JPS62270659A - メツキ用ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 - Google Patents
メツキ用ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物Info
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- JPS62270659A JPS62270659A JP61268669A JP26866986A JPS62270659A JP S62270659 A JPS62270659 A JP S62270659A JP 61268669 A JP61268669 A JP 61268669A JP 26866986 A JP26866986 A JP 26866986A JP S62270659 A JPS62270659 A JP S62270659A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
3発明の詳細な説明
〔産業上の利用分野〕
本発明は、極めて密着力に優れ、かつ外観も優れたメッ
キ用ポリフェニレンスルフィド樹脂(以下、PPS樹脂
という)組成物に関するものである。
キ用ポリフェニレンスルフィド樹脂(以下、PPS樹脂
という)組成物に関するものである。
pps樹脂は、優れた耐熱性0機械的特性、耐薬品性を
有し、この緒特性を利用して、電気機器および自動車機
器等の部材として使用されているが、耐薬品性が良好す
ぎるため田畑であったメッキ処理が可能となったことか
ら、反射板、プリント配線基板、電磁シールド、外装部
品などに有効に使用されるものである。
有し、この緒特性を利用して、電気機器および自動車機
器等の部材として使用されているが、耐薬品性が良好す
ぎるため田畑であったメッキ処理が可能となったことか
ら、反射板、プリント配線基板、電磁シールド、外装部
品などに有効に使用されるものである。
これまで、メッキ用pps樹脂組成物として、剣先ば、
特開昭59−54290号にpps樹脂とガラス繊維と
の樹脂組成物およびpps樹脂。
特開昭59−54290号にpps樹脂とガラス繊維と
の樹脂組成物およびpps樹脂。
ガラス繊維、炭酸カルシウムとの樹l旨組成物が検討さ
れているが、初期のメッキ密着力が低く、長時間の・e
φエージングなどの後処理が必要で実用上問題がある。
れているが、初期のメッキ密着力が低く、長時間の・e
φエージングなどの後処理が必要で実用上問題がある。
また、PPS樹脂は極めて耐薬品性に優れているため、
メッキ前処理敵としてエソチングイ程で使用する最適な
エツチング版が見当らず、密着性の優れたメッキ品が得
られていない。
メッキ前処理敵としてエソチングイ程で使用する最適な
エツチング版が見当らず、密着性の優れたメッキ品が得
られていない。
冴。イーpp8詩!h旨■のエソチングイVのi狽登ン
く)わせて、優れたメッキ密着性と表面光沢の良好なメ
ッキ成形品が得られるpps樹脂組成物の開発が望まれ
ている。
く)わせて、優れたメッキ密着性と表面光沢の良好なメ
ッキ成形品が得られるpps樹脂組成物の開発が望まれ
ている。
本発明者らは、上記欠点を克服し、メッキ密着力、外観
ともに優れたpps樹脂組成物を得るため、鋭意研究を
重ねた結果、ガラス繊維とチタン酸カリウム繊維を含む
pps樹脂組成物を通常採用されている強酸性エツチン
グ液で表面処理することによっても、密着力、外観とも
に優れたメッキ品が得られることを見出し、この知見に
基づいて本発明をなすに至った。
ともに優れたpps樹脂組成物を得るため、鋭意研究を
重ねた結果、ガラス繊維とチタン酸カリウム繊維を含む
pps樹脂組成物を通常採用されている強酸性エツチン
グ液で表面処理することによっても、密着力、外観とも
に優れたメッキ品が得られることを見出し、この知見に
基づいて本発明をなすに至った。
すなわち、本発明は、PPS樹脂にガラス繊維およびチ
タン酸カリウム繊維を含有してなる密着性良好なメッキ
用PPS樹脂組成物を提供するものである。
タン酸カリウム繊維を含有してなる密着性良好なメッキ
用PPS樹脂組成物を提供するものである。
本発明において使用するPPS樹脂は、一般式造のもの
が70モルチ以上、好ましくは90モルチ以上含まれる
ものであれば他の成分が共重合されたものであってもよ
く、その粘度も特に特定されない。この場合、他の成分
としては例えば(但し、式中Rはアルキル基、フェニル
基、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アミノ基
。
が70モルチ以上、好ましくは90モルチ以上含まれる
