JPS62267756A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真プロセスにおいて便用される電子写真
用感光体に関する。更に詳しく言えば本発明は光導電層
中にスクエアＩＪ　ＩＪウム顔料を含有する電子写真用
感光体に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、電子写真用感光体として、無定形セレン、セレン
合金、硫化カドミウム、酸化岨鉛等の無機系感光材料や
ポリビニルカルバゾール及びポリビニルカルバゾール誘
導体番こ代表される有機系感光材料が広（知られている
。

無定形セレン或いはセレン合金は電子写真用感光体とし
て極めて優れた特性を有し、実用に供されていることは
周矧の通りである。しかし、その製造（こおいては蒸着
という煩雑な工程を経ねばならず、父製造された蒸着膜
は可撓性がないという欠点がある。酸化亜鉛を用いる場
合には、酸化亜鉛を樹脂中に分散させた分散系感光材料
として用いるが、このような感光材料は機械的強度に難
点があり、そのままでは反復使用に耐え得ない。

有機光導電材料として広く知られているポリビニルカル
バゾールは透明性、皮膜形成性、可撓性などの点で優れ
ている利点があるものの、ポリビニルカルバゾール自身
は可視光域に感度を持たないためにそのままでは実用に
供することができず、従って種々の増感方法が考案され
てはいる。ところが色素増感剤を用いてポリビニルカル
バゾールを分光増感した場合には分光感度域は可視光域
にまで拡張されるものの、なお電子写真用感光体として
十分な感度は得られず光疲労が甚しいという欠点を持つ
。父、電子受容性化合物を用いて化学増感した場合には
電子写真用感光体として感度的には十分な感光体が得ら
れ、一部のものは実用化されているが、なお　機械的強
度、寿命等に問題点を残している。

ｔこ電荷発生膚と電荷輸送層を有する積層型の感光体が
従来のものに比べ優れた電気特性を有することが報告さ
れている。これらの感光体に用いられる電荷発生材料と
しては、ビスアゾ類、トリスアゾ類、フタロシアニン類
、ビリリウム類、スクェアリリウム類などが知られてお
り、可視領域から近赤外領域まで感度を有するものとし
てはフタロシアニン類、トリスアゾ類、スクェアリリウ
ム類が報告されている。

しかしながらフタロシアニン類は分光感度が長波長に片
寄り赤色再現性に劣るという欠点を有し、トリスアゾ類
は優れた′（気持性と充分な感度を有するにいたってい
ない。

また特開昭４９−１０５５３６号等に示されるスクェア
リリウム化合物は比較的高い感度を有するものの帯電性
、暗減衰等に欠点を有し高い感度と低い暗減衰を両立す
るには至っていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は前述の欠点を解消し、可視域から近赤外
領域にわたって分光感度を有し、高感度で優れた電気特
性を有する電子写真感光体を提供すること１こある。

〔問題点を解決するための手段及び作用〕本発明の目的
は下記一般式（１）で示される非対称スクェアリリウム
化合物を感光材料とする電子写真感光体により達成する
ことができる。

一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ１及びＲ６は互に独立したも
のであって、それぞれ炭素数１〜６の直鎖状アルキル基
、水酸基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子
、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、炭素数１〜４
のアルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基を表
わし、Ｒ１、Ｒ１およびＲ６が結合しているベンジル基
のベンゼン環は更に他の置換基で置換されていてもよい
ものとし、Ｒ１及びへは互に独立したものであって、そ
れぞれ水素原子、水酸基、メチル基、トルフルオロメチ
ル基、ハロゲン原子、カルボキシル基を表わし、Ｒ１及
びへが結合しているベンゼン環は更に他の置換基で置換
されていてもよいものとし、Ｒうは炭素数１〜２０のア
ルキル基を表わす。

