくとも1000であり、2200〜2550の範囲
が好ましいポリオキシエチレンとポリオキシプロ
ピレンの共重合体から選ばれる。成分(d)は該ポリ
ジメチルシロキサンを該ポリオキシアルキレンに
２：１〜８：１の重量比で結合されてよく、
2.5：１〜４：１の範囲が好ましい。 成分(d)の最も好ましい実施態様はポリオキシア
ルキレンブロツクがポリジメチルシロキサン鎖に
懸垂した共重合体であり、ポリジメチルシロキサ
ン対ポリオキシアルキレンの該比は約2.7：１で
あり、ポリジメチルシロキサンブロツクの分子量
は約30000であり、ポリオキシアルキレンブロツ
クは当モル量のエチレンオキシドとプロピレンオ
キシドを含有し、約2250の全平均分子量を有する
ランダム共重合体である共重合体である。 これらの共重合体の製造方法は良く知られてい
る。例えばSi−Ｃ−Ｏ−結合共重合体はケイ素結
合加水分解性基、例えばSiH基を保有するポリジ
オルガノシロキサンをヒドロキシル基保有ポリオ
キシアルキレンと反応させることにより形成され
る。反応生成物の形成はSiH−カルビノール縮合
反応を促進する公知の触媒を用いることにより容
易に行われ、その様な触媒の具体例としてはクロ
ロ白金酸及びオクタン酸第一スズなどの金属塩が
挙げられる。Si−Ｃ−結合共重合体はSiH官能基
を保有するポリジオルガノシロキサンと一端にお
いてビニル不飽和基の末端を有するポリオキシア
ルキレンと反応させることにより形成される。こ
の反応は一般的に白金錯体により触媒される。Si
−Ｏ−Ｃタイプの結合に比べて加水分解的に安定
であることが知られているので、Si−Ｈ−結合共
重合体が好ましい。 本発明の範囲内において、成分(d)は全クリーニ
ング及び防水組成物の約0.5〜約3.0重量部、好ま
しくは約0.5〜約1.3重量部を構成する。 本発明の成分(e)は環状ジメチルシロキサン或い
は環状ジメチルシロキサンのブレンドである。こ
れらの物質は市販されており、よく知られた方法
例えばジメチルジクロロシランの加水分解及び縮
合により調製される。好ましい環状ジメチルシロ
キサンはオクタメチルシクロテトラシロキサン、
デカメチルイクロペンタシロキサン及びドデカメ
チルシクロヘキサシロキサンである。特に好まし
いブレンドは約91重量％の環状テトラマー及び約
８重量％の環状ペンタマー、及び残部がより低級
及びより高級の環状ジメチルシロキサンよりな
る。 本発明の範囲内において、成分(e)は全クリーニ
ング及び防水組成物の０〜約95.5重量部、好まし
くは約４〜約90部を構成する。 上記成分(a)〜(e)に加えて、本発明の組成物は汚
染除去を助け、非揮発性成分のビヒクルとして作
用するために用いられる通常のクリーニング溶媒
である０〜約95.5重量部の成分(f)を含有すること
ができる。成分(f)は成分(a)〜(e)に重量基準で成分
(a)〜(f)の全量が100部となるように添加される。
この様に、ドライクリーニング技術において用い
られる任意の溶媒は本発明において導入されてよ
い。その様な溶媒の具体例としては、石油炭化水
素、例えばミネラルスピリツツ及びストツダート
溶剤（Stoddart Solvent）、塩素化炭化水素、例
えばトリクロロエチレン及びパークロロエチレン
及び芳香族炭化水素、例えばキシレン及びトルエ
ン、及びそれらの混合物などが挙げられる。 パークロロエチレンは改良されたクリーニング
能力を付与する特に好ましい溶媒である。本発明
の範囲内において、パークロロエチレンは本発明
のクリーニング及び防水組成物の約80重量％まで
を構成するのが好ましい。成分(a)がトリメチルシ
リル基でキヤツプされた共重合体である場合に
は、成分(f)はストツダート溶剤、キシレン及び任
意にパークロロエチレンにより約４：１：65〜約
４：１：０のそれぞれの溶媒の重量比で構成され
るのが好ましい。特に好ましいストツダート溶剤
の形態は約160℃の沸点を有する精製石油流出液
である。 本発明の組成物の成分は公知の任意の標準的混
合技術により組合せてよく、特別の高剪断装置を
使用する必要はない。同様に、これらの成分の添
加順序は均一な混合物が得られる限り、重要でな
いように思われる。しかしながら、先ず該溶液の
全重量に基づいて、約40％のストツダート溶剤及
