JPS6134546A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は電子写真用感光体、特に電子写真用有機感光体
に関する。

従来技術 電子写真用感光体は、帯′屯及び像型光により静電潜像
を形成するものであシ、この静電潜像がトナーによシ可
視化された後、紙等に転写、定着されて複写が行なわれ
る。

感光体として従来種々の材料が使用され、また提案され
ている。１つはセレン、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウ
ムのような無機材料であり他方は有機材料である。有機
材料を用いる感光体、いわゆる有機感光体としては単一
の材料を用いて構成するよシ、電荷発生能に優れた材料
及び電荷輸送能に優れた材料の異なる材料を組合せて用
いる構成、すなわち機能分離型感光体が主流を占めてい
る。電荷発生材料としてビスアゾ顔料、フタロシアニン
顔料、ベンゾビリリウム色素、ペリレン顔料等があり、
又電荷輸送材料としてピラゾリン、ヒドラゾン、ポリビ
ニルカノーノ々１−ル等が挙げられるが、これら電荷発
生材料と電荷輸送材料とは単に組合せて用いられるもの
ではなく、種々の電子写真特性、例えば注入性を考慮し
て選択されなければならない。

この機能分離型有機感光体としては、例えば特開昭４９
−１０５５３６号公報に記載されている如く多数の提案
がなされている。この特開昭４９−１０５５３６号に提
案されている有機感光体は電荷発生材料としてスクェア
リウム顔料、電荷輸送材料としてトリアリルピラゾリン
を組合せて用いるものである。しかし、この感光体はい
くつかの改善すべき欠点を有している。その１つは電荷
保持能、暗減衰あるいは残留電位といった帯電特性であ
シ、他方は感度（特に可視光領域から近赤外領域までの
フラットな感度）の如き感光特性である。

従来、種々提案されている有機感光体はこれらの特性が
十分でなく、特にセレン系感光体と比較したとき性能が
悪く、従って主に低速機用の感光体として用いざるを得
なかった。

また可視光領域に感度はあるものの、近赤外光領域に感
度を有さす、特に露光に半導体レーザー光を使用するこ
とが困難であった。

発明の目的 本発明は、この様な事情に鑑みなされたものであって、
帯電特性が優れ、又感光特性特に絶対感度が高く、可視
光から近赤外光までの光に対しフラットな感度を有する
有機感光体を提供することを目的とする。

発明の構成　　□ 本発明者等は鋭意検討を重ねた結果、前記の目的が下記
一般式（Ｉ） （式中、ＸはＦＸＣｌｔＸＢｒなどのハロゲン原子、メ
チル基、メトキシ基、ニトロ基、シアノ基、カルゼキシ
ル基またはエトキシカルＩニル基を表わし、ｎは０また
は１〜５の整数であり、Ｙは水素、水酸基またはメチル
基を表わす。） で示されるスクェアリウム顔料を電荷発生材料とし、こ
れに下記一般式（Ｈ） （式中、Ｒ１はメチル基、フェニル基またはベンジル基
であり、Ｒ２けメチル基またはエチル基である。） で示される電荷輸送材料を組合せて用いた感光体・によ
り達成できることを見出し、本発明を完成した。

本発明に係る感光体は、前述の電荷発生材料を含有する
電荷発生層と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層とから
なる感光層を導電性基板上に積層してなる。

本発明による感光体の構成は導電性支持体上にスクェア
リウム顔料を含有した電荷発生層と電荷輸送物質を含有
した電荷輸送層との積層体より成る感光層を設けたもの
でも、また電荷発生層と電荷輸送層をこの逆の順序で積
層したものでもよい。

感光層上には保護層を設けてもよく、あるいは感光層と
導電性支持体の間に中間層を入れてもよい。

保護層としては、金属酸化物を樹脂中に分散したもの及
び電子受容性化合物を樹脂中に添加したものがある。

中間層は、酸化アルミニウムなどの金属酸化物、あるい
はアクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリウレタンなどの層であり、障壁層あるいは接着層と
して作用するものである。