ものであれば他の成分が共重合されたものであってもよ
く、その粘度も特に特定されない。この場合、他の成分
としては例えば(但し、式中Rはアルキル基、フェニル
基、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アミノ基
。
アルコキシル基、ヒドロキシル基またはスルホン基であ
る。) などが挙げられる。
る。) などが挙げられる。
さらに、このpps樹脂には、ガラス繊維を配合し、補
強したものが使用されるが、ガラス繊維の含有量は、好
ましくは30〜70重量%である1っまた、PP8樹脂
に耐熱劣化剤、核剤、離型剤等を含んでいても良い。
強したものが使用されるが、ガラス繊維の含有量は、好
ましくは30〜70重量%である1っまた、PP8樹脂
に耐熱劣化剤、核剤、離型剤等を含んでいても良い。
本発明におけるチタン酸カリウム繊維は平均繊維径1μ
m以下、平均績維長5〜100μm1アスペクト比10
以上の短繊維が好ましい。また、チタン酸カリウム繊維
の含有量は1〜10重量%であり、1重i%未満ではメ
ッキ密着力が低く、メッキ外観も悪く好ましくない。
m以下、平均績維長5〜100μm1アスペクト比10
以上の短繊維が好ましい。また、チタン酸カリウム繊維
の含有量は1〜10重量%であり、1重i%未満ではメ
ッキ密着力が低く、メッキ外観も悪く好ましくない。
また、゛10重−1i−%を越える場合は当該樹脂組成
物の機械的性質が低下し、メッキ密着力の減少をまねき
好ましくな〜・。
物の機械的性質が低下し、メッキ密着力の減少をまねき
好ましくな〜・。
本発明においては、PPS樹脂とガラス繊維とからなる
組成物にさらにチタン酸カリウム繊維を特定量配合する
ことにより、機械的性質を大巾にそこなわずに、これま
で予測し得なかったメッキ密着性と外観に優れたpps
樹脂組成物のメッキ品が得られる。これは、強酸性のエ
ツチング液によりPPS樹脂層が浸蝕され、さらに表面
附近に存在するチタン酸カリウム繊維自体も一部溶解し
、成される結果、優れたメッキ密着強度を示すものと考
えられる。
組成物にさらにチタン酸カリウム繊維を特定量配合する
ことにより、機械的性質を大巾にそこなわずに、これま
で予測し得なかったメッキ密着性と外観に優れたpps
樹脂組成物のメッキ品が得られる。これは、強酸性のエ
ツチング液によりPPS樹脂層が浸蝕され、さらに表面
附近に存在するチタン酸カリウム繊維自体も一部溶解し
、成される結果、優れたメッキ密着強度を示すものと考
えられる。
本発明のpps樹脂組成物をエツチングする際の条件は
、エツチング液としてクロム酸化合物。
、エツチング液としてクロム酸化合物。
硫酸およびリン酸の混合溶液が使用される。また、より
高いメッキ密着力を要求する場合には、エツチング処理
前にサンドブラスト等で表面研磨するか、エツチング液
としてフッ化水素酸塩、鉱酸およびフッ化水素酸の混合
溶液が使用される。また、処理温度としては、常温〜7
0℃程度の範囲であり、処理時間としては1〜30分程
度の範囲である。エツチング後は、通常ABS樹脂等の
樹脂メッキに採用されている化学メッキ工程、次いで電
気メツキ工程が行われ、メッキ成形品が得られる、化学
メッキ工程は、感応性賦与、活性化賦与および化学メッ
キ工程から成る。感応性賦与は成形品の表面に還元性の
金属塩、例えば、塩化第一錫を吸着させる工程であり、
活性化賦与は触媒作用のある金属、例えば、パラジウム
、金、銀、ロジウムを吸着させる工程で、前工程の改元
性物質によリ、貴金属をその処理液から析出、吸着させ
る。
高いメッキ密着力を要求する場合には、エツチング処理
前にサンドブラスト等で表面研磨するか、エツチング液
としてフッ化水素酸塩、鉱酸およびフッ化水素酸の混合
溶液が使用される。また、処理温度としては、常温〜7
0℃程度の範囲であり、処理時間としては1〜30分程
度の範囲である。エツチング後は、通常ABS樹脂等の
樹脂メッキに採用されている化学メッキ工程、次いで電
気メツキ工程が行われ、メッキ成形品が得られる、化学
メッキ工程は、感応性賦与、活性化賦与および化学メッ
キ工程から成る。感応性賦与は成形品の表面に還元性の
金属塩、例えば、塩化第一錫を吸着させる工程であり、
活性化賦与は触媒作用のある金属、例えば、パラジウム
、金、銀、ロジウムを吸着させる工程で、前工程の改元
性物質によリ、貴金属をその処理液から析出、吸着させ
る。
このような処理を施された成形品に化学メッキとして化
学鋼メッキ、化学ニッケルメッキなどが施される。この
化学メッキにより、成形品は導電性を付与されているの
で、さらに適宜の電気メッキを施すことができる。
学鋼メッキ、化学ニッケルメッキなどが施される。この
化学メッキにより、成形品は導電性を付与されているの
