JPS60258547A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は電子写真用感光体、特に電子写真用有機感光体
に関する。

従来技術 電子写真用感光体は、帯電及び像露光により静電潜像を
形成するものであり、この静電潜像がトナーにより可視
化された後、紙等に転写、定着されて複写が行なわれる
。

感光体として従来種々の材料が使用され、また提案され
ている。１つはセレン、酸化亜鉛あるいは硫化力Ｐミウ
ムのような無機材料であり、他方は有機材料である。有
機材料を用いる感光体、いわゆる有機感光体としては単
一の材料を用いて構成するよりも電荷発生能に優れた材
料及び電荷輸送能に優れた材料の異なる材料を組合せて
用いる構成、すなわち、機能分離型感光体が主流を占め
ている。電荷発生材料としてはビスアゾ顔料、フタロ’
／７ニン顔料、ベンゾビリリウム色素、ヘリレン顔料等
があり、又電荷輸送材料としてピラゾリン、ヒドラゾン
、ポリビニルカルバゾール等が挙げられるが、これら電
荷発生材料と電荷輸送材料とは単に組合せて用いられる
ものではなく、種種の電子写真特性、例えば注入性を考
慮して選択されなければならない。

この機能分離型有機感光体としては、例えば特開昭４９
−１０５５３６号公報に記載されているような多数の提
案がなされている。この特開昭４９−１０５５３６号に
提案されている有機感光体は電荷発生材料としてスクェ
アリウム顔料、電荷輸送材料としてトリアリルピラゾリ
ンを組合せて用いるものである。しかしこの感光体はい
くつかの改善すべき欠点を有している。その１つは電荷
保持能、暗減衰あるいは残留電位といつだ帯電特性であ
り、他方は感度（特に可視光領域から近赤外領域までの
フラットな感度）の如き感光特性である。

従来、種々提案されている有機感光体は、これらの特性
が十分でなく、特にセレン系感光体と比較したとき性能
が悪く、従って主に低速機用の感光体として用いざるを
得なかった。

また可視光領域に感度はあるものの、近赤外光領域に感
度を有さす、特に露光に半導体レーザー光を使用するこ
とが困難であった。

発明の目的 本発明は、この様な事情に鑑みなされたものであって、
帯電特性が優れ、又感光特性角に絶対感度が高く、可視
光から近赤外光までの光に対しフラットな感度を有する
有機感光体を提供することを目的とする。

発明の構成 本発明者等は鋭意検討を重ねた結果、前記の目的が下記
一般式（０ （式中、ＸはＦ、０１．Ｂｒなどの・・ロゲン原子、メ
チル基、メトキシ基、ニトロ基、シアノ基、カルゼキシ
ル基またはエトキシカルｉニル基を表わし、ｎけ０また
は１〜５の整数であり、Ｙは水素、水酸基まだはメチル
基を表わす。）で示されるスクェアリウム顔料を電荷発
生材料とし、これに下記一般式（ＩＩ） Ａ　Ａ （式中、Ａはメチル基またはａｔを表わす。）で示され
る電荷輸送材料を組合せて用いた感光体によシ達成でき
ることを見出し、本発明を完成した。

本発明に係る感光体は、前述の電荷発生材料を含有する
電荷発生層と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層とから
なる感光層を導電性基板上に積層してなる。

本発明による感光体の構成は、導電性支持体上にスクェ
アリウム顔料を含有した電荷発生層と電荷輸送物質を含
有した電荷輸送層との積層体より成る感光層　設けたも
のでも、また電荷発生層と電荷輸送層をこの逆の順序で
積層したものでもよい。感光層上には保護層を設けても
よく、あるいは感光層と導電性支持体の間に中間層を入
れてもよい。

保護層としては、金属酸化物を樹脂中に分散したもの及
び電子受容性化合物を樹脂中に添加したものがある。

中間層は、酸化アルミニウムなどの金属酸化物、あるい
はアクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリウレタンなどの層であり、障壁層あるいは接着層と
して作用するものである。