電荷発生層に用いられる前述の一般式Ｉに示される電荷
発生材料の具体例として以下の化合物を０°　　　　　
（１−４） ０゜ 電荷発生層はスクェアリウム顔料単独で用いても良いが
、・々インダー樹脂と併用して形成′することもできる
。顔料のノ々インダー樹脂に対する比率は１０重量％〜
９０重量係、好ましくは１０重量％〜５０重量係である
。

ノ々インダー樹脂を併用せずにスクェアリウム顔料単独
で電荷発生層を形成する方法としては溶剤塗布及び真空
蒸着法がある。

電荷発生層の膜厚は０．１〜３μ、好ましくは０．２〜
１μである。

ノ々イングー中に分散させる際には顔料を粉砕して用い
るが、粉砕方法は５ＰＥＸ　ＭＩＬＬ、／−ルミル、Ｒ
１１ＥＤ　ＤＥｊＶＩＬ　（商品名）などにより公知方
法を用いることができる。

電荷発生層のｄインダーとしては、それ自身が光導電性
を有していても光導電性を有していなくても良い。光導
電性を有するノ々インダーとしては、ポリピニルカルノ
９ゾール、ポリビニルカルノ々ゾール誘導体、ポリビニ
ルナフタレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピ
レン等の光導電性ポリマー、又はその他の電荷輸送能を
有する有機マトリックス材料などがある。

又、ノ々インダーとして光導電性を有さない公知の絶縁
性樹脂をも使用することができる。公知絶縁性樹脂とし
ては、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルトルエ
ン、ポリビニルアニソール、ポリクロロスチレン、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルアセテート、ポリビニル
ブチルメタクリレート、コポリスチレン−ブタジェン、
ポリサルホン、コポリスチレン−メチルメタクリレート
、ポリカーゼネートなどが使用できる。

この際、得られる感光体の機械的強度を更に改善する目
的で一般の高分子材料と同様に可塑剤を用いることがで
きる。可塑剤としては、例えば塩素化ノｅ５フィン、塩
素化ビフェニル、ホスフェート系可塑剤、フタレート系
可塑剤などを用いるととができ、・々イングーに対して
０〜１０重量係添加され、感光体の感度や電気特性の低
下を伴うことなくその機械的強度を更に改善することが
可能である。

又、電荷輸送層は前述の一般式（Ｉｆ）で示される化合
物をノ々イングー樹脂中に分散した層であり、電荷輸送
材料が輸送層中に１０〜９０重量係、好ましくは３０〜
７０重量係含まれるようにする。

電荷輸送層の膜厚は電荷発生層の膜厚よシ厚くし、１０
〜１００μｉ１好ましくは１５〜６０μｍの範囲で用い
られる。

電荷輸送層の・々インダーは前述の電荷発生層に用いら
れるノ々インダーとして例示した材料と同様の材料から
選択して用いられる。

更に電荷輸送層中に可塑剤、レベリング剤等の添加剤を
含有させても良い。

□−一般式ＩＩ）で示される輸送材料の具体的な例とし
ては、次の如き置換基を有する化合物を挙げるこ□　　
とができる。

以下本発明を実施例によシ詳述する。

合成例 貨、７（、：、　ｐ。ヤ−／−３−／／、。ｉ、ｆ−１
，２’　　ニージオｙＯ，７６、とトペ７ｄｙｂ−Ｎ−
イテ、す　　　：。

ニリン２．４８　ｙを１−シタノール　２６．Ｂｙｘｔ
中に　　　□加え、攪拌しながら１１０℃にて４時間加
熱した。

冷却後析出した淡緑色の結晶をｒ過し、メタノ」ルで洗
浄後目的のスクエ°アリウム化合物（前記　゛。

（１−１）式の化合物）　０．８５　ｙ　（収率２６．
８％）が得られた。

実施例１ ／ｌ６（１−１）で示されるスクェアリウム顔料１重量
部にポリエステル樹脂（デュデン社製、Ｉジエステル４
９０００）１ｉｉ量部、テトラヒドロフラン１０重量部
を加え、２−ルミルで４時間粉砕、混合して得た分散液
を、ノセーコーターを用いてアルミニウムを蒸着し逅ポ
リエステルフィルム〔東し製、ナタルミ−（登録商標）
〕上に塗布し、７０℃で５時間乾燥させ、膜厚１μの電
荷発生層を作成した。

この電荷発生層上に、式（２−２）で示されるヒドラゾ
ン化合物１重量部、ポリカーブネート樹脂〔量大製、パ
ンライト（登録商標）〕１重量部、テトラヒｒロフラン
１０重量部からなる均一溶液をアプリケーターを用いて
塗布し、７０℃で１６時間乾燥させて厚さ２２μの感光
体を得た。

次に静電複写紙試験装置（川口電気製、エレクトロスタ
ティック・ペーパー・アナライザー５Ｐ４２８）を用い
て、−６Ｋｖのコロナ放電を２秒間行なって負帯電させ
た時の表面電位ｖＯを測定し、ついで２秒間暗所に放置
し、その時の表面電位Ｖｚ＋ｎ＋ｐを測定し、さらに照
度１０ルツクスのタングステン・ハロゲンランプを感光
層に照射し、その表面電位がＶｎｎ＋ｐの％になるまで
の時間（秒）を求めて半減露光量Ｅ３４を求めた。また
、１０秒間光照射後の残留電位Ｖｍも求めた。その結果
、Ｖｏ＝−１２５０Ｖ、　ＶＤＤＰ　＝−１２２０Ｖ、
　Ｅ３Ａ＝１．８ルツクス・秒、Ｖａ＝ＯＶであった。

また、長波長の光に対して極めてすぐれた感度。

を有していることを明らかにするために以下の測定を行
なった。

上記の感光体を暗所でコロナ放電により帯電し、ついで
モノクロメータ−を用いて８００　ｎｍに分光した１μ
Ｗ／ｃｍ”の単色光を感光体に照射した。そして、その
表面電位が％に減衰するまでの時間（秒）を求め、露光
量を求めた。その結果、１０，４ｅｌ’ｇ　７ｃｍ”で
あった。

実施例２〜８ 式（１−１）のスクェアリウム顔料を式（１−２）、（
１−３）、（１−５）、（１−１１＞、（１−１４）、
（１−２２）及び（１−２７）のスクェアリウム顔料に
変えたこと以外は、実施例１と全く同様にして感光体を
作成し、評価した。

その結果を表１に示す。

表　　　１ 式（１−１）、（１−２）、（１−３）、（１−５）、
（１−１１）、（１−１４）、（１−２２）及び（１−
２７）のスクェアリウム顔料を用い、ヒドラゾン化合物
に式（２−４）のヒドラゾン化合物を用いたこと以外は
実施例１と全く同様にして感光体を作成し、評価した。

その結果を表２に示す。

表　　２ 発明の効果 本発明に係る感光体は １、絶対感度が可視光領域においても、又近赤外光領域
においても高いこと、 ２、可視光領域のみならず、近赤外光領域に至るまでフ
ラットな分光感度を示すこと、 ６、初期帯電電位が高く、暗減衰が少なく、又残留電位
が低いこと 等の種々の優れた効果を有する。

即ち、従来の有機感光体は低い感度の為、比較的遅い潜
像形成速度で用いざるをえず、又可視光領域に感度を有
するものの近赤外光には感度を有さないか、あるいはそ
の逆であって、可視光領域及び近赤外領域の両者での高
感度を満足するものでなかったが、本発明の感光体によ
れば、高速で潜像を形成することができ、又例えば画像
合成して潜像を形成する場合に、露光時に可視光と半導
体レーザー光との併用が可能となり、更に明部電位と暗
部電位の差が大きく、高画質の複写を可能にする等の種
々の優れた利点を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性基板上に有機感光層を積層してなる電子写真感光
   体において、感光層が下記一般式（ I ）▲数式、化学
   式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘはハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、ニ
   トロ基、シアノ基、カルボキシル基またはエトキシカル
   ボニル基を表わし、ｎは０または１〜５の整数であり、
   Ｙは水素、水酸基またはメチル基を表わす。） で示されるスクエアリウム顔料を含有する電荷発生層と
   下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１はメチル基、フェニル基またはベンジル
   基であり、Ｒ＿２はメチル基またはエチル基である。） で示される化合物を含有する電荷輸送層とからなること
   を特徴とする電子写真感光体。