JPS60258548A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は電子写真用感光体、特に電子写真用有機感光体
に関する。

従来技術 電子写真用感光体は、帯電及び像露光によシ靜電潜像を
形成するものであシ、この静電潜像がトナーによシ可視
化された後、紙等に転写、定着されて複写が行なわれる
。

感光体として従来種々の材料が使用され、また提案され
ている。１つはセレン、酸化亜鉛するいは硫化カドミウ
ムのような無機材料であシ他方は有機材料である。有機
材料を用いる感光体、いわゆる有機感光体としては単一
の材料を用いて構成するより、電荷発生能に優れた材料
及び電荷輸送能に優れた材料の異なる材料を組合せて用
いる構成、すなわち機能分離型感光体が主流を占めてい
る。電荷発生材料としてはビスアゾ顔料、フタロシアニ
ン顔料、ベンゾビリリウム色素、ペリレン顔料等があり
、又電荷輸送材料としてピラゾリン、ヒドラゾン、ポリ
ビニルカルノζＶ″′−【Ｖ　等が挙けられるが、これ
ら電荷発生材料と電荷輸送材料とは単に組合せて用いら
れるものではなく、種々の電子写真特性、例えば注入性
を考慮して選択されなければならない。

この機能分離型有機感光体としては、例えば特開昭４９
−１０５５３６号公報に記載されているような多数の提
案がなされている。この特開昭４９−１０５５３６号に
提案されている有機感光体は、電荷発生材料としてスク
ェアリウム顔料、電荷輸送材料としてトリアリルピラゾ
リンを組合せて用いるものであるへしかしこの感光体は
いくつかの改善すべき欠点を有している。その１つは電
荷保持能、暗減衰あるいは残留電位といった帯電特性で
あり、他方は感度（特に可視光領域から近赤外領域まで
のフラットな感度）の如き感光特性である。

従来、種々提案されている有機感光体はこれらの特性が
十分でなく、特にセレン系感光体と比較したとき性能が
悪く、従って主に低速機用の感光体として用いざるを得
なかった。

また可視光領域に感度はあるものの、近赤外光領域に感
度を有さす、特に露光に半導体レーザー光を使用するこ
とが困難であった。

発明の目的 本発明はこの様な事情に鑑みなされたものであって、帯
電特性が優れ、又感光特性、特に絶対感度が高く、可視
光から近赤外光までの光に対しフラットな感度を有する
有機感光体を提供することを目的とする。

発明の構成 本発明者等は鋭意検討を重ねた結果、前記の目的が下記
一般式（１） （式中、Ｘ１ｉＦ、（Ｊ、Ｂｒ　などノハロゲン原子、
メチル基、メトキシ基、ニトロ基、シアノ基、カルゲキ
シル基またはエトキシカルボニル基を表わし、ｎはＯま
たは１〜５の整数であシ、Ｙは水素、水酸基またはメチ
ル基を表わす。） で示されるスクェアリウム顔料を電荷発生材料とし、こ
れに下記一般式（Ｉｆ） （式中、Ｒ１はメチル基、フェニル基またはベンジル基
を表わし、Ｒ，およびＲｓはそれぞれメチル基またはエ
チル基を表わす。） で示される電荷輸送材料を組合せて用いた感光体によル
達成できることを見出し、本発明を完成した。

本発明に係る感光体は前述の電荷発生材料を含有する電
荷発生層と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層とからな
る感光層を導電性基板上に積層してなる。

本発明感光体の構成は導電性支持体上にスクェアリウム
顔料を含有した電荷発生層と電荷輸送物質を含有した電
荷輸送層との積層体よ構成る感光層を設けたものでも、
また電荷発生層と電荷輸送層をこの逆の順序で積層した
ものでもよい。感光層上には保護層を設けてもよく、あ
るいは感光層と導電性支持体の間に中間層を入れてもよ
い。

保護層としては、金属酸化物を樹脂中に分散したもの及
び電子受容性化合物を樹脂中に添加したものがある。

中間層は酸化アルミニウムなどの金属酸化物、あるいは
アクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リウレタンなどの層であシ、障壁層あるいは接着層とし
て作用するものである。