ｔｒ、荷発生層に用いられる前述の一般式Ｉに示される
電荷発生材料の具体例として以下の化合物を挙げること
ができる。

（ト）　（１−１＞ 、ｐ　（１−７） ＣＰ（１−３２） 電荷発生層はスクェアリウム顔料単独で用いても良いが
、バインダー樹脂と併用して形成することもできる。顔
料のバインダー樹脂に対する比率は１０重量％〜９０重
量％、好ましくは１０重量％〜５０重量％である。

バインダー樹脂を併用せずにスクェアリウム顔料単独で
電荷発生層を形成する方法としては溶剤塗布及び真空蒸
着法がある。

電荷発生層の膜厚は０．１〜３μ、好ましくは０．２〜
１μである。

・々イングー中に分散させる際には顔料を粉砕して用い
るが、粉砕方法は５ＰＥＸ　ＭＩＬＬＸ、ｆ−ルミル、
ＦＩＥＤ　ＤＥＶＩＬ　（商品名）などにより公知方法
を用いることができる。

電荷発生層のノζイングーとしては、それ自身が光導電
性を有していても光導電性を有していなくても良い。光
導電性を有するバインダーとしては、ポリビニルカルバ
ゾール、ポリビニルカルツマゾール誘導体、ポリビニル
トルエン、？リビニルアントラセン、ポリビニルピレン
等の光導電性ポリマー、又はその他の電荷輸送能を有す
る有機マトリックス材料などがある。

又、バインダーとして光導電性を有さない公知の絶縁性
樹脂をも使用することができる。公知絶縁性樹脂として
は、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルトルエン
、ポリビニルアニソール、ポリクロロスチレン、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルアセテート、ポリビニルブ
チルメタクリレート、コポリスチレン−ブタジェン、ポ
リサルホン、コポリスチレン−メチルメタクリレート、
ポリカーゼネートなどが使用できる。

この際、得られる感光体の機械的強度を更に改善する目
的で一般の高分子材料と同様に可塑剤を用いることがで
きる。可塑剤としては、例えば塩素化パラフィン、塩素
化ビフェニル、ホスフェート系可塑剤、フタレート系可
塑剤などを用いることができ、バインダーに対して０〜
１０重量％添加され、感光体の感度や電気特性の低下を
伴うことなくその機械的強度を更に改善することが可能
である。

又電荷輸送層は前述の一般式（ｒＪ）で示される化合物
をバインダー樹脂中に分散した層であり、電荷輸送材料
が輸送層中に１０〜９０重量％、好ましくは６０〜７０
重量％含まれるようにする。

電荷輸送層の膜厚は電荷発生層の膜厚より厚くし、１０
〜１００μｍ１好ましくは１５〜６０μｍの範囲で用い
られる。

電荷輸送層のバインダーは前述の電荷発生層に用いられ
るバインダーとして例示した材料と同様の材料から選択
して用いられる。

更に電荷輸送層中に可塑剤、レベリング剤等の添加剤を
含有させても良い。

以下、本発明を実施例によシ詳述する。

合成例 化合物（＋） ６．４−ジヒＰロキシー６−シクロブテンー１゜２−ジ
オン０．７６　ｇとＮ−ベンジル−Ｎ−メチルアニリン
２．４８　ｇを１−ブタノール２６．８ｄ中に加え、攪
拌しなから１１０Ｃにて４時間加熱した。

冷却後析出した淡緑色の結晶を濾過し、メタノールで洗
浄後、目的のスクェアリウム化合物（前記（１−１）式
の化合物）　０．８５　ｇ　（収率２６．８％）が得ら
れた。

実施例１ 上記の合成例で得られた式（１１）の化合物１重量部に
ポリエステル樹脂（デュポン社製、ポリエステル４９０
００）１重量部、塩化メチレン１０重量部を加え、ゼー
ルミルで４時間粉砕、混合しテ得た分散液を、バーコー
ターを用いてアルミニウムを蒸着したポリエステルフィ
ルム〔東し製、メタルミー（登録商標）〕上に塗布し、
７０Ｃで、５時間乾燥させ、膜厚１μの電荷発生層を作
成した。

