JPS62273263A - ビチュ−メン、アスファルト、コ−ルタ−ル及びその混合物の硬化時間を短縮する方法並びに組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ６、発明の詳細な説明 発明の分野 本発明はアスファルト、ビチユーメン、コールタール又
はその混合物のカチオン性エマルジョンの変性に関する
。本明細書に使用されるとき、アスファルトはトリニダ
ド湖（Ｔｒｉｎｉｄａｄ　Ｌａｋθ）アスファルトのよ
うな天然産アスファルトと原油の精製で生じる合成アス
ファルトとを包含することを意図する。

発明の背景 アスファルト、ビチユーメン、及びコールタールのエマ
ルジョンは、骨材使用舗装道路の生産を含むがこれに限
定されない巾広い数の応用を持っている。アスファルト
エマルジョンが遭遇する問題の一つはエマルジョン全学
じるのに加えて硬化までに要する時間の長さとエマルジ
ョンを乾燥するための時間である。このことは交通が長
期間にわたって一車線の本道を避けねはならないとき極
端に費用がかかる。アスファルト、ビチユーメン、コー
ルタール又はその混合物の性質は重合体のまぜ合わせに
よって改善されうる。これはアスファルト、ビチユーメ
ン又はコールタールの付着性、延性、引張シ強度、及び
低温物性を改善する。これはアスファルｌｐＨを溶融し
重合体を添加することによって行なわれる。この工程は
エネルギー集約的である。アスファルト、ビチユーメン
、コールタール又はその混合物への重合体の添加はその
ような材料のエマルジョンと重合体のラテックスとの混
合によって成し遂げられる。この方法はエネルギー集約
的が少ないが、アスファルトエマルジョンの硬化時間と
乾燥時間の延引を更に目たたたせる。

アスファルトエマルジョンの乾燥時間を高める一つの手
がかりは系にケイフッ化物ゲル化剤ヲ含有させることで
あった。この手がかりの例はプリティッシュペトロリア
ム社（Ｂｒｆｔｉｓｈ　ＰｅｔｒｏｌｅｕｍＣｏ、Ｌｔ
ｄ、）名義の１９８２年２月１０日に公表されたＥ、Ｐ
、　４５．６１９のケミカルアブストラクト（ＣＡ）９
６：１６３９６１　ｋ；カメノヘルブ　ポリ　オボロブ
　ツエデイテルストｅ　（ＫａｍｅｎｏｕｈｅｌｖｅＰ
ｏｌｙ　０ｂｏｒｏｖｅ　Ｒｚｅｄ重量ｅｌｓｔｖｉ）
名義の１９７５年２月１７日に公表されたベルギー特許
８２１．２１０のｃＡ８３：１９６１７３ｇ；及びラン
ペリ　ジャチント（Ｒａｍｂｅｌｌｉ　Ｇｉａｃｉｎｔ
ｏ）名義の１９７４年７月４日に公表された西独公開特
許２，３６３，０８５のＣＡ３１　：　１７１５４９ｎ
’ｒ含んでいる。ケイフッ化物は時間依存性デル化剤で
ある。だから、ケイフッ化物はエマルジョンが硬化する
直前にエマルジョンと混合する。このことは二成分適用
方式すなわちデル化剤添加直後に系全使用することを必
要とする。ケイフッ化物はアニオン性エマルジョンに対
してデル化剤として使用される。

一つの手がかりはアスファルトエマルジョンに１個以上
の増粘剤を添加することである。この手がかりはデュず
りら（Ｄｕｚａｋｅｔａｌ）　（パーキュレス社（Ｈｅ
ｒｃｕｌｅｓ　Ｉｎｃ、）　）の米国特許第４，４９２
，７８１号によって教示されている。これはアスファル
ト／ゴム／アクリル系共重合体（１００−１０：０−９
０：０−７０）、水溶性重合体、補強成分、集合体、硬
化及び増粘剤並びにエステルガムのエマルジョンの組成
全開示している。ノ・−キュレス（Ｉ（ｅｒｃｕｌｅｓ
　）の特許が開示しているアクリル系重合体はエチレン
とアクリル酸の共重合体である。