で、さらに適宜の電気メッキを施すことができる。
本発明のpps樹脂、ガラス繊維およびチタン酸カリウ
ム繊維を含有してなるPPs樹脂組成物の成形品は、機
械的性質の低下を大巾にまねくことなく、密着力が極め
て良好で、かつ外観の優れたメッキ品が得られ、外部機
器部材として使用される電気機器部品、車輛部品および
外装化粧用。
ム繊維を含有してなるPPs樹脂組成物の成形品は、機
械的性質の低下を大巾にまねくことなく、密着力が極め
て良好で、かつ外観の優れたメッキ品が得られ、外部機
器部材として使用される電気機器部品、車輛部品および
外装化粧用。
プリント配線基板、導電性を有する成形板および構造の
複雑な筐体にも充分適用し得るpps樹脂組成物である
。
複雑な筐体にも充分適用し得るpps樹脂組成物である
。
以下の実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。
これらの実施例は本発明の範囲を制限するものではない
。なお、実施例中の特性値は次の方法により測定した。
。なお、実施例中の特性値は次の方法により測定した。
1)密着力
メッキ面K 1 cm幅の平行な切れ目を入れ、切れ目
の部分のメッキ層を平行面と直角方向に20as/mi
nで引張り、それに要した力(最低値)を求めた。
の部分のメッキ層を平行面と直角方向に20as/mi
nで引張り、それに要した力(最低値)を求めた。
2)外観
150ルックス以上の光源下で、試験面から60筋の距
離をへたてて目視により行った。
離をへたてて目視により行った。
評価結果は、◎:極めて平滑性良好、○:良好、×:不
良の三段階で示した。
良の三段階で示した。
3)曲げ強度
メッキ前の射出成形品をASTMD−
790に準じて1.5鴎/minの速度で曲げ、破断時
の強度を求めた。
の強度を求めた。
実施例1.2
PPS樹脂(フィリップス・ペトロリューム社製、商品
名:ライトンP−4)50重t%、ガラス繊維(繊艇径
16μ、カット長6騙のチョツプドストランド)45重
量%およびチタン酸カリウム繊維(大塚化学薬品■製、
高強度短結晶ホイスカ、テスモD(平均繊維径02〜1
5μm、平均轍維長10〜20μm、アスペクト比20
〜100 ))5重量%を含有する樹脂組成物を用い射
出成形法による平板を成形し、これを試料とした。
名:ライトンP−4)50重t%、ガラス繊維(繊艇径
16μ、カット長6騙のチョツプドストランド)45重
量%およびチタン酸カリウム繊維(大塚化学薬品■製、
高強度短結晶ホイスカ、テスモD(平均繊維径02〜1
5μm、平均轍維長10〜20μm、アスペクト比20
〜100 ))5重量%を含有する樹脂組成物を用い射
出成形法による平板を成形し、これを試料とした。
この試料を予め、60℃に加温した中性洗剤中で10分
間脱脂洗浄した。
間脱脂洗浄した。
重クロム酸カリウム10重tチ、硫酸35重量%、リン
酸10重量%を含有する混合浴液を60℃に加温しつつ
、事前に脱脂処理した試料をこの中に50分間浸漬して
エツチング処理を行った後、水洗した。次いで、キャタ
リス)A−30(奥野製薬工業株式会社製) 150m
l/l、塩酸150d/4の混合溶液に、前記のエツチ
ングした試料を室温で10分間浸漬して感応賦与を行い
、水洗後、硫酸8−/lの溶液に3分間浸漬し、水洗機
化学メッキ液+1ooA1ooag/zおよび◆100
B10 o−/l(いずれも奥野製薬工業株式会社製)
の混合溶液に室温で20分間浸漬するて、硫酸銅220
9.硫酸34−8光沢剤6dおよび水1000−の混合
溶液中で、4A/dm’の電流を流し、室温でfZc1
分間電気銅メッキを行った。ここに得られたメッキ成形
品について、外観と密着力の評価結果およびメッキ前の
成形品の曲げ強度を第1表に示す。
酸10重量%を含有する混合浴液を60℃に加温しつつ
、事前に脱脂処理した試料をこの中に50分間浸漬して
エツチング処理を行った後、水洗した。次いで、キャタ
リス)A−30(奥野製薬工業株式会社製) 150m
l/l、塩酸150d/4の混合溶液に、前記のエツチ
ングした試料を室温で10分間浸漬して感応賦与を行い
、水洗後、硫酸8−/lの溶液に3分間浸漬し、水洗機
化学メッキ液+1ooA1ooag/zおよび◆100
B10 o−/l(いずれも奥野製薬工業株式会社製)
の混合溶液に室温で20分間浸漬するて、硫酸銅220
9.硫酸34−8光沢剤6dおよび水1000−の混合
溶液中で、4A/dm’の電流を流し、室温でfZc1
分間電気銅メッキを行った。ここに得られたメッキ成形
品について、外観と密着力の評価結果およびメッキ前の
成形品の曲げ強度を第1表に示す。
また、脱脂洗浄前にサンドペーパーナ400で表面研磨
を実施した他は、実施例1と同様の試料を用い、同様の