コノ’！荷発生層上に、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ。

Ｎ′−ビス−（３−メチルフェニル）−〔ｉ、ｉ’＝ビ
フェニル］−４，４’−ジアミン１重量部、ホリカー♂
ネート樹脂〔帝人製、パンライト（登録商標）〕１重量
部、塩化メチレン１０重量部からなる均一溶液をアプリ
ケーターを用いて塗布し、７０υで１６時間乾燥させて
厚さ２２μの電荷輸送層を形成して感光体を作成した。

次に静電複写紙試験装置（川口電気製、エレクトロスタ
ティック・ペーパー・アナライザー５Ｐ−４２８）を用
いて、−６ＫＶのコロナ放電を施して負帯電させた後、
２秒間暗所放置し、続いてタングステンランプを用い、
表面の照度が１０ルツクスになるように感光層に光照射
を施し、その表面電位が暗所放置後の表面電位ＶＤの％
になる露光量Ｅ３４をめた、その結果は、初期帯電電位
ＶＯ＝−１１５０Ｖ、２秒間暗所放ｉｔ　後ノｒｔ、　
位Ｖｎｎｐ　＝−１１４０ｖＸＥ％＝２．１　ｐｖソッ
クｘ　・秒、残ｗｗ位ＲＰ＝○Ｖであった。

また、長波長の光に対して極めてすぐれた感度を有する
ことを明らかにするため以下の測定を行なった。

上記の感光体を暗所でコロナ放電を行い帯電させた後、
モノクロメータ−を用いて８００ｎｍに分光した１μＷ
　／　ｃｍ　２の単色光を感光体に照射した。

そしてその表面電位がＨになるまでの時間を測シ、露光
量をめた。その結果１１．３　ｅ；ｒｇ／ｃｍ２であっ
た。

実施例２〜９ 実施例１において式（１−１）のスクェアリウム顔料の
代わりに前記の式Ａ（１−３）、（１−５）、（１−６
）、（１−９）、（１−１１）、（１−１４）、（１−
２５）及び（１へ２９）のスクェアリウム顔料に変えた
こと以外は、実施例１と同様にして感光体を作成し、評
価した結果を表１に示す。

（以下余白） 発明の効果 本発明に係る感光体は １、絶対感度が可視光領域においても又近赤外光領域に
おいても高いこと、 ２、可視光領域のみならず近赤外光領域に至るまでフラ
ットな分光感度を示すこと、 ６、初期帯電電位が高く、かつ暗減衰が少なく又残留電
位が低いこと等の種々の優れた効果を有する。

即ち、従来の有機感光体は低い感度の為、比較的遅い潜
像形成速度で用いざるをえず、又可枦光領域に感度を有
するものの近赤外光には感度を有さないか、あるいはそ
の逆であって、可視光領域及び近赤外領域の両者での高
感度を満足するものでなかったが、本発明の感光体によ
れば、高速で潜像を形成するととができ、又例えば画倫
合成して潜像を形成する場合に、露光時に可視光と半導
体レーザー光との併用が可能となり、更に明部電位と暗
部電位の差が大きく、高画質の複写を可能にする等の種
々の優れた利点を有する。

第１頁の続き ０発　明　者　夫　龍　淳　南足棺

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性基板上に有機感光層を積層してなる電子写真感光
   体において、感光層が下記一般式０）（式中、Ｘはハロ
   ゲン原子、メチル基、メトキシ基、ニトロ基、シアノ基
   、カルＩキシル基またはエトキシカルゼニル基を表わし
   、ｎはＯまだは１〜５の整数であり、Ｙは水素、水酸基
   またはメチル基を表わす。） で示されるスクェアリウム顔料を含有する電荷発生層と
   下記一般式（１１） （式中、Ａはメチル基またはＣｔを表わす。）で示され
   る化合物を含有する電荷輸送層とからなることを特徴と
   する電子写真感光体。