び約８％キシレン中において成分(a)〜(c)の水性溶
液を形成するのが好ましい。成分(b)及び(e)は均一
になるまで一緒に混合され、及び溶媒、好ましく
はパークロロエチレンが撹拌しながら添加され
る。該撥水性溶液を次いで導入し、更に均一にな
るまで混合することができる。典型的には、この
操作に従う場合には、本発明の組成物は外観が透
明乃至は僅かに濁つたものであつた。 本発明の組成物は又織物及び編物に撥油性を付
与するためにフツ素化学化合物も含有してよい。
これらの化合物の具体例としては、パーフルオロ
アルキル脂肪族アルコールのカルボキシレートエ
ステル類、フツ素化有機カルボン酸、フルオロア
ルキル含有カルボジイミド及びフルオロアルキル
含有ポリ（オキシアルキレン）が挙げられる。こ
れらの化合物のフルオロアルキル部分は典型的に
は３〜20個の炭素原子を含有する。本発明の組成
物に約0.5〜約５重量部のその様なフツ素化学化
合物を添加すると撥水性を付与することに加え
て、織物或いは編物に疎油特性（即ち撥油性）を
与えるクリーニング及び保護流体が得られる。そ
の様な疎油性を付与するためのフツ素化学化合物
の有効量は当業者により２、３の簡単な実験によ
り容易に求められる。 本発明の組成物は更にクリーニング及び防水技
術において通常用いられているその他の補助剤を
含有してもよい。その様な追加成分の具体例とし
ては合成ビルダー、滞電防止剤、及び固体粒状吸
収材などが挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。固体吸収材の具体例としては、シリ
カ、タルク、珪藻土、カオリン、デンプン、クル
ミ穀粉、籾穀及び尿素−ホルムアルデヒド重合体
粒子などが挙げられる。これらの材料は存在する
場合にはクリーニング及び防水組成物の溶媒含量
の５〜40重量％を構成する。 本発明は又該織物或いは編物から汚染或いは汚
点を除去時に、これらの材料が撥水性とされるよ
うな織物及び編物のクリーニング及び防水方法に
も関する。 本発明の組成物は上記シヤローにより説明され
る方法と同様にして汚染された織物が浸漬され、
組成物と撹拌される浸漬法において用いられてよ
い。これらの組成物は又直接に織物及びその他の
編物上の汚染に直接適用されてもよい。それらは
公知の任意の通常の方法により適用することがで
きる。これらの組成物は汚染に注ぐか或いはスプ
レーされ、過剰の該組成物は切られる。或いは
又、それらはクリーニング及び防水組成物を含む
ブラシ、紙タオル、布或いはスポンジなどの吸収
部材を用いて汚染領域にハケ塗り或いは擦り込ま
れてよい。 一度、クリーニング及び防水組成物が汚染織物
に適用されると、環状シロキサン及びその他の溶
媒が作用してそれが接触する汚れを溶解し及び／
又はゆるめる。可動化された汚れは次いで織物か
らクリーニング及び防水組成物と組合わされてよ
り容易に除去される。便利な除去手段の具体例と
しては、固体吸収材粒子が組成物に用いられてい
る場合にはスポンジ、紙タオル或いは布タオルな
どの乾燥吸収材による織物の吸取り、ブラシがけ
或いは真空除去などの技術が挙げられる。 汚れ／クリーニング及び防水組成物組合せの除
去後、織物を常温或いは高温において乾燥させ
る。環状シロキサン及び溶媒は編織物から蒸発
し、樹脂及びその他の非揮発性成分を織物内に残
し、それにより撥水性表面が該織物に付与され
る。 本発明の方法は広範囲の汚れ及び汚染を除去す
るために用いることができる。それは特に油及び
グリースのしみ或いは汚れを除去するのに有効で
ある。環状シロキサン類をクリーニング溶媒（或
いはクリーニング溶媒）の一部として用いること
の一つの特別の利点は二次汚れ環の形成が極めて
減少されるか、或いは全く除去されることであ
る。もう一つの利点は環状シロキサン類は本質的
に環境において非毒性及び非有害であることであ
る。 本発明の組成物は各種の織物について織物の外
観を害することなく、或いは全く変更することな
しに用いることができる。例えば織物の「手触
り」即ち感触は織物をこれらの組成物で処理した
後で市販のフルオロカーボン材料、Scotch−
gard Upholstery Cleaner and Protector
（3M社、ミネアポリス、ミネソタ州）で処理され