メッキ前処理およびメッキ条件でメッキを行った。ここ
に得られたメッキ品の評価結果を第1表に示す。
を実施した他は、実施例1と同様の試料を用い、同様の
メッキ前処理およびメッキ条件でメッキを行った。ここ
に得られたメッキ品の評価結果を第1表に示す。
実施例へ4
脱脂処理後のエツチング処理をフッ化水素アンモニウム
20重量%、硝酸70重量係、フッ化水素酸10重量%
含有する混合溶液で40℃、IQ分間浸債して行う方法
に変更した他は実施列1と同様の試料を用い、同様のメ
ッキ茶件でメッキな行った。ここに得られたメッキ品の
評価結果を第1表に示す。
20重量%、硝酸70重量係、フッ化水素酸10重量%
含有する混合溶液で40℃、IQ分間浸債して行う方法
に変更した他は実施列1と同様の試料を用い、同様のメ
ッキ茶件でメッキな行った。ここに得られたメッキ品の
評価結果を第1表に示す。
また、実施例3においてチタン酸カリウム繊維の含有量
を100重量、ガラス繊維の含有量を40重重二にした
他は、実施例3と同様のメッキ前処理およびメッキ条件
でメッキを行い、得られたメッキ品の評価結果を第1表
に示す。
を100重量、ガラス繊維の含有量を40重重二にした
他は、実施例3と同様のメッキ前処理およびメッキ条件
でメッキを行い、得られたメッキ品の評価結果を第1表
に示す。
比較例1
ガラス繊維50重量%のみを含有するPPS樹脂組成物
を用いた他は実施例2と同様の平板を成形し、同様のメ
ッキ前処理およびメッキ条件でメッキを行った。ここに
得られたメッキ品の評価結果を第1表に示す。
を用いた他は実施例2と同様の平板を成形し、同様のメ
ッキ前処理およびメッキ条件でメッキを行った。ここに
得られたメッキ品の評価結果を第1表に示す。
比較例2
pps樹脂50重f%、ガラス繊維50重量%を含有す
る組成物を用い、実施例3と同様のメッキ前処理および
メッキ条件でメッキを行なった。
る組成物を用い、実施例3と同様のメッキ前処理および
メッキ条件でメッキを行なった。
評価結果を第1表に示す。
比較例3
pps樹脂70重量%、チタン酸カリウム繊維60重f
%を含有する組成物を用い、実施例3と同様のメッキ前
処理およびメッキ条件でメッキを行なった。
%を含有する組成物を用い、実施例3と同様のメッキ前
処理およびメッキ条件でメッキを行なった。
評価結果を第1表に示す。
比較例4
ガラス繊維20重1i%、チタン酸カリウム繊維30重
t%に変えた以外実施例3と同じ操作を行なった。
t%に変えた以外実施例3と同じ操作を行なった。
評価結果を第1表に示す。
比較例5〜6
チタン酸カリウム繊維を炭酸カルシウム5重量%、また
はタルク5重量%に変えた以外実施例3と同様の操作を
行なった。結果を第1表に示す。
はタルク5重量%に変えた以外実施例3と同様の操作を
行なった。結果を第1表に示す。
第1表の実施例で示したように、pps樹脂とガラス繊
維とからなる樹脂組成物にチタン酸カリウム繊維を含有
することにより、機械的性質を大巾にそこなうことな(
、外観および密着力共に優れたpps樹脂組成物の成形
品のメッキ品が得られ、このものは充分実用に供し得る
ものである。
維とからなる樹脂組成物にチタン酸カリウム繊維を含有
することにより、機械的性質を大巾にそこなうことな(
、外観および密着力共に優れたpps樹脂組成物の成形
品のメッキ品が得られ、このものは充分実用に供し得る
ものである。
特許出願人 東洋一゛達工業株式会社保土谷化学工業
株式会社
株式会社
Claims (1)
- 1)ポリフェニレンスルフィド樹脂30〜70重量%と
ガラス繊維70〜30重量%、及びチタン酸カリウム繊
維1〜10重量%を含有してなるメッキ用ポリフェニレ
ンスルフィド樹脂組成物。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27791485 | 1985-12-12 | ||
JP60-277914 | 1985-12-12 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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JPH07100762B2 JPH07100762B2 (ja) | 1995-11-01 |
Family
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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---|---|
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EP (1) | EP0229495B1 (ja) |
