JPH0349427B2

JPH0349427B2 -

Info

Publication number: JPH0349427B2
Application number: JP58236204A
Authority: JP
Inventors: Ishi Kin; Hiroyuki Tanaka; Ryujun Fu
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1983-12-16
Filing date: 1983-12-16
Publication date: 1991-07-29
Also published as: JPS60128452A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は電子写真プロセスにおいて使用される
電子写真用感光体に関する。更に詳しく言えば、
本発明は光導電層中にスクエアリウム顔料を含有
する電子写真用感光体に関するものである。従来、電子写真用感光体としては、無定形セレ
ン、セレン合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の
無機系感光材料やポリビニルカルバゾール及びポ
リビニルカルバゾール誘導体に代表される有機系
感光材料が広く知られている。無定形セレン或いはセレン合金は電子写真用感
光体として極めて優れた特性を有し、実用に供さ
れていることは周知の通りである。しかし、その
製造においては蒸着という煩雑な工程を経ねばな
らず、又製造された蒸着膜は可撓性がないという
欠点がある。酸化亜鉛を用いる場合には、酸化亜
鉛を樹脂中に分散させた分散系感光材料として用
いるが、このような感光材料は機械的強度に難点
があり、そのままでは反復使用に耐え得ない。有機光導電材料として広く知られているポリビ
ニルカルバゾールは透明性、皮膜形成性、可撓性
などの点で優れている利点があるものの、ポリビ
ニルカルバゾール自身は可視光域に感度を持たな
いためそのままでは実用に供することができず、
従つて種々の増感方法が考案されている。ところ
が色素増感剤を用いてポリビニルカルバゾールを
分光増感した場合には分光感度域は可視光域にま
で拡張されるものの、なお電子写真用感光体とし
て十分な感度は得られず光疲労が甚しいという欠
点を持つ。又、電子受容性化合物を用いて化学増
感した場合には、電子写真用感光体として感度的
には十分な感光体が得られ、一部のものは実用化
されているが、なお、機械的強度、寿命等に問題
点を残している。有機分散系感光材料に関しても積極的に研究が
なされ数多くの報告があるにも拘らず、電子写真
用感光体としての優れた電気特性と充分な感度を
有する感光体は未だ得られてはいない。現在、分
散系感光材料としてフタロシアニンが優れた電子
写真特性を示すという報告もあるが、その分光感
度は長波長域に片寄り、従つて赤色再現性に劣る
という欠点を有している。本発明の目的は現存するいずれの電子写真プロ
セスにおいても使用可能であり、かつ可視領域か
ら近赤外領域に亘つて分光感度を有する極めて高
感度な光導電材料を提供することにある。本発明の他の目的は無機系感光材料にない可撓
性を有し、ポリビニルカルバゾール−トリニトロ
フルオレノン系有機感光材料の欠陥である低耐摩
耗性、機械的強度不足を改良し、更には可視領域
から近赤外領域の広い範囲においてほぼ平坦な分
光感度を有する高感度でかつ耐摩耗性等の機械的
強度に優れた電子写真用感光体を提供することに
ある。本発明者等は従来の無機系感光材料、有機系感
光材料、有機分散系感度材料の諸欠点を改良し、
優れた電子写真特性と可撓性とを兼備し、更に可
視領域から近赤外領域の広い範囲わたり高い感度
を有する光導電材料を得べく鋭意研究の結果、特
定のスクエアリウム顔料が極めてすぐれた特性を
有することを見い出し、本発明を完成した。本発明に用いられるスクエアリウム顔料は下記
一般式（）で示される。（式中、Ｘは水素、炭素数１〜６の鎖状アルキル
基、水酸基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はハ
ロゲンを表わし、Ｙは水素、炭素数１〜４のアル
キル基、水酸基又は炭素数１〜４のアルコキシル
基を表わす。）このスクエアリウム顔料は式（）で示される３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブ
ラン−１，２−ジオンと式（）で示されるアニリン誘導体とを反応させることに
よつて得られる。一般式（）で示されるスクエアリウム顔料は
多層構造を有する電子写真用感光体に使用するこ
とができる。すなわち電荷発生層及び電荷輸送層
から成る二層構造の感光層を含む電子写真用感光
体において、スクエアリウム顔料を含有した電荷
発生層ならびに公知の電荷輸送層、例えばポリビ
ニルジベンゾチオフエン、ポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルカルバゾール
のような光導電性ポリマー、又はトリアリルピラ
ゾリン、トリフエニルメタン、オキサジアゾー
ル、テトラフエニルベンジジン、トリニトロフル
オレノン等をバインダー樹脂中に含有したものか
らなる層をもうけることにより感光体の帯電性の
改善、残留電位の低減、更に機械的強度の改良な
どを達成することができる。本発明の二層構造の電子写真用感光体の構成に
ついて説明すると、第１図及び第２図に示すよう
に、導電性支持体１上にスクエアリウム顔料を含
有した電荷発生層２と電荷輸送物質を含有した電
荷輸送層３との積層体より成る感光層４を設け
る。電荷発生層はスクエアリウム顔料単独で用いて
も良いが、バインダー樹脂と併用して形成するこ
ともできる。顔料のバインダー樹脂に対する比率
は10重量％〜90重量％、好ましくは10重量％〜50
重量％である。バインダー樹脂を併用せずにスクエアリウム顔
料単独で電荷発生層を形成する方法としては溶剤
塗布及び真空蒸着法がある。電荷発生層の膜厚は0.1〜3μ好ましくは0.2〜1μ
である。バインダー中に分散させる際には顔料を粉砕し
て用いるが、粉砕方法はAPEX MILL（商品名、
市販元；コトブキ・マター株式会社）、ボールミ
ル、RED DEVIL（商品名、市販元；東京光電株
式会社）などにより公知方法を用いることができ
る。電荷発生層のバインダーとしては、それ自身が
光導電性を有していても光導電性を有していなく
ても良い。光導電性を有するバインダーとして
は、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルカルバ
ゾール誘導体、ポリビニルナフタレン、ポリビニ
ルアントラセン、ポリビニルピレン等の光導電性
ポリマー、又はその他の電荷輸送能を有する有機
マトリツクス材料などがある。又、バインダーとして光導電性を有さない公知
の絶縁性樹脂をも使用することができる。公知絶
縁性樹脂としては、ポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリビニルトルエン、ポリビニルアニソー
ル、ポリクロロスチレン、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアセテート、ポリビニルブチルメ
タクリレート、コポリスチレン−ブタジエン、ポ
リサルホン、コポリスチレン−メチルメタクリレ
ート、ポリカーボネートなどが使用できる。この際、得られる感光体の機械的強度を更に改
善する目的で一般の高分子材料と同様に可塑剤を
用いることができる。可塑性としては、例えば塩
素化パラフイン、塩素化ビフエニル、ホスフエー
ト系可塑剤、フタレート系可塑剤などを用いるこ
とができ、バインダーに対して０〜10重量％添加
され、感光体の感度や電気特性の低下を伴うこと
なくその機械的強度を更に改善することが可能で
ある。スクエアリウム顔料を分散させたバインダーは
導電性支持体上に塗布される。塗布方法としては
浸漬法、スプレー法、バーコーター法、アプリケ
ータ法等の方法があるが、いずれの方法によつて
も良好な感光層を形成させることができる。又導電性支持体としては、金属や導電処理を施
した紙、導電層を有する高分子フイルムやガラス
などが使用できる。本発明の電子写真用感光体は、通常の複写機の
みならず、半導体レーザープリンター、インテリ
ジエントコピアなどに広く用いることができる。次に実施例を挙げて本発明を説明する。実施例１（）式でＸがClで、ＹがＨを表わすスクエア
リウム顔料(1)を塩化メチレン、鋼球と共に12時間
粉砕する。粉砕後ポリエステル樹脂（商品名；バ
イロン200、市販元；東洋紡績株式会社）に30重
量％添加混合する。混合物をアルミニウムプレー
ト上に乾燥後の膜厚が約0.5μとなる様、アプリケ
ータによつて塗布して電荷発生層を形成した。こ
の上に１−フエニル−３−〔ｐ−ジエチルアミノ
スチリル〕−５−〔ｐ−ジエチルアミノフエニル〕
−ピラゾリンをポリカーボネート樹脂（商品名；
パンライト、市販元；帝人化成株式会社）中に50
重量％添加混合した電荷輸送層を膜厚約15μとな
る様アプリケータによつて塗布した。次にこの感光体の感光層面に川口電気製静電複
写紙試験装置により−6KVのコロナ放電を２秒
間行なつて負帯電させた後、２秒間暗所に放置
し、その時の表面電位V₀を測定し、ついで照度
10ルツクスのタングステン・ハロゲンランプを感
光層に照射し、その表面電位がV₀の1/2になるま
での時間（秒）を求めて半減露光量E_1/2を求め
た。その結果、V₀＝800V、E_1/2＝1.9ルツクス・
秒であつた。実施例２及び３（）式でＸがClで、ＹがCH₃を表わすスクエ
アリウム顔料(2)及びＹがOHを表わすスクエアリ
ウム顔料(3)を用いた以外は実施例１と同様の方法
で感光体を作成し、電気特性を測定した。その結
果を表１に示す。比較例１（）式でＸが塩素で、Ｙがフツ素を表すスク
エアリウム顔料(7)を用いた以外は実施例１と同様
の方法で感光体を作成し、電気特性を測定した。
その結果を表１に示す。