た織物に付与されたザラザラした硬い及びワツク
ス状の感触とは反対に柔らかく且つ自然に留る。 本発明のクリーニング及び防水方法はカーペツ
ト及び衣料用に用いられる織物或いはベロア及び
「粉砕」ベロアなどの室内装飾などを含むあらゆ
るタイプの織物に用いることができる。本発明の
組成物を用いてクリーニング及び保護される織物
及び編物組成の具体例としては、綿、綿−ポリエ
ステルブレンド、ウール、ナイロン、ダクロン
（Dacron）、オルロン（Orlon）及びガラスなど
が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。 〔実施例〕 以下の実施例は本発明の組成物及び該組成物を
用いる方法を例示するものである。これらの実施
例は特許請求の範囲により規定される本発明を限
定するものと解されてはならない。実施例中の全
部数及び％は反対の表示のない限り重量基準であ
る。 製造例 Ａ 撥水性ブレンドを（室温において）12.0部のテ
トライソプロピルチタネート、4.7部の２−エチ
ル−１，３−ヘキサンジオール、16.7部の25℃に
おいて約350cSの粘度を有する線状ポリジメチル
シロキサン油、39.6部のストツダート溶剤（沸点
＝157℃、Kauriブタノール値＝33）、及び27.0部
の、キシレン中約64％のSiO₂単位及び
（CH₃）₃SiO_1/2単位より約１：0.75モル比で実質的
に構成されるトリメチルシリル末端封鎖シロキサ
ン樹脂共重合体の溶液を混合することにより調製
された。このシロキサン樹脂共重合体は同様な組
成を有するシラノール官能性樹脂から調製された
ものであり、上記米国特許第2676182号明細書に
おいてダウト等（Daudt et al.）により説明され
た方法に従つて調製されたものである。ここで用
いられたトリメチルシリル基末端封鎖樹脂は後者
の樹脂のシラノール基をヘキサメチルジシラザン
でキヤツプすることにより調製された。得られた
ブレンドは以下の実施例において「製造例Ａ」と
称される。 製造例 Ｂ ポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレ
ンブロツク共重合体を米国特許第4122029号明細
書の実施例１において説明される方法に従つて調
製した。この共重合体のポリジメチルシロキサン
ブロツクは約30000の分子量を有し、且つ平均分
子当り約４個のポリオキシアルキレンをポリジメ
チルシロキサンブロツクに結合して有するもので
あつた。このポリオキシアルキレンブロツクはエ
チレンオキシドとプロピレンオキシドのランダム
等モル共重合体であり約2550の平均分子量を有
し、ビドロキシ基末端を有するものであつた。上
記共重合体の10.5部を87.6部のポリジメチルシク
ロシロキサン流体のブレンド（以下に「製造例
Ｃ」と説明される）及び1.9部の水とを混合した。
水の添加は未反応ポリオキシアルキレンブロツク
の沈澱を防止するのを助けることが判明した。こ
の組合せを室温で１時間混合し、次いで濾過し
た。得られた混合物は以下の実施例において「製
造例Ｂ」と称する。 製造例 Ｃ 約91％のオクタメチルシクロテトラシロキサン
及び約８％のデカメチルシクロペンタシロキサン
よりなる環状シロキサン流体のブレンドを調製
し、これを以下の実施例において「製造例Ｃ」と
称する。 製造例 Ｄ 撥水性ブレンドを（室温において）29.2部のテ
トラキス２−エチルヘキシルチタネート、29.2部
の25℃において約350cSの粘度を有する線状ポリ
ジメチルシロキサン油及び41.7部のキシレン中の
70％の製造例Ａのシリル化樹脂と同様であるがト
リメチルシリル基ではキヤツプされていないシラ
ノール官能性シロキサン樹脂共重合体の溶液と混
合した。得られたブレンドを以下の実施例におい
て「製造例Ｄ」と称する。 製造例 Ｅ （比較） ポリジメチルシロキサン部分の分子量が約850
であり、ポリ（エチレンオキシド）ブロツクの分
子量が約1200であるポリジメチルシロキサン−ポ
リ（エチレンオキシド）ブロツク共重合体を製造
例Ｂの方法に従つて調製した。この共重合体にお
いては、ポリジメチルシロキサンブロツク対ポリ
（エチレンオキシド）ブロツクの重量比は約0.4で
あつた。この組成物は以下の実施例において「製