JP (1) | JPH07100762B2 (ja) |
KR (1) | KR950005315B1 (ja) |
CA (1) | CA1292826C (ja) |
DE (1) | DE3674182D1 (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5134190A (en) * | 1989-02-22 | 1992-07-28 | Idemitsu Petrochemical Company Limited | Polyarylene sulfide resin compositions and molded articles |
US5200271A (en) * | 1989-02-22 | 1993-04-06 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polyarylene sulfide resin compositions and molded articles |
WO2022202184A1 (ja) | 2021-03-22 | 2022-09-29 | 東レ株式会社 | メッキ成形品およびメッキ成形品の製造方法、ならびに筐体部品 |
WO2023008192A1 (ja) * | 2021-07-28 | 2023-02-02 | 東ソー株式会社 | ポリアリーレンスルフィド組成物 |
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JP2676532B2 (ja) * | 1987-10-30 | 1997-11-17 | 呉羽化学工業株式会社 | 高熱安定性ポリアリーレンチオエーテルケトン・プリプレグおよびその成形物 |
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US6481900B1 (en) | 2001-06-15 | 2002-11-19 | The Furukawa Electric Co., Ltd. | Optical ferrule |
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GB2171555A (en) * | 1985-02-20 | 1986-08-28 | Philips Electronic Associated | Bipolar semiconductor device with implanted recombination region |
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-
1986
- 1986-11-13 JP JP61268669A patent/JPH07100762B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-05 CA CA000524668A patent/CA1292826C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-11 EP EP86309669A patent/EP0229495B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-11 DE DE8686309669T patent/DE3674182D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-12 KR KR1019860010618A patent/KR950005315B1/ko active IP Right Grant
-
1988
- 1988-05-23 US US07/198,657 patent/US4883702A/en not_active Expired - Fee Related
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JPH07100762B2 (ja) | 1995-11-01 |
KR870006139A (ko) | 1987-07-09 |
EP0229495B1 (en) | 1990-09-12 |
EP0229495A1 (en) | 1987-07-22 |
KR950005315B1 (ko) | 1995-05-23 |
CA1292826C (en) | 1991-12-03 |
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Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |