JPS60258556A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は電子写真プロセスにおいて使用される電子写真
用感光体に関する。更に詳しく言えば、本発明は光導電
層中にスクェアリウム顔料を含有する電子写真用感光体
に関するものである。

従来技術 従来、電子写真用感光体として、無定形セレン、セレン
合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系感光材料や
ポリビニルカルバゾール及びポリビニルカルバゾール誘
導体音こ代表される有機系感光材料が広く知られでいる
。

無定形セレン或いはセレン合金は電子写真用感光体とし
て極めて優れた特性を有し、実用に供されていることは
周知の通りである。しかし、その製造には蒸着という煩
雑な工程を経ねばならず、又製造された蒸着膜は可撓性
がないという欠点がある。酸化亜鉛を用いる場合には、
酸化亜鉛を樹脂中に分散させた分散系感光材料として用
いるが、このような感光材料は機械的強度に難点があり
、そのままでは反復使用に耐え得ない。

有機光導電材料として広く知られているポリビニルカル
バゾールは透明性、皮膜形成性、可補性などの点で優れ
ている利点があるものの、ポリビニルカルバゾール自身
は可視光域に感度を持たないためにそのままでは実用に
供することができず、従って種々の増感方法が考案され
てはいる。ところが色素増感剤を用いてポリビニルカル
バゾールを分光増感した場合ｌこは分光感度或いは可視
光域にまで拡張されるものの、なお電子写真用感光体と
して十分な感度は得られず、光疲労が甚しいという欠点
を持つ。又、電子受容性化合物を用いて化学増感した場
合には電子写真用感光体として感度的には十分な感光体
が得られ、一部のものは実用化されているが、なお機械
的強度、寿命等に問題点を残している。

有機分散系感光材料に関しても積極的に研究がなされ数
多くの報告があるにもかかわらず、電子写真用感光体と
しての優れた電気特性と充分な感度を有する感光体は未
だ得られてはいない。現在、分散系感光材料としてフタ
ロシアニンが優れた電子写真特性を示すという報告もあ
るが、その分光感度は長波長域に片寄り、従って赤色再
現性に劣るという欠点を有している。

発明の目的 本発明の目的は、現存するいずれの電子写真プロセスに
おいても使用可能であり、かつ可視領域から近赤外領域
に亘って分光感度を有する極めて高感度な光導電材料を
提供することにある。

本発明の他の目的は無機系感光材料にない可撓性を有し
、ポリビニルカルバゾール−トリニトロフルオレノン系
有機感光材料の欠陥である低耐摩耗性、機械的強度不足
を改良し、更には可視領域から近赤外領域の広い範囲に
おいてほぼ平坦な分光感度を有する高感度でかつ耐摩耗
性等の機械的強度に優れた電子写真用感光体を提供する
ことにある。

発明の構成 本発明者等は従来の無機系感光材料、有機系感光材料、
有機分散系感光材料の諸欠点を改良し、優れた電子写真
特性と可撓性とを兼備し、更に可視領域から近赤外領域
の広い範囲にわたり高い感度を有する光導電材料を得べ
く鋭意研究の結果、特定のスクェアリウム顔料が極めて
すぐれた特性を有することを見い出し、本発明を完成し
た。

本発明に用いられるスクェアリウム顔料は下記一般式（
１）で示される。

〔式中、Ｘは電子吸引性基であり、ｎはＯまたは１〜５
の整数であり、Ｒは水素原子またはメチル基である。〕 このスクェアリウム顔料は、式（旧 で示される３、４ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１
，２−ジオンと式（■ン 〔式中、Ｒ，Ｘおよびｎは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるアニリン誘導体とを反応させることによって
得られる。

Ｘで表される電子吸引性基としては、ノーロゲン、ニト
ロ基、シアノ基、ホルミル基、アシル基、カルボキシル
基、アルコキシカルボニル基などがある。

一般式（Ｉ）で示されるスクェアリウム顔料は多層構造
を有する電子写真用感光体に使用することができる。す
なわち電荷発生層及び電荷輸送層から成る二層構造の感
光層を含む電子写真用感光体において、スクェアリウム
顔料を含有した電荷発生層ならびに公知の電荷輸送層、
例えばポリビニルジベンゾチオフェン、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルカルバゾール
のような光導電性ポリマー、又はトリアリルピラゾリン
、トリフェニルメタン１オキサジアゾール、テトラフェ
ニルベンジジン、トリニトロンルオレノン等をバインダ
ー樹脂中に含有したものからなる層をもうけることによ
り感光体の帯電性の改善、残留電位の低減、更に機械的
強度の改良などを達成することができる。

本発明の二層構造の電子写真用感光体の構成について説
明すると、第１図及び第２図に示すように、導電性支持
体１上にスクェアリウム顔料を含有した電荷発生層２と
電荷輸送物質を含有した電荷輸送層３との積層体より成
る感光層４を設ける。

電荷発生層はスクェアリウム顔料単独で用いても良いが
、バインダー樹脂と併用して形成することもできる。顔
料のバインダー樹脂に対する比率は１０重量％〜９０重
量％、好ましくは１０重量％〜５０重ｔチである。