造例Ｅ」と称する。製造例Ｅは本発明の範囲内の
ものではなく、比較目的のみのために含まれるも
のである。 製造例 Ｆ （比較） 式 （式中、Ｒはドデシル基であり、Ｑは平均式 −（CH₂）₃（OCH₂CH₂）₁₉（OCHCH₃CH₂）₁₉OH を有する） で表わされる平均構造を有するシロキサン−ポリ
オキシアルキレン共重合体。この共重合体を米国
特許第4532132号明細書の実施例２の方法に従つ
て調製した。この製造例は以下の実施例において
「製造例Ｆ」と称される。製造例Ｆは本発明の範
囲内のものではなく比較目的のためにのみ含まれ
るものである。 実施例 １〜12 各種量の上記製造例をパークロロエチレンと次
のように組合わせた。製造例Ｃは混合容器中に入
れ、及び製造例Ｂ（或いは製造例Ｅ或いはＦ）を
撹拌しながら添加し、均一になるまでブレンドし
た。撹拌は適量のパークロロエチレンを添加しな
がら継続した。この混合物が均一になつた時点
で、製造例Ａ（或いは製造例Ｄ）を再び均一な混
合物が得られるまでブレンドした。本発明並びに
比較例の組成物を表１にまとめて示す。更に、表
１の組成を表1aに個々の成分(a)〜(f)で示してあ
る。各実施例における(a)〜(f)の合計は100部であ
り、表1aの最後の欄はそれぞれ製造例Ａ及びＢ
を含有することにより導入された２−エチル−
１，３−ヘキサンジオール及び水を表わす。 次の操作を用いて本発明の組成物により付与さ
れたクリーニング能力及び撥水性を求めた。 各場合において、「焦げた」モーター油（即ち
自動車から取出された使用済エンジン油）をベー
ジユ色の100％綿モスリン或いはピンク色50／50
綿／ポリエステル織物のいづれかに適用した。約
３／４インチの直径を有するしみ（油汚れ）をこの
様にして３インチ×５インチ（7.7cm×12.8cm）
織物片の中心に適用した。これらの汚染織物を最
低２日間室温において平坦な表面上で乾かし、そ
こで汚れが「セツト」されたものと考えられた。 織物片からのこのセツトされた汚れのクリーニ
ングは普通の実験室用紙タオルを２インチ×３イ
ンチ（5.2cm×7.7cm）の直方形に折りたたみ、及
び織物−タオル組合せをそれぞれのクリーニング
−保護組成物で該織物−タオル組合せを瓶の口に
保持しながら該組成物の瓶をひつくり返すことに
よつて飽和させて達成した。この織物を次いで平
坦な表面上の第二の紙タオル上に置き、第一の
（折りたたまれた）紙タオルで前後運動を用いて
約２分間擦つた。この汚染織物を汚れが１回の飽
和のみでは容易に除去されない場合には、この２
分間の間にクリーニング−保護組成物で再飽和さ
せた。クリーニングされた織物を引続き実験室フ
ード内（即ち室温で）ライン上にかけながら24時
間乾燥させた。比較例においては、市販の室内装
飾品クリーナー及びプロテクターであるScotch
−gard （3M社、ミネアポリス、ミネソタ州）
を用いた。この製品は２−ブトキシエタノール、
イソプロピルアルコール及び炭化水素噴射剤を含
有する登録商標を有するフルオロカーボン組成物
である。Scotch−gard は先ず本発明の液体組
成物の形態をより緊密に複製するように汚染織物
をクリーニングする前にカバー付ガラスジヤー内
に脱泡した。 結果は１〜３の相対的尺度で評価し、１が最良
であり、３が不良と判定された。これらの結果を
本発明の組成物並びに比較例について表２に示
す。 上記クリーニングされ乾燥された試料の撥水性
の測定は３〜４mm直径の水滴を汚染の残部を規定
する領域の近辺であるが、しかし、該領域の直ぐ
外側に置くことにより行つた。これらの結果も又
１〜３の相対的尺度で評価し、１が撥水性に関し
て最良であり、及び３が不良であると判断され
た。全ての場合において、水滴は先ずその通常丸
味を帯びた形状から平坦化し、次いで完全に織物
中に浸透するのが視察された。後者の生ずる各々
の時間を注意し、表２において又T_(s)として示し
た。 本発明の上記全てての組成物はScotch−gard
に比較して同等或いはよりよいクリーニング能
力を示した。本発明の少なくとも一つの実施態様
（即ち実施例１）により付与された撥水性は織物
が100％綿で構成される場合には、Scotch−gard
で得られたそれよりも優れたものであつた。更