電荷発生層に用いられる前述の一般式ＣＩ）に示される
電荷発生材料の具体例として以下の化合物を挙げること
ができる。

（１−３） （１−４） （１−５） （１−７） （１−８） （１−９） （１−１０） （１−１２） （１−１３） （１−１４） （１−１５） （１−１６） （１−１８） （１−１９） （１−２０） （１−２１） （１−２３） （１−２４） （１−２５） 電荷発生層はスクェアリウム顔料単独で用いても良いが
、バインダー樹脂と併用して形成することもできる。顔
料のバインダー樹脂に対する比率は１０電量％〜９０重
量％、好ましくは１０重葉％〜５０重量％である。

ノ々インダー樹脂を併用せずにスクェアリウム顔料単独
で電荷発生層を形成する方法としては溶剤塗布及び真空
蒸着法がある。

電荷発生層の膜厚は肌１〜６μ、好ましくは０．２〜１
μである。

ノ々イングー中に分散させる際には顔料を粉砕して用い
るが、粉砕方法は５ＰＥＸ　ＭＩＬＬＸ、］］？ルール
ルＲＥＤ　ＤＥＶＩＬ（商品名）などによシ公知方法を
用いることができる。

電荷発生層のバインダーとしては、それ自身が光導電性
を有していても光導電性を有していなくても良い。光導
電性を有する・々インダーとしては、ポリビニルカルノ
々ゾール、ポリピニルカルノ々ゾール誘導体、ポリビニ
ルナフタレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピ
レン等の光導電性ポリマー、又はその他の電荷輸送能を
有する有機マトリックス材料などがある。

又、バインダーとして光導電性を有さない公知の絶縁性
樹脂をも使用することができる。公知絶縁性樹脂として
はポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルトルエン、
ポリビニルアニソール、ポＩＪ　、１７０ロスチレン、
ポリビニルブチラール、ポリビニルアセテート、ポリビ
ニルブチルメタクリレート、コポリスチレン−ブタジェ
ン、ポリサルホン、コボリスチレンーメチルメタクリレ
ート、ポリカーぎネートなどが使用できる。

この除、得られる感光体の機械的強度を更に改善する目
的で一般の高分子材料と同様に可塑剤を用いることがで
きる。可塑剤としては、例えば塩素化／ｅラフイン、塩
素化ビフェニル、ホスフェート系町塑剤、フタレート系
可塑剤などを用いることができ、ノ々イングーに対して
Ｏ〜１０Ｍ量％添加され、感光体の感度や電気特性の低
下を伴うことなくその機械的強度を更に改善することが
可能である。

又電荷輸送Ｊ＠は前述の一般式（Ｉｆ）で示される化合
物を、？インダー樹脂中に分散した層であり、電荷輸送
材料が輸送層中に１０〜９０重量％、好咬しくは６０〜
７０重量％含まれるようにする。

電荷輸送層の膜厚は電荷発生層の膜厚よシ厚くし、１０
〜１００μｍ１好ましくは１５〜６０μｍの範囲で用い
られる。

電荷輸送層のバインダーは、前述の電荷発生層に用いら
れるバインダーとして例示した材料と同様の材料から選
択して用いられる。

更に電荷輸送層中に可塑剤、レベリング剤等の添加剤を
含有させても良い。　′ 電荷輸送材料の具体例としては一般Ａ１１）において次
の如き置換基を有する化合物を挙げることができる。

以下余白 以下、本発明を実施例によシ詳述する。

合成例 化合物（１） ６．４−ジヒＰロキシ−６−７クロブテン−１゜２−ジ
オン０．７６ｔとＮ−ベンジル−Ｎ−メチルアニリン２
．４８　ｔを１−ブタノール２６．８−７中に加え、攪
拌しながら１１０℃にて４時間加熱した。冷却後析出し
た淡緑色の結晶を濾過し、メタノールで洗浄後目的のス
クェアリウム化合物（前記（１−１）式の化合物＞　０
．８５　ｆ　（収率２６．８％）が得られた。

実施例１ 式（１−１）で示されるスクェアリウム顔料１重量部に
ポリエステル樹脂（デュポン社製、ポリエステル４９０
００）　１重量部、テトラヒドロフラン１０重量部を加
え、ボールミルで４時間粉砕、混合して得た分散液を、
パーコーターを用いてアルミニウムを蒸着したポリエス
テルフィルム〔東し製、×タルミー（登録商標）〕上に
塗布し、７０℃で５時間乾燥させ、膜厚１μの電荷発生
層を作成した。