前記一般式（Ｄで表わされたスクエアＩＪ　ＩＪウム化
合物の具体例を以下に構造式で示す。

〇− 一般式（１）で示されるスクェアリリウム顔料は多層構
造を有する電子写真用感光体に使用することができる。

すなわち電荷発生層及び電荷輸送層力）ら成る二層構造
の感光Ｎを含む成子写真用感光体において、スクエアＩ
Ｊ　１７ウム顔料を含有した電荷発生層ならびに公知の
電荷輸送層をもうけることにより高感度で力）つｆ成性
、暗減衰等の電気特性の改善された感光体を得ることが
できる。

電荷輸送層としては、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラ
ジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、ｐ−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン等のヒドラゾ
ン類、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノステリ
ル）−Ｓ−（、−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
、１−〔キノリル（２）〕−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリン等のピラゾリン類、２−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−６−ジニチルアミノベンズオキサゾール等の
オキサゾール系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）−フェニルメタン等のトリアリール
メタン系化合物、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビ
ス−（３−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル
］　−４，４’−ジアミン等のジアミン系化合物をバイ
ンダー樹脂中に含有したもの、あるいはボ１７　＋　Ｎ
−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン等の光
導電性ポリマーが用いられる。

本発明の二層構造の′４子写真用感光体の構成について
説明すると、第１図及び第２図に示すように導゛（性支
持体１上にスクェアリリウム顔料を含有した電荷発生層
２と電荷輸送物質を含有した電荷輸送層３との積層体よ
り成る感光層４を設ける。電荷発生層２と成荷祷送層３
の積石順位は任意である。

電荷発生層はスクェアリリウム顔料単独で用いても良い
が、バインダー樹脂と併用して形成することもできる。

顔料のバインダー樹脂に対する比率は１０重ｔチ〜９０
重ｆ％、好ましくは１０重量％〜５０重量％である。

バインダー樹脂を併用せずにスクエアＩＪ　ＩＪウム顔
料単独で電荷発生層を形成する方法としては溶剤塗布及
び真空蒸着法がある。

電荷発生層の膜厚は０，１〜３μ好ましくは０．２〜１
μである。

バインダー中に分散させる際には顔料を”粉砕して用い
るが、粉砕方法は５ＰＥＸ　ＭＩＬＬ　、ボールミル、
ＲＥＤ　ＤＥＶＩＬ　（商品名）などにより公知方法を
用いることができる。

電荷発生層のバインダーとしては、それ自身が光導電性
を有していても光導′１性を有していなくても良い。光
導電性を有するバインダーとしてはポリビニルカルバゾ
ール、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリビニルナフ
タレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等
の光導電性ポリマー、又はその他の電荷輸送能を有する
有機マトリックス材料などがある。

又、バインダーとして光導電性を有さない公知の絶縁性
樹脂をも使用することができる。公知絶縁性樹脂として
は、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルトルエン
、ポリビニルアニソール、ポリクロロスチレン、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルアセテート、ポリビニルブ
チルメタクリレート、コポリスチレン−ブタジェン、ポ
リプルホン、コポリスチレン−メチルメタクリレート、
ポリカーボネートなどが使用できる。

この際、得られる感光体の機械的強度を更（こ改善する
目的で一般の高分子材料と同様に可塑剤を用いることが
できる。可塑剤としては、例えば塩素化パラフィン、塩
素化ビフェニル、ホスフェート系可塑剤、フタレート系
可塑剤などを用いることができ、バインダーに対してＯ
〜１０％重量添加され感光体の感度や電気特性の低下を
伴うことな（その機械的強星を更に改善することが可能
である。

感光層４上ｌこ保護層あるいは感光層４と導電性支持体
１の間に中間層を入れてもよい。保護層としては、金属
酸化物を樹脂中に分散したもの、電子受容性化合物を樹
脂中に添加したものがある。中間層としては酸化アルミ
ニウムなどの金属酸化物あるいはアクリル樹脂、フェノ
ール樹月旨、ポリエステル樹１旨、ポリウレタンなどが
ある。

スクェアリリウム顔料を分散させたバインダーは導電性
支持体上に塗布される。塗布方法としては浸漬法、スプ
レー法、バーコーター法、アプリケータ法等の方法があ
るが、いずれの方法によっても良好な感光層を形成させ
ることができる。