ＲＥＴＥＮとして記述されている水溶性重合体はアクリ
ルアミド共重合体である。これらの重合体の型はどちら
も本発明において請求されているボリＣ３−４エチレン
系不飽和カルボン酸ではない。その上、そのような型の
重合体は重合体の水性エマルジョンで変性されたアスフ
ァルト、ビチユーメン又ハコールタールのエマルジョン
の硬化時間や乾燥時間を改善しない。

アスファルト、ビチユーメン、コールタール、又はその
混合物のカチオン性エマルジョンが骨材との混合物にお
いて、アクリル酸やメタクリル酸の低分子量重合体を比
較的少量含有することによって早い速朋で硬化及び乾燥
しうることを教示する先行技術は全（ない。

この明細書において使用されるとさ、硬化という述語は
ビチユーメン、アスファルト、コールタール又はその混
合物の水性エマルジョンと接触する集合体が動きに対し
て最初に抵抗する点を意味する。硬化時間は硬化するま
でアスファルト、ビチユーメン、コールタール又はその
混合物のエマルジョンに対する骨材との初期の接触を弱
める時間を意味する。

発明の要約 本発明は、約４０分以内に硬化するであ６５加工できる
エマルジョンを提供するために、効果的な量のカチオン
系乳化剤の溶液と、十分な童のアクリル酸、メタクリル
酸、その混合物又はその塩から成る群から選ばれ７′ｃ
Ｎ合体とｔ前記エマルジョンに筐ぜ合わせることを含Ｃ
ビテユーメン、アスファルト、コールタール及びその混
合物のカチオン性エマルジョンの硬化時間を短縮する方
法を提供する。

好ましくは重合体は、ＤＩ］’ｉｅ［：、カチオン性ア
スファルトエマルジョンの乾燥重量で１００部に対しア
クリル酸、メタクリル酸、又は七の砥＠物又はその塩の
前記重合体を乾燥ｘｍで少なくとも０．［１０１部供与
するのに十分な童使用ちれる。

本発明はまた乾燥重量で１００部のアスファルト、ビテ
ユーメン、コールタール及びその混合物から成る群から
選ばれたカチオン性のエマルションと、乾燥重量で少な
くとも？ＦＪ０．００１都のアクリル酸、メタクリル酸
、その混合物又はその塩から取る群から選ばれ定型合体
とを含Ｃａｉ底物を提供する。

アスファルト、ビテユーメン、コールタール又はその混
合物は神楽的に購入できあるいは高セん断コロイドミル
で調製できる。そのようなエマルジョンの調製それ自体
は本発明の一部を形成することを意図していない。

硬化時間は約４０分以下、好ましくは６０分以下である
べきである。もしアスファルト、ビチユーメン、コール
タール又はそのａ＠物のカチオン性エマルジョンがラテ
ックスで変性もれないならば、硬化時間はきわめて短か
く５分でありうる。

エマルジョンが重合体のラテックスで変性ちれるならは
硬化時間はＦＪ１５乃至４０分の範囲であり５る。

本発明に従って、アスファルト、ビテユーメン、コール
タール及びその混合物のそのようなカチオン性エマルジ
ョンはアクリル眩、メタクリル酸、その混合物又は七の
塩から成る群から選ばれた重合体の乾燥ｔｉ／にで少な
くとも約０．ＯＣ１１、好ましくはＦＪｌｍまで、最も
好ましくはＯ，Ｃ１０１乃至０．５部で変性ちれる。

そのような重合体の溶ｇはアニオン性である。

そのような重合体のカチオン性溶液は工業的に既知の伝
統的な技術上使用して作られる。カチオン性乳化剤がポ
リカルボン酸塩のアニオン性浴紗に絡加嘔れ次いで−が
約１乃至約５、好ましくは約２乃至約４、最も好ましく
は約６乃至６．５に調整嘔れる。溶液の−は酸で調整す
る。有用な無憬酸は塩酸、硫酸及びリン酸である。有用
な有磯叡は酢岐、＠ホ及びシュウ准のような低級アルキ
ル（Ｃ１−４）酸である。界面活性剤は窒素、硫黄又は
リン原子を含有するであろう。界面活性剤は１陽イオン
”化合物でありうる。窒素原子を含有している界面活性
剤は１級、２級又は３級アミンでおってよい。最も有効
な椎間の界面活性剤を工下式の６級アミンである。

（ＣＨ２−ＣＨ２−０）　Ｈ Ｒ−Ｎ” （ＣＨ２−ＣＨ２−０）アＨ 式中Ｒは０１０−１８のアルケニル基でＸとｙは整数で
あり工＋ｙの和は２乃至２０である。

ほかの界面活性剤は両性を解質とベタインを含んでいる
カルボキシル基と窒素原子の両方を含有している両性の
外面活性剤を包含する。この界面活性剤はアミンオキサ
イドでありうる。一般に、界面活性剤はカチオン性エマ
ルジョンに添加シタ全重合体の約１０１ｔ％までの童で
使用される。

好ましく一工、界面活性剤はアスファルト、ビテユーメ
ン、コールタール又はその混合物のカチオン性エマルジ
ョンに添加した全重合体に基づいて約５乃至１０１賞％
の蓋が使用される。

好ましくはアクリルば、メタクリル酸、又はその混合物
又はその塩の重合体を工下記の群から選ばれた重合体の
ラテックスと混合ちれる。

約２０乃至６０、好ましくは２０乃至４０１賞％の非置
換又はＣ１−４のアルキル基又は１系又は臭素原子で置
換嘔れ７ｔＣｓ−ｘ２のビニル芳香族単量体と、ＦＪ８
０乃至４０、好ましくは８０乃至６０重量％の０４−６
の共役ジオレフィンとから成る重合体。ＳＢＲ重合体は
この種類ケ代表する。好ましくはＳＢ’Ｒは低温エマル
ジョン１合法で調製ちれたラテックスである。好適なビ
ニル芳香族単量体はスチレンに加えてαメチルスチレン
、し−ブナルステレン、クロロスチレン及びブロモステ
ノンを包含する。１，３−ブタジェンに加えて好適な共
役ジオレフィンはインプレン’ｋａｌＴる。

上記の重量体は共１合司北なカルボン文、アルデヒド、
エステル、アミド又はその混合物のような官能性単量体
會含有することができる。この官能性単量体を１約０．
５乃至１０重量％まで存在しつる。好適なカルざン酸単
童体はアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸及びイクコ
ン酸ｋ　宮（！　Ｃ３−６のエチレン系不飽和カルボン
葭である。官能性単量体はアクロレインのよ５なＣ３−
６のエチレン系不飽和アルデヒドであってもよい。官能
性単量体はＣ３−６のエチレン系不！！ａ和カルざン眩
の０１−４アルキル又はヒドロキシアルキルエステルで
あってもよい。好適なエステル率重体はアクリル帥メチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル殴エチル、メタクリ
ル敵エテル、アクリルばブチル、メタクリル酸ブチル、
アクリル酸ヒドロキシエチル及ヒイタコン酸のエチル半
エステルやマレイン酸のヒドロキシエチル半エステルの
ようなジカルボン酸）半エステル全包含する。官能性単
量体はアクリルアミド、メタクリルアミドのようなＣ３
−６のカルざン酸のアミドであってよい。このアミドは
非置換又は０１−４のアルキル基又はヒドロキシアルキ
ル基で窒素原子の位置に置換されていてよい。好適な置
換アミドはＮ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアク
リルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチ
ルメタクリルアミド、Ｎ−エテルメタクリルアミド、Ｎ
−メチロールメタクリルアミドを包含している。

重合体は非置換又は塩素原子で置換ちれた１個以上の０
４−６共役ジオレフィンｋｔみうる。このグループの好
ましい構成員は天然ゴム又はクロロプレンのラテックス
である。

重合体＆エニ）　ＩＪル重合体であってよい。代表的に
、これらの重合体は４０Ｘｋ％までの０３−６アルケニ
ルニトリルと残部Ｃ４−６の共役ジオレフィンと？含Ｃ
６好ましいニトリル単重体はアクリロニトリルで好まし
いジオレフィンはブタジェンとイソプレンである。これ
らの重合体に最終複合物が油や溶媒にさら嘔れるところ
で特に有効である。

アスファルト、ビチユーメン又はコールタールのこの型
のエマルジョンは全港の燃料補給エプロンの＠設に特に
有効である。

重合体は９０乃至７５重重％の０２−３オレフィンと１
０乃至２５１賞％のＣ３−４エチレン系不飽和カルざン
敵の共重合体であってよい。好ましい単重体はエチレン
とアクリルば又はメタクリル酸である。

重合体を工Ｃ２−３のαオレフィンと飽和有機酸の不飽
和エステルの重合体であってよい。そのよりな重合体は
随意に１０重量％までの、好ましくはＦＪｏ、５乃至１
０１負％の官能性単量体ケ含有しうる。七のような単重
体は上記で討議してきた。

代表的にそのような重合体は、 ｉｆ′Ｊ１乃至４０、好ましくは５〜２５’！ｔ％のＣ
２−３αオレフィン単量体、 ＦＩ９９乃至５０、好ましくは９５乃至６５重量％のＣ
１−１□飽和カルボン酸のＣ２−８アルケニル又はヒド
ロキシアルケニルエステル、及ヒ随意にＦＪｏ、５乃至
１０、好ましくは約０．５乃至５Ｎ童％の Ｃ３−６のエチレン系不飽和カルボン酸、Ｃ３−６のエ
チレン系不飽和アルデヒド、ｃ、、−６４）エチレン系
不飽和カルざン酸の０１−４アルキル及びヒドロキシア
ルキルエステル、及ヒアミドが非置換又は０１−４のア
ルキル及びＣ１−４のヒドロキシアルキル基から成る群
から選ばれた２個までの基によって窒素原子の位置に置
換ちれティ；ｂ　Ｃ３−６ノエチレン系不飽和カルボン
ばのアミ　ドンヒ言て］。

好適なαオレフィンと官能性単量体は上記で討議した。

Ｃ１−１２飽和カルボン酸の好適なＣ２−８アルケニル
又はヒドロキシアルケニルエステルは酢［ビニルとその
同族体のようなビニルエステル、及び酢酸アリルと七の
同族体のようなアリルエステルを包含する。

典型的にアクリル散、メタクリル酸、又はその混合物の
重合体の溶液は乾燥重量で１００部のラテックス夏合体
に乾燥重量で約０．１乃至約２．０１好ましくは０．１
乃至１．０１最も好デしくに０．１乃至０．５都添加嘔
れる。ラテックスにカチオン性乳化剤を添加後無機酸で
Ｆ８を調整することによってカチオン性にする。

アクリル酸、メタクリル酸、その混合物又はその塩の好
ましい重合体は水浴性である。好ましくはこれらの重合
体は１００．０００以下、好ましくは６０，０００以下
の分子量を有する。これらの分子量の制限は実際的には
アクリル赦又はメタクリル酸の高分子量の重合体の頃と
アニオン性ラテックスとｔそれｔカチオン性にするに先
立って混合することにおける粘度の問題の蛇点からであ
る。

カナオン性ラテックスの混合物はそれからアスファルト
、ビナ１−メン又はコールタールのカチオン性エマルシ
ョンに硝加される。ラテックスは前記電合体の乾燥重量
で約２０％まで添加１れる。

好ましくは、重合体はアスファルト、ビナ１−メン、コ
ールタール又はその混合物の乾燥電量で１０口部につい
て乾燥重量でＦＪ２０都まで、好ましくはＦＪ３乃至１
５部使用される。

典型的に、そのようなエマルジョンｈｓ＝面に施工逼れ
、その時乾燥重量で約１０００部の骨材が乾燥重量で豹
１００部のアスファルト、ビナ１−メン又はコールクー
ルの上に敷設される。骨材ヲ工砂のような做細な骨材と
砂利のようなより粗い骨材との混合物であってよい。表
面シーリングのような若干の励工に２いて、骨材はもっ
ばら砂のような微４１１１１な骨材でありうる。

以下の実施例は発明上説明することｔ意図するものであ
り、その範囲上限定することｔ意図丁ゐものではない。

下記の実施例においては別に指定しなけれは、部は乾燥
重量部である。

下記の実験において、Ａｃｔｉｍｕｌ　ＲＥ　６５％と
いう商号のカチオン性ビナ１−メンのエマルジョンはソ
シエテ　キミケ　ド　ラ　ロート（３０Ｃ１ｅｔｅＣｈ
ｉｍｉｑｕｅ　ａｓ　ｌａ　Ｒｏｕｔｅ　）　（ＳＣＲ
）から入手した。

実施例１ ビナ１−メンのエマルジョンの硬化時間と乾燥時間に対
するポリアクリルばの塩の効果を下記の実験によって証
明する。

商号Ｄｉｓｐｅｘ　　Ｎ　４０で販売されている低分子
量のポリアクリル酸塩の試料に重合体１００部に約７部
の商標１ｔＪＯｒｍａＸ　Ｓ　１１　　で販売ちれてい
る三級アミンケ添加し、塩酸で−ｔ６乃至３．５に調帯
してカチオン性にした。乾燥重量で１００ｇのビナ１−
メンに対して約０．３１を部のポリアクリル岐會供給す
るのに十分な量のこのカチオン性ポリアクリル（Ｍ’に
カチオン性のビナ１−メンのエマルションに冷加した。

それからビナ１−メンのエマルジョン會ポリエステルの
カップに塗り次いで粒径６〜ＩＱｍｓの洗浄し乾燥し之
骨材で砂利数きした。

石がもはや動かなくなつ九時間とエマルジョンが乾燥し
た時間を記録した。

ビナ１−メン　　　ビナ１−メン エマルジョン　　　エマルション ポリアクリル版　　　　　　　　　　　　　　　０．３
硬化開始　　　　　　４５分　　　　　５分１０分後 完全にゲル化 乾燥終了　　　　　　１２０分 この実験はカチオン性のビテユーメンのエマルジョンの
硬化がビテユーメンの乾燥型１ｔ１００部に対し０．３
１　Ｍ部の低分子蓋ポリアクリル酸の添加によって短縮
式れることを明瞭に示している。

一連の糧々のラテックスがポリアクリル叡の低分子量ナ
トリウム塩の童を変えることによって変性される。変性
嘔れたラテックスはそれから重合体の１００部について
７部の商号Ｎｏｒａｍａｘ　Ｓ　−１１で販売嘔れてい
る三級アミンを絵加してカチオン性に嘔れる。ラテック
スの−は塩酸で６〜３．５に調整する。次いで乾燥重量
で６部の生成したカチオン性ラテックスを乾燥重量で１
００６のビテユーメンのエマルジョンに冷加した。ビテ
ユーメンエマルジョンの硬化及び乾燥時間欠上記のよう
に測定した。結呆を第２表に示す。

２３％スチレン含有ＳＢＲラテックスによる実験４０．
３部のポリアクリル酸１００３部のアクリル酸とアクリ
ロニトリルの共重合体で！き換えたことｔ除いて繰返し
た。初期硬化時間は９０分より大であった。乾燥時間は
２４０分より大であつ友。

上記に調製嘔れた変性カチオン性アスファルトエマルジ
ョンはラボラトア　セントラル　ド　ボンエ　　シャク
−４＝　−ス（Ｌａｂｏｒａｔｏｉｒｅ　Ｃｅｎｃｒａ
ｌｄｅ　ｐｏｎｔａ　ｅｔ　Ｃｈａｕｓａｅｅａ　）の
エセイ　アドヘション　グロバル　ア　ラ　プラク　ビ
アリ（Ｅｓａａｉｄ’Ａｄｈｅθｉｏｎ　０１ｏｂａ１
ｅ入Ｌａ　ｐｌａｑｕｅ　Ｖｉａｌ重量　）　（時には
フランス　テップ試験と称せられる）に従って凝集強度
を試験した。

この試験において２枚の２００ｍｍ／２０　（Ｊａｍ／
３　ｕ＋のステンレス鋼板ｔラテックス変性ビテユーメ
ンエマルジョンＣＭ、Ｂ、Ｅ　）で乾燥１．５匈／ｒｎ
にに塗被しＭ、Ｂ、Ｅ中に直径１２ＪＩｍのステンレス
鋼球１００個１１１板を室温で２４時間乾脈δゼた。

その後、１枚の板は室温で４８ＦｉＦ！間乾燥し、−７
第２の板は６００Ｃの炉内で４８時間熟成した。両方の
板を冷浴によって５°Ｃに冷却した。板はそれから四点
スタンド上で芒か石まにし、次いで鋼球（５００＃、直
径５０１ｍ　）　’に各板の裏側に５０ｃｖＬの高名か
ら１０回落下する。各回にアスファルトから落下する球
の数と板上のアスファルト中に残存する球の数を記録し
九。

各テストで落下し丸球の数は５００ｇのボールの１回か
ら１０回の落丁に対して１０から１にわたる一連の係数
を掛ける。これらの係数の和はアスファルトの凝集強度
の程度を示す友めに１０００から引かれる。結果−ｋｉ
３に示す。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）約４０分以内に硬化するであろう加工できるエマ
   ルジョンを提供するために、効果的な量のカチオン系の
   乳化剤の溶液とアクリル酸、メタクリル酸、その混合物
   又はその塩から成る群から選ばれた重合体とを前記エマ
   ルジョンにまぜ合わすことを含むビチユーメン、アスフ
   ァルト、コールタール及びその混合物のカチオン性エマ
   ルジョンの硬化時間を短縮する方法。
2. （２）重合体が分子量１００，０００以下の低分子量重
   合体であり、かつカチオン性アスファルトエマルジョン
   の乾燥重量で１００部に対して乾燥重量で少なくとも約
   ０．００１部を供与するのに十分な量で使用される特許
   請求の範囲第１項記載の方法。
3. （３）低分子量重合体が、感想重量で０．１乃至２．０
   部の前記低分子量重合体と乾燥重量で１００部の（ｉ）
   約２０乃至６０重量％の非置換又はＣ＿１＿−＿４アル
   キル基又は塩素又は臭素原子で置換されたＣ＿８＿−＿
   １＿２ビニル芳香族単量体と 約８０乃至４０重量％のＣ＿４＿−＿６共役ジオレフィ
   ンとを含む共重合体 （ｉｉ）約２０乃至６０重量％の非置換又はＣ＿１＿−
   ＿４アルキル基又は塩素又は臭素原子で置換されたＣ＿
   ８＿−＿１＿２ビニル芳香族単量体；約８０乃至４０重
   量％のＣ＿４＿−＿６共役ジオレフィン；約０．５乃至
   １０重量％のＣ＿３＿−＿６のエチレン系不飽和カルボ
   ン酸；Ｃ＿３＿−＿６のエチレン系不飽和カルボン酸の
   Ｃ＿１＿−＿４のアルキル又はヒドロキシアルキルエス
   テル；Ｃ＿３＿−＿６のエチレン系不飽和アルデヒド；
   アミドがＣ＿１＿−＿４アルキル基及びＣ＿１＿−＿４
   ヒドロキシアルキル基から成る群から選ばれた２個まで
   の基によつて窒素原子の位置に置換されているＣ＿３＿
   −＿６のエチレン系不飽和カルボン酸のアミドから成る
   群から選ばれた１個以上の重合体を含むターポリマー （ｉｉｉ）非置換又は塩素原子で置換された１個以上の
   Ｃ＿４＿−＿６の共役ジオレフィンの重合体（ｉｖ）約
   ４０重量％までのＣ＿３＿−＿６アルケニルニトリルと
   残部がＣ＿４＿−＿６の共役ジオレフィンの共重合体 （ｖ）約９０乃至７５重量％の１個以上のＣ＿２＿−＿
   ３オレフィンと約１０乃至２５重量％の少なくとも１個
   以上のＣ＿３＿−＿４エチレン系不飽和カルボン酸の共
   重合体 （ｖｉ）１乃至約４０重量％のＣ＿２＿−＿３のαオレ
   フィン；約９９乃至５０重量％のＣ＿１＿−＿１＿２の
   飽和カルボン酸のＣ＿２＿−＿８のアルケニル又はヒド
   ロキシアルケニルエステル；及び随意に約０．５乃至１
   ０重量％のＣ＿３＿−＿６のエチレン系不飽和カルボン
   酸；Ｃ＿３＿−＿６のエチレン系不飽和アルデヒド；Ｃ
   ＿３＿−＿６のエチレン系不飽和カルボン酸のＣ＿１＿
   −＿４アルキル及びヒドロキシアルキルエステル；及び
   アミドが非置換又はＣ＿１＿−＿４のアルキル又はヒド
   ロキシアルキル基から成る群から選ばれた１個以上の基
   で窒素原子の位置に置換されているＣ＿３＿−＿６のエ
   チレン系不飽和カルボン酸 から成る群から選ばれた１個以上の単量体の共重合体 から成る群から選ばれた重合体のラテックスとを含む混
   合材として前記カチオン性アスファルトエマルジョンに
   添加される特許請求の範囲第２項記載の方法。
4. （４）アクリル酸、メタクリル酸、その混合物又は塩か
   ら成る群から選ばれた前記低分子量重合体と前記ラテッ
   クスとの前記混合材がアニオン性のラテックスとして混
   合され次いでカチオン性の乳化剤を全重合体の１０重量
   ％まで添加しまた約５以下にｐＨを調整することによつ
   てカチオン性にする特許請求の範囲第３項記載の方法。
5. （５）低分子量重合体が６０，０００以下の分子量を有
   するアクリル酸又はメタクリル酸のホモポリマー又は共
   重合体から選ばれ、かつアスファルト、ビチユーメン、
   コールタール又はその混合物のエマルジョンの乾燥重量
   １００部について約０．００１乃至約１．０重量部使用
   される特許請求の範囲第４項記載の方法。
6. （６）ラテックスが約２０乃至４０重量％のスチレンと
   約８０乃至４０重量％のブタジエンを含む低温エマルジ
   ョン重合ラテックスである特許請求の範囲第５項記載の
   方法。
7. （７）アスファルト、ビチユーメン、コールタール及び
   その混合物のエマルジョンから成る群から選ばれたカチ
   オン性のエマルジョンの乾燥重量で１００部と アクリル酸、メタクリル酸、その混合物又はその塩から
   成る群から選ばれた重合体の乾燥重量で約０．００１乃
   至約１．０部 とを含む組成物。
8. （８）（ｉ）約２０乃至６０重量％の非置換又はＣ＿１
   ＿−＿４のアルキル基又は塩素又は臭素原子で置換され
   たＣ＿８＿−＿１＿２のビニル芳香族単量体と約８０乃
   至４０重量％のＣ＿４＿−＿６共役ジオレフィンとを含
   む共重合体 （ｉｉ）約２０乃至６０重量％の非置換又はＣ＿１＿−
   ＿４のアルキル基又は塩素又は臭素原子で置換されたＣ
   ＿８＿−＿１＿２のビニル芳香族単量体；約８０乃至４
   ０重量％のＣ＿４＿−＿６の共役ジオレフィン；及び約
   ０．５乃至１０重量％のＣ＿３＿−＿６のエチレン系不
   飽和カルボン酸；Ｃ＿３＿−＿６のエチレン系不飽和カ
   ルボン酸のＣ＿１＿−＿４のアルキル又はヒドロキシア
   ルキルエステル；Ｃ＿３＿−＿６のエチレン系不飽和ア
   ルデヒド；アミドが非置換又はＣ＿１＿−＿４のアルキ
   ル基及びＣ＿１＿−＿４のヒドロキシアルキル基から成
   る群から選ばれた２個までの基で窒素原子の位置に置換
   されているＣ＿３＿−＿６のエチレン系不飽和カルボン
   酸のアミドを含むターポリマー （ｉｉｉ）非置換又は塩素原子で置換されている１個以
   上のＣ＿４＿−＿６共役ジオレフィン （ｉｖ）約４０重量％までのＣ＿３＿−＿６アルケニル
   ニトリル；と残部がＣ＿４＿−＿６の共役ジオレフィン
   の共重合体；及び （ｖ）約９０乃至７５重量％の１個以上のＣ＿２＿−＿
   ３オレフィンと約１０乃至２５重量％の少なくとも１個
   のエチレン系不飽和カルボン酸との共重合体： から成る群から選ばれた重合体のカチオン性ラテックス
   を乾燥重量で約２０部まで更に含んでいる特許請求の範
   囲第７項記載の組成物。
9. （９）アクリル酸、メタクリル酸、その混合物及びその
   塩の重合体が６０，０００以下の分子量を有する特許請
   求の範囲第７項記載の組成物。
10. （１０）ラテックスが約２０乃至４０重量％のスチレン
    と約８０乃至６０重量％のブタジエンを含んでいる低温
    エマルジョン重合ラテックスである特許請求の範囲第８
    項記載の組成物。
11. （１１）ビチユーメン、アスファルト、コールタール又
    はその混合物の乾燥重量１００部に対して約１０００重
    量部までの骨材材料を更に含んでいる特許請求の範囲第
    ７項記載の組成物。