バインダー樹脂を併用せずにスクェアリウム顔料単独で
電荷発生層を形成する方法としては溶剤塗布及び真空蒸
着法がある。

電荷発生Ｉ−の膜厚は０．１〜３μ好ましくは０．２〜
１μである。

バインダー中に分散させる際には顔料を粉砕して用いる
が、粉砕方法は５ＰＥＸ　ＭＩＬＬ、ボールミル、ＲＥ
Ｄ　ＤＥＶＩＬ（商品名）などにより公知方法を用いる
ことができる。

電荷発生層のバインダーとしては、それ自身が光導電性
を有していても光導電性を有していなくても良い。光導
電性を有するバインダーとしては、ポリビニルカルバゾ
ール、ポリビニルカルバソール誘導体、ホリビニルナフ
タレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等
の光導電性ポリマー、又はその他の電荷輸送能を有する
有機マトリックス材料などがある。

又、バインダーとして光導電性を有さない公知の絶縁性
樹脂をも使用することができる。公知絶縁性樹脂として
は、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルトルエン
、ポリビニルアニソール、ポリクロロスチレン、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルアセテート、ポリビニルブ
チルメタクリレート、コポリスチレン−ブタジェン、ポ
リサルホン、コポリスチレン−メチルメタクリレート、
ポリカーボネートなどが使用できる。

この際、得られる感光体の機械的強度を更に改善する目
的で一般の高分子材料と同様に可塑剤を用いることがで
きる。可塑剤としては、例えば塩素化パラフィン、塩素
化ビフェニル、ホスフェート系可塑剤、フタレート系可
塑剤などを用いることができ、バインダーに対して０〜
１０重量％添加され、感光体の感度や電気特性の低下を
伴うことなくその機械的強度を更に改善することが可能
である。

スクェアリウム顔料を分散させたバインダーは導電性支
持体上に塗布される。塗布方法としては浸漬法、スプレ
ー法、バーコーター法、アプリケータ法等の方法がある
が、いずれの方法によっても艮好な感光層を形成させる
ことができる。

又、導電性支持体としては、金属や導電処理を施した紙
、導電層を有する高分子フィルムやガラス等が使用でき
る。

本発明の電子写真用感光体は、通常の複写機のみならず
半導体レーザープリンター、インテリジェントコピアな
どに広く用いることができる。

次に本発明を実施例により説明する。

実施例１ （１式でＸが４−カルボキシル基、ｎ＝１、Ｒが水素を
表わすスクェアリウム顔料（１）を、ジクロロメタン、
鋼球とともｌこ１２時間粉砕する。

粉砕後ポリエステル樹脂（商品名バイロン２００）に３
０重量％添加混合する。混合物はアルミニウムプレート
上に乾燥後の膜厚が約０．５μとなる様、アプリケータ
によって塗布して電荷発生層を形成した。この上に、１
−フェニル−３−Ｃｐ−ジエチルアミノスチリル］−５
−［ｐ−ジエチルアミノフェニルクーピラゾリンをポリ
カーボネート樹脂（曲品名パンライドン中に５０重量％
添加混合した電荷輸送層を膜厚的１５μとなる様アプリ
ケータによって塗布した。

次にこの感光体の感光層面に川口電気製静電複写紙試験
装置により一６ＫＶのコロナ放電を２秒間行なって負帯
電させた後、２秒間暗所に放置し、その時の表面電位ｖ
０を測定し、ついで照度１０ルツクスのタングステン・
ハロゲンランプを感光層に照射し、その表面電位が■ｏ
のｌになるまでの時間（秒）をめて半減露光量Ｅ、／２
をメタ。その結果、Ｖ６　”　６５５　Ｖ、　Ｅｔ／２
　”　６．５ル、クス・秒であった。

実施例２〜６ （Ｉ）式で、Ｘ％ｎ、Ｒがそれぞれ表１に示したような
スクェアリウム顔料（２）〜（６）を用いた以外は実施
例１と同様の方法で感光体を作成し電気特性を測定した
。その結果を表１に示す。

表１ 実施例７〜１２ 本実施例の感光体は電荷発生層と電荷輸送層の順序を逆
にしたものである。すなわち実施例１〜６で用いたスク
ェアリウム顔料（ｌ入（２人（３人（４）、（５）およ
び（６月こついて、電荷発生層と電荷輸送層の順序を逆
にした以外は同じ条件で感光体を作成し電気特性を測定
した結果を表２に示す。

発明の効果 本発明は一般式（１） 〔式中、Ｘは電子吸引性基であり、ｎは０または１〜５
の整数であり、Ｒは水素原子またはメチル基である。〕 で示されるスクェアリウム顔料を含有する感光層を有す
る電子写真感光体を提供したものであり、従来の無機系
感光材料、有機系感光材料、有機分散系感光材の欠点で
ある低耐摩耗性、機械的強度不足が改良され、優れた電
子写真特性と可撓性とを兼備し、更に可視領域から近赤
外領域の広い範囲にわたり高い感度を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は本発明電子写真用感光体の構成例の
断面１閃である。 図中符号： ｌ・・・導電性支持体；２・・・電荷発生層；３・・・
電荷輸送層；４・・・感光層。 第１頁の続き ０発　明　者　金　石　南足柄市竹松 所内 ０発　明　者　夫　龍　淳　南足柄市竹松所内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 〔式中、Ｘは電子吸引性基であり、ｎはＯまたは１〜５
   の整数であり、Ｒは水素原子またはメチル基である。〕 で示されるスクェアリウム顔料を含有する感光層を有す
   ることを特徴とする電子写真感光体。