この電荷発生層上に式（２−２）で示されるヒドラゾン
化合物１Ｍ量部、ポリカーボネート樹脂〔帝人製、へロ
ンライト（登録商標）〕１重量部、テトラヒドロフラン
１０重量部からなる均一溶液をアプリケーターを用いて
塗布し、７０℃で１６時間乾燥させて厚さ２２μの感光
体を得た。

次に静電複写紙試験装置（川口電気製、エレクトロスタ
ティック・ヘー・ξ−・アナライザー５Ｐ４２８）を用
いて、−６ＫＶのコロナ放電を２秒間行なって負帯電さ
せた時の表面電位■ｏを測定し、ついで２秒間暗所に放
置し、その時の表面−位ＶＤＤＰを測定し、さらに照度
１０ルツクスのタングステン・ハロゲンランプを感光層
に照射し、その表面電位がＶ　ＤＤＰの％になるまでの
時間（秒）をめて半減露光量Ｅにをめた。また、１０秒
間光照射後の残留電位■几もめた。その結果、Ｖｏ−−
１１８０ｖｓ　■ＤＤＰ−１１４０Ｖ　％　Ｅ５４　＝
１−９　／’　ツクス・秒、ＶＢ−＝ＯＶであった。

また、長波長の光に対して極めてすぐれた感度を有して
いることを明らかにするために以下の測定を行なった。

上記の感光体を暗所でコロナ放電により帯電し、ついで
モノクロメータ−を用いてｓｏｏｎｍに分光した１μＷ
／ｃ−の単色光を感光体に照射した。そして、その表面
電位が％に減衰するまでの時間（秒）をめ、露光量をめ
た。その結果、１０．７ｅｒｇ　／信２であった。

実施例２〜８ 式（１−１）のスクェアリウム顔料を式（１−２）、（
１−３）、（１−ｂ）、（１−１１）、（１−１４）、
（１−２２）及び（１−２７）のスクェアリウム顔料に
変えたこと以外は、実施例１と全く同様にして感光体を
作成し、評価した。その結果を表１に示す。

以下余白 実施例９〜１６ 式（１−１）、（１−２）、（１−３＞、（１−５）、
（１−１１）、（１−１４）、（１−２２）及び（１−
２７）のスクェアリウム顔料を用い、ヒドラゾン化合物
に式（２−４）のヒドラゾン化合物を用いたこと以外は
実施例１と全く同様にして感光体を作成し、評価した。

その結果を表２に示す。

以下余白 本発明の効果 不発明に係る感光体は １、　絶対感度が可視光領域においても又近赤外光領域
においても高いこと、 ２、可視光領域のみならず、近赤外光領域に至るまでフ
ラットな分光感度を示すこと、 ３、初期帯電電位が高く、暗減衰が少なく、又残留電位
が低いこと 等の種々の優れた効果を有する。

即ち、従来の有機感光体は低い感度の為、比較　。

的遅い潜像形成速度で用いざるをえず、又可視光領域に
感度を有するものの近赤外光には感度を壱さないか、あ
るいはその逆であって、可視光領域及び近赤外領域の両
者での高感度満足するものでなかったが、本発明の感光
体によれば、高速で潜像を形成することができ、又例え
ば画像合成して潜像を形成する場合に露光時に可視光と
半導体レーザー光との併用が可能となシ、東に明部電位
と暗部電位の差が大きく、高画質の複写を可能にする等
の種々の優れた利点を有する。

第１頁の続き ０発　明　者　鳥　越　薫　南足柄市４所内 ０発　明　者　夫　龍　淳　南足柄市４所内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性基板上に有機感光層を積層してなる電子写真感光
   体において、感光層が下記一般式（Ｉ）（式中、Ｘはハ
   ロゲン原子、メチル基、メトキシ基、ニトロ基、７アノ
   基、カルホキクル基またはエトキシカルＩニル基を表わ
   し、ｎは０または１〜５の整数であシ、Ｙは水素、水酸
   基またはメチル基を表わす。） で示されるスクェアリウム顔料を含有する電荷発生層と
   下記一般式（Ｉｔ） １ （式中、Ｒ１はメチル基、フェニル基またはベンジル基
   を表わし、Ｒ７およびＲ３はそれぞれメチル基またはエ
   チル基を表わす。） で示される化合物を含有する電荷輸送層とからなること
   を特徴とする電子写真感光体。