に、３人の個人による「目かくし」（即ち偏見な
し）の織物手触わりの比較において本発明の組成
物により処理された織物は「柔軟且つ自然」の感
触を有すると判断されたのに対し、Scotch−
gard で処理された織物は「硬く且つワツクス
状」の感触を有すると説明された。 実施例 13〜16 実施例１〜12と同様の混合物がパークロロエチ
レン溶媒が含まれなかつた他は同一のブレンド操
作を用いて製造された。これらの組成物を同様に
上記技術によりクリーニング性能及び撥水性につ
いて試験した。これらの実施例の組成物及び試験
結果は表３に示す。ここでも又、表3aを表３の
組成物を個々の成分(a)〜(f)で示すために与えられ
ている。この場合においては、結果はこの表にお
ける実施例の内部的に首尾一貫した比較であり、
パークロロエチレンが含まれる場合に改良された
クリーニングが観察される表２に示した結果とは
比較されなかつた。実施例16は本発明の成分の一
つ（即ち製造例Ｂにおいて導入された成分(d)）が
省略された場合に得られた比較的悪いクリーニン
グ結果を例示する。表３から撥水性が成分(d)が組
成物内に含まれる際に減少されても適当な防水性
がなお織物に与えられることが判る。 実施例 17〜19 実施例１、６及び７の組成物を各組成物の10ｇ
を紙タオルの頂部におかれた汚染織物の中心に添
加した以外は50／50の綿／ポリエステルブレンド
及び上記試験方法を用いてScotch−gard と比
較した。この場合には、汚染織物に対する擦り即
ち物理的クリーニング動作は用いられなかつた。
この水平位置における24時間の乾燥後、織物試料
をクリーニング有効性及び撥水性について評価
し、その結果を表４に示した。

【表】

【表】

【表】 １＝最良、２＝良、３＝不良
(2) Ts＝水滴の織物中に浸透する時
間(分)。

【表】 比較例番号
16 15 〓〓〓 85
不良 不良 ＞20 ＞10

【表】 水が導入された。

【表】 と等しいク
リーニング

【表】 ど改良が見
られず、激
しい外部リ
ング(極め
て黄色)
(1) Tsは水玉の布中に浸透する時間

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記成分を含んでなることを特徴とするクリ
   ーニング及び防水組成物： (a) SiO₂単位と（CH₃）₃SiO_1/2単位とにより１：
   0.4〜１：1.2のモル比で実質的に構成されるシ
   ラノール−官能性共重合体及びSiO₂単位と
   （CH₃）₃SiO_1/2単位とにより１：0.4〜１：1.2の
   範囲のモル比で実質的に構成されるトリメチル
   シリル基キヤツプ共重合体よりなる群から選ば
   れた約1.5〜約4.5重量部のシロキサン樹脂、 (b) 約1.5〜約4.5重量部の25℃における５〜
   100000cSの粘度を有するポリジメチルシロキ
   サン流体、 (c) 約1.0〜約3.0重量部の式 Ti（OR）₄ （式中、Ｒは３〜８個の炭素原子を有するアル
   キル基から独立に選ばれる） で表わされるチタン酸エステル、 (d) 約0.5〜約3.0重量部のポリジメチルシロキサ
   ン−ポリオキシアルキレンブロツク共重合体で
   あつて、該ポリジメチルシロキサンブロツクが
   10000〜50000の分子量を有し、該ポリオキシア
   ルキレンブロツクがポリプロピレン含量がモル
   基準で０〜50％であるエチレンオキシド単位と
   プロピレンオキシド単位の共重合体であり、該
   ポリジメチルシロキサンブロツク対該ポリオキ
   シアルキレンブロツクの重量比が２〜８である
   ブロツク共重合体、 (e) 約95.5重量％までのオクタメチルシクロテト
   ラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキ
   サン及びドデカメチルシクロヘキサシロキサン
   よりなる群から選ばれた少なくとも１種の環状
   ジメチルシロキサン、及び (f) 約95.5重量％までの石油炭化水素、塩素化炭
   化水素及び芳香族炭化水素よりなる群から選ば
   れた少なくとも１種の溶媒であつて、該溶媒が
   組成物中の成分(a)〜(f)の合計が100部であるよ
   うな量で存在する溶媒。