又、導電性支持体としては、金属や４成処理を施した紙
、導電層を有する高分子フィルムやガラスなどが使用で
きる。

本発明の電子写真用感光体は、複写機のみならず半導体
レーザープリンターなどに広（用いることができる。

次に本発明を実施例により説明する。

〔実施例〕

実施例１ 具体例の構造式Ａ１の化合物を１重量部にポリエステル
樹脂（デュポン裂、アトへツシブ４９０００）　１重量
部、テトラヒドロフラン１０重量部を加え、ボールミル
で４時間粉砕、混合した分散液を、バーコーターを用い
てアルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム〔東し
製、メタルミー（登録商標）〕上ｌこ塗布し、７０℃で
５時間乾燥させ、膜厚１μの電荷発生層を作成した。

この′αα光発生層上、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ。

Ｉ−ビス−（３−メチルフェニル）　−（１，１’−ビ
フェニル）　−４，４’−ジアミン１遭１１１ｇ、ポリ
カーボネート樹脂〔今人製、パンライト（登録商ｆｉ）
）Ｉｔ量撮部テトラヒドロ７ラン１０重量部からなる均
−浴液をアプリケーターを用いて塗布し、７０℃で１６
時間乾燥させて厚さ２２μの電荷輸送層を形成し、感光
体を作成した。

次に静’Ｉｔｍ写祇試験装置（川口電機製、エレクトロ
スタティック・ペーパー・アナライザー５Ｐ−４２８）
を用いて、−６ＫＶのコロナ放電を施して負惜゛成させ
た後、２秒間暗所放置し、続いてタングステンランプを
用い、表面の照度が１０ルツクスになるように感光層に
光照射を施し、その表面電位が暗所放置後の表面４位Ｖ
Ｉ）の１／２になる露光１１Ｅ１／２を求めた。その結
果は、初期帯電電位Ｖ０＝　−１０３０Ｖ　、　２秒間
暗所放置後の電位ｖＤＤＰ＝−１０００Ｖ、Ｅ　１／２
　＝　３．０ルツクス・秒、残留電位Ｒｐ＝　ＯＶであ
った。

また、長波長の光ｌご対して極めてすぐれた感度を有す
ることを明ら力）にするため以下の測定を行なった。上
記の感光体を暗所でコロナ放電を行い帯電させた後、モ
ノクロメーターヲ用いて８００　ｎｍに分光した１μＷ
／ｉの単色光を感光体に照射した。そしてその表面電位
が１／２１こなるまでの時間を測り、露光量を求めた。

その結果１４．８　ｅｒｇ１５！であった。

実施例２〜６ 実施例１ζこおいてＡ１のスクエアＩＪ　ＩＪウム顔料
のかわりに表１に示すように４３．５．１８、表１ ２１．３６〔それぞれ実施例２〜６〕のスクエアＩＪ　
ＩＪウム顔料を用いたこと以外は実施例１と同様にして
感光体を作成し評価した結果を表１に示す。

〔発明の効果〕

本発明は可視域から近赤外領域にわたって分光感度を有
し、高感度で優れた電気特性を有するスクェアリリウム
化合物を含有する感光層を有する電子写真感光体を提供
したものであり、帯電性、暗減衰等の電気的特性に優れ
、複写機のみならず、半導体レーザープリンターなどに
広く用いることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、本発明の電子写真感光体例の断面
図である。 図中符号； １・・・導電性支持体；２・・・電荷発生層；３・・・
電。 荷輸送層；４・・・感光層。 第１図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿６は互に独立したもの
   であつて、それぞれ炭素数１〜６の直鎖状アルキル基、
   水酸基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子、
   ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、炭素数１〜４の
   アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基を表わ
   し、Ｒ＿３及びＲ＿４は互に独立したものであつて、そ
   れぞれ水素原子、水酸基、メチル基、トリフルオロメチ
   ル基、ハロゲン原子、カルボキシル基を表わし、Ｒ＿５
   は炭素数１〜２０のアルキル基を表わす。〕 で示されるスクエアリリウム顔料を含有する感光層を有
   することを特徴とする電子写真用感光体。