【表】実施例４〜６（）式でＸがＨで、ＹがそれぞれＨ、CH₃、
OHを表わすスクエアリウム顔料（各々(4)、(5)、
(6)）を用いた以外は実施例１と同様の方法で感光
体を作成し、電気特性を測定した。結果を表２に
示す。

【表】実施例７〜12 本実施例の感光体は電荷発生層と電荷輸送層の
順序を逆にしたものである。すなわち、実施例１
〜６で用いたスクエアリウム顔料(1)〜(6)で、電荷
発生層と電荷輸送層の順序を逆にした以外は同じ
条件で感光体を作成し、電気特性を測定した。結
果を表３に示す。比較例２比較例１で用いたスクエアリウム顔料(7)で、電
荷発生層と電荷輸送層の順序を逆にした以外は同
じ条件で感光体を作成し、電気特性を測定した。
結果を表３に示す。

【表】表１及び表３から明らかな通り、Ｙがフツ素の
化合物を用いた場合には光感度はある程度満足で
きるものの、初期帯電電位が低くなる。これは、
この感光体の暗減衰率が高いことによると考えら
れる。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は本発明電子写真用感光体の
構成例の断面図である。図中符号：１……導電性支持体；２……電荷発
生層；３……電荷輸送層；４……感光層。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（式中、Ｘは水素、炭素数１〜６の鎖状アルキル
基、水酸基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はハ
ロゲンを表わし、Ｙは水素、炭素数１〜４のアル
キル基、水酸基又は炭素数１〜４のアルコキシ基
で表わす。）で示されるスクエアリウム顔料を含有する感光層
を有することを特徴とする電子写真用感光体。