JPS62267758A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真プロセスにおいて使用される電子写真
用感光体に関する。更１こ詳しく言えば、本発明は光導
電層中にスクエアＩＪ　１７ウム顔料を含有Ｔる電子写
真用感光体に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、電子写真用感光体として、無定形セレン、セレン
合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系感光材料や
ポリビニルカルバゾール及びポリビニルカルバゾール誘
導体（こ代表される有機系感光材料が広（知られている
。

無定形セレン或いはセレン合金は電子写真用感光体とし
て極めて優れた′＃注を有し、実用に供されていること
は周知の通りである。し力）し、その製造においては蒸
着という煩雑な工８を経ねばならず、父製造された蒸着
膜は可撓性がないという欠点がある。酸化亜鉛を用いる
場合番こは、酸化ゼ鉛を樹脂中に分数させた分散系感光
材料として用いるが、このよう°な感光材料は機械的強
度に難点があり、そのままでは反復使用ｌこ耐え得ない
。

有機光導電材料として広く知られているポリビニルカル
バゾールは透明性、皮膜形成性、可撓性などの点で浸れ
ている利点があるものの、ポリビニルカルバゾール自身
は可視光域に感度を持たないためにそのままでは実用に
供することができず、従って種々の増感方法が考案され
てはいる。ところが色素増感剤を用いてポリビニルカル
バゾールを分光増感した場合には分光感度域は可視光域
にまで拡張されるものの、なお電子写真用感光体として
十分な感度は得られず光疲労が甚しいという欠点を持つ
。又、電子受容性化合物を用いて化学増感した場合番こ
は電子写真用感光体として感度的には十分な感光体が得
られ、一部のものは実用化されているが、なにｔ荷発生
島と電？ｉＴ輸送層を有する積層型の感光体が従来のも
のに比べ優れた電気特性を石することが報告されている
。これらの感光体に用いられる１１Ｌ荷発生材料として
は、ビスアゾ類、トリスアゾ類、フタロシアニン類、ビ
リリウム類、スクェアリリウム類などが知られており、
可視領域から近赤外領域まで感度を五Ｔるものとしては
７りロシアエン類、トリスアゾ類、スクェアリリウム類
が報告されている。

しかしながら、フタロシアニン類は分光感度が長波長４
こ片寄り赤色再現性に劣るという欠点を有し、トリスア
ゾ類は優れた電気特性と充分な感度を有するにいたって
いない。

また、特開昭４９−１０５５３６号等ｌこ示されるスク
エアリリウム化合物は比較的高い感度を有するものの帯
電性、暗減衰等ζこ欠点を有し、高い感度と低い暗減衰
を両立するには至っていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は前述の欠点を解消し、可視域から近赤外
領域にわたって分光感度を有し、高ｇ度で優れた電気特
性を有する電子写真感光体を提供下ることにある。

〔問題点を解決するための手段及び作用〕本発明の目的
は下記一般式（［）で示される非対称スクェアリリウム
化合ｖＪを感光材料とする電子写真感光体により達成す
ることができる。

σ 一般式（１）中、Ｒ，及びＲ１は互に独立したものであ
って、それぞれ水素原子、水酸基、メチル基、カルボキ
シル基、ハロゲン原子またはトリフルオロメチル基を表
わし、Ａｒ及びＡｒｌは互に同一ではなく、それぞれフ
ェニル基、または炭素数１〜６の直鎖状アルキル基、水
酸基、炭素数１〜４のアルコ争シ基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、カルボキシル基、炭素ｆｉ１〜４の
アルコキシカルボニル基もしくはトリフルオロメチル基
で置換されているフェニル基を表わすＯ 前記一般式（Ｔ）で表わされたスクエア＋７１Ｊウム化
合物の具体例を以下（こ構造式で示す。式中、Ｍｅはメ
チル基を表わす。

一般式（１）で示されるスクェアリリウム顔料は多層構
造を有Ｔる電子写真用感光体に使用Ｔることができる。

すなわち電荷発生層及びｉ！電荷輸送層ら成る二ｔｔｚ
構造の感光層を含む電子写真用ｒ＊　ｆｔ、体において
、スクェアリリウム顔料を含有した電荷発生層ならびに
公知の’ａｔ荷暢送層をもうけることにより高感度でか
つ帯電性、暗減衰等の電気特性の改善された感光体を得
ることができる。

電荷輸送層としては、Ｎ−メチル−Ｎ−７エニルヒドラ
ジノー３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、ｐ−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラゾン、ｐ−’）エチルアミノベンズアルデヒド−
Ｎ−α−ナフｆ　／Ｌ／　−Ｎ−フェニルヒドラゾン等
のヒドラゾンｍ、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−〔中ノリル（２））−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン等のピラゾリン”１４ｓ　２−　（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベン
ズオ中すゾール等のオキサゾール系化合物、ビス（４−
ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−フェニルメタ
ン等のトリアリールメタン系化合物、Ｎ、Ｎ’−ジフェ
ニル−Ｎ、Ｎ’−ビス−（３−メチルフェニル）−（１
，１−ビフェニル）−４，４’−ジアミン等のジアミン
系化合物をバインダー樹脂中に含有したもの、あるいは
ポＩＪ−Ｎ−ビニルカルバソール、ポリビニルアントラ
セン等の光導電性ポリマーが用いられる。

本発明の二層構造の電子写真用感光体の構成について説
明Ｔると、第１図及び第２図に示Ｔように導電性支持体
１上にスクェアリリウム顔料を含有した電荷発生層２と
電荷輸送物質を含有した電荷輸送層３との積層体より成
る感光層４を設ける。電荷発生層２と電荷輸送／１３の
積層順位は任意である。

電荷発生層はスクェアリリウム顔料単独で用いても良い
が、バインダー樹脂と併用して形成することもできる。

顔料のバインダー樹脂に対する比率は１０重１％〜９０
重Ｊ１％、好ましくは１０重ｆ％〜５０重量係である。

バインダー樹脂を併用せずにスクェアリリウム顔料単独
で電荷発生層を形成する方法としては溶剤塗布及び真空
蒸着法がある。

電荷発生層の膜厚は０．１〜３μ好ましくは０．２〜１
μである。

バインダー中に分散させる際には顔料を粉砕して用いる
が、粉砕方法は５ＰＥＸ　ＭＩＬＬ、ボールミル、ＲＥ
Ｄ　ＤＥＶＩＬ　（商品名）などにより公知方法を用い
ることができる。

電荷発生層のバインダーとしては、それ自身が光導電性
を有していても光導電性を有していな（でも良い。光導
電性を有Ｔるバインダーとしてはポリビニルカルバゾー
ル、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリビニルナフタ
レン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等の
光導゛４性ポリマー、又ぼその他の電荷輸送能を有する
有機マトリックス材料などがある。

又、バインダーとして光導電性を有さない公知の絶縁性
樹脂をも使用することができる。公知絶縁性樹脂として
は、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルトルエン
、ポリビニルアニソール、ポリクロロスチレン、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルアセテート、ポリビニルブ
チルメタクリレート、コポリスチレン−ブタジェン、ポ
リサルホン、コポリスチレン−メチルメタクリレート、
ポリカーボネートなどが使用できる。

この際、得られる感光体の機械的強度を更に改善する目
的で一般の高分子材料と同様に可塑剤を用いることがで
きる。可塑剤としては、例えば塩素化パラフィン、塩素
化ビフェニル、ホスフェート系可塑剤、フタレート系可
塑剤などを用いることができ、バインダーに対して０〜
１０％を量添加され、感光体の感度や′１気特性の低下
を伴うことな（その機械的強度を更に改善することが可
能である。

感光層４上に保護層あるいは感光層４と導電性支持体１
の間に中間層を入れてもよい。保護層としては、金属酸
化物を樹脂中ζこ分散したもの、電子受容性化合物を樹
脂中に添加したものがある。中間層としては、酸化アル
ミニウムなどの金属酸化物あるいはアクリル樹脂、フェ
ノール￥ＩＩＩ旨、ポリエステル樹月旨、ポリウレタン
などがある。

スクェアリリウム顔料を分散させたバインダーは導電性
支持体上に塗布される。塗布方法としては浸漬法、スプ
レー法、バーコーター法、アプリケータ法等の方法があ
るが、いずれの方法によっても良好な感光層を形成させ
ることができる。

又、導電性支持体としては、金４や導電処理を施した紙
、導電層を有する高分子フィルムやガラスなどが使用で
きる。

本発明の電子写真用感光体は、複写機のみならず半導体
レーザープリンターなどに広（用いることができる。

次に本発明を実施例ｆこより説明する。

〔実施例〕

実施例１ 具体例の溝造式Ｉ６１の化合ｍ１１重量にポリエステル
樹脂（デュポン製１アドヘツシブ４９０００Ｊ　１重量
部、テトラヒドロフラン１０重量部を加え、ボールミル
で４時間扮砕、混合した分散液を、バーコーターを用い
てアルミニウムＢｇ着したポリエステルフィルム〔東し
製、メタルミー（登録商標）〕上に塗布し、７０℃で５
時間乾燥させ、膜４１μの電荷発生ＥｉＩを作成した。

この電荷発生層上に、Ｎ、「−ジフェニル−Ｎ。

Ｎ′−ビス＝（３−メチルフエニルンー（１，１’−４
し ビフェニル］　−４，４’−ジアミン１重量、ポリカー
ボネート樹脂〔奇人製、パンライト（登録商標）〕１１
重量部テトラヒドロフラン１０を撮部からなる均一浴液
をアプリケーターを用いて塗布し、７０′Ｃで１６時間
乾燥させて厚さ２２μの電荷輸送層を形成し、感光体を
作成した。

次ｌこ静電複写紙試験装置（川口電機製、エレクトロス
タティック・ペーパー・アナライザー５Ｐ−４２８）を
用いて一６ＫＶのコロナ放電を施して負帯電させた後、
２秒間暗所放置し、続いてタングステンランプを用い、
表面の照度が１０□ルツクスになるように感光層に光照
射を施し、その表面電位が暗所放置後の表面電位ＶＤの
ｌになる露光）；１ｌＥ１／２を求めた。その結果は、
初期帯電電位Ｖ０＝−１０３０Ｖ、　２秒間暗所放置後
の電位ＶＤＤＰ＝　−９８０Ｖ　、　Ｅ　１／２　＝　
３．８ルツクス・秒、残留電位ＲＰ＝ＯＶであった。

また、長波長の／ｆ、ｌこ対して極めてずぐれた。惑度
を有することを明らかにするため以下の測定を行なった
。上記の感光体を暗所でコロナ放電を行い帯電させた後
、モノクロメータ−を用いて８００　ｎｍに分光した１
μＷ／−の単色光を感光体に照射した。そして、その表
面４位が１７２になるまでの時間を測り、露光量を求め
た。その結果１７．８ｅｒｇ／−であった。

実施例２〜６ 実施例１においてＡ１のスクェアリリウム顔料のかわり
ｌこ表１に示すように４２．４．５．１７．２０［それ
ぞれ実施例２〜６］のスクェアリリウム顔料を用いたこ
と以外は実施例１と同様ζこして感光体を作成し評価し
た結果を表１に示す。

〔発明の効果〕

本発明は可視域から近赤外領域にわたって分光感度を有
し、高感度で優れた電気特性を有するスクェアリリウム
化合物を含有する感光層を有する電子写真感光体を提供
したものであり、帯電性、暗減衰等の電気的特性に優れ
、複写機のみならず、半導体レーザープリンターなどに
広く用いることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、本発明の電子写真感光体例の断面
図である。 図中符号： ｌ・・・導電性支持体；２・・・電荷発生層；３・・・
電荷輸送層：４・・・感光層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は互に独立したものであつて
   、それぞれ水素原子、水酸基、メチル基、カルボキシル
   基、ハロゲン原子またはトリフルオロメチル基を表わし
   、Ａｒ及びＡｒ＿２は互に同一ではなく、それぞれフェ
   ニル基、または炭素数１〜６の直鎖状アルキル基、水酸
   基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニト
   ロ基、シアノ基、カルボキシル基、炭素数１〜４のアル
   コキシカルボニル基もしくはトリフルオロメチル基で置
   換されているフェニル基を表わす。〕で示されるスクエ
   アリリウム顔料を含有する感光層を有することを特徴と
   する電子写真感光体。