JPS61126553A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｊＩ！実トの利用分野 本発明は新規な電子写Ｘ１＄党材料に間し、詳しくは＃
＃宇の分子構造を宥するメタロセン化合物を光導電層中
に余宥する電子’ＪｔＸ感党体に間するものである。

従来の技術 を来より、光１實轢を示中ａ料や染料については、数多
〈の文献などで発表されでいる。

例ｉば、ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｗ・Ｖａｌ、２３．．４１
３〜４１９０９８２．９）ではフタロシアニン１１斜の
光遍實性についての発表がなされており、又このフタロ
シアニン顔料を用いた賞子写Ｘ感光体が米国特許第３３
８７０８８号公報、ｍ第３８１１１１１８番公報等に示
されている。

その池に、雷子写］Ｅ感光体に用いる宥祷半曙体として
は例えば米国特許第４３１５θ８３　！公報、同第４３
２７１８９４公報やＲｅ５ｅａｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ　　２０５１７（１１１８１，５）に示されでいる
ピリリウム系染料、米国特許第３８２４０９１１　’ｋ
　’ｔ＞　贈に示されているスクエアリック峙メチン染
料、米国特許ＩＩ、　３８９８０８４号公報１回第４２
５１６１３号公報等に示されたジスアゾ染料等が挙げら
れる。このような有機半導体は、無機半導体に比べて合
成が容易で、しかも要求する波長域の光に大して光導電
性をもつような化合物として合成することができ、この
ような有機半導体の被膜を導電性基体に形成した電子写
真感光体は、感色性がよくなるという利点を宥している
が、感度及び耐久性において実用できるものは極く僅か
である。

発明が解決しようとする問題点 本発明者等は有機半導体材料の諸欠点を改良し優れた電
子写真特性を備えた光導電性材料を得べく鋭意研究の結
果本発明を完成するに至った。

本発明の第１の目的は新規な有機半導体被膜を提供する
ことである。第２の目的は現存するすべての電子写真プ
ロセスにおいても使用可能であり、かつ循来の欠点を改
善してより高い電子写真応答利得の得られる電子写真感
光体を提供することである。

間四点を解決する生殺１作用 本発明は導電性基体と光導電層を有する電子写真感光体
において、前記光導電層が 但し、式中ｍ及びｎは０，１又は２の整数であり、Ａは
イオウ原子又は酸！ｌ原子を示し、Ｂは置換基を有して
もよいペンゾチイリウム環、ペンジオキソチイリウム環
、ナフトチイリウム環又はナフトオキンチイリウム環を
形成するに必要な残基を示し、置換基としてはメチル、
エチル、プロピル、ブチル等の低級アルキル基、フッ素
、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子又はニトロ基等
の官能基が挙げられる。Ｑは構造の一部が隣接メチン基
と共にシアニン銹導体の共役構造に寄与し得る環状基を
示し、具体的には置換され得るフェニル基、ナフチル某
１．アントラニル某、フラン某、チオフェン甚、ピロー
ル基、インオキサゾール基等であり１Ｍはｊｊ、−Ｖ、
Ｏｒ、　Ｆｅ、　Ｃａ、　Ｎｉ及びＲｎから選択される
金属元素を示し、Ｘはアニオン官１１＠　基Ｃに　　Ｂ
ｒて　　ニー、　　ＢＦ、丁　ＣｌＯ４″、　　　ＰＦ
、−、ｎ、ｃ（（う−５０７等を示す、のメタロセン化
合物を含有することを＃徴とする電子写真感光体から構
成さｈ゛る。

大発明に用いられる一般式（１）のメタロセン化合物の
一般的な製法としては。

痩地式（３））ＩＡ、。

等の方法で合成される。

本発明で用いるメタロセン化合物の具体例を次に列挙す
る。

化合物Ｎｏ。

−上記例示化合物は本発明の特許請求の範囲を限定する
ものではない。

前述のメタロセン化合物を有する被膜は光導電性を示し
、下達する電子写真感光体の感光層に用いることができ
る。

すなわち本発明の具体例では透電性基体の上に前記一般
式（Ｉ）のメタロセン化合物を真空蒸着法により被膜形
成するか、あるいは適当なバインダー中に分散含有させ
て被膜形成することにより電子写真感光体を作成するこ
とができる。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生層として上記光導電性被膜を適用す
ることができる。

電萄発４：層は、十分な吸光陰を得るために、できる限
り多くの上記光導電性を示す化合物な含有し、かつ発生
した電荷キャリアの飛程を短くするために薄膜層、例え
ば５勝以下、好ましくは０．０１〜ｌｉの膜厚をもつａ
Ｉ薄膜層することが好ましい、このことは、入射光線の
大部分が電荷発生層で吸収されて、ｉ＆＜の電荷キャリ
アを生成すること、さらに発生した電荷キャリアを再結
合や捕獲（トラップ）により失活することなく電荷輸送
層に注入する必要があることに起因している。

電荷発４一層は、前述の化合物を適当なバインダーに分
散させ、これを導電゛性基体の上に塗工することによっ
て形成でき、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成する
ことに・、よって得ることができる、電荷発生層を塗工
によって形成する際に用い得るバインダーとしては広範
な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリビニルアントラセンやポリビニルピレン
などの有機光導電性ポリマーから選択できる。

好ましくはポリビニルブチラール、ボリアリレート（ビ
スフェノールＡとフタル酸の縮重合体など）、ポリカー
ボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド
、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン等の絶縁性樹脂を挙げることがで
きる。電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下
、好ましくは４０重畢％以下が適している、これらの樹
脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異なり、また
下達の電荷輸送層や下引層を溶解しないものから選択す
ることが好ましい。

具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イ
ンプロパツール等のアルコール類、アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ　−ジメチルアセトアミ
ド、等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキ
シド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレング
リコール七ツメチルエーテル等のエーテル類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル類、クロロホルム、塩化メ
チレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエ
チレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼ
ン、トルエン、キシレン、リグロイン、モノクロルベン
ゼン、ジクミルベンゼン等の芳香族類等を用いることが
できる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーティングコーティング
法等のコーティング法を用いて行なうことかで゛きる。

乾燥は室温におけ、る指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾、ａは３０〜２００℃で５分〜２時間
の範囲で静止又は送風下で行なうことができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電化発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを装
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は電荷発生層のとにａ層されてもよく、又その下
に積層されていてもよい。

電荷輸送層における電荷キャリアを輸送する物質（以下
、！荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感応す
る電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが好ま
しい。

ここで言う「電磁波」とはγ線、Ｘ線、紫外線、可視光
線、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包金する広義の
「光線」の定義を儒膏する。電荷輸送層の光感応性波長
域が電荷発生層のそれと一致又はオーバーラツプする時
には３両者で・発生した電荷キャリアが相互に捕獲し合
い、結果的には感度の低下の原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送物質と正孔輸送物質があ
り、電子輸送物質としては、クロルアニル、ブロモアニ
ル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン
、　２．４．７−）ジニトロ−８−フルオレノン、　２
，４，５．７−テトラニトロ−８−フルオレノン、　２
，４．７−）ジニトロ−８−ジシアノメチレンフルオレ
ノン、２．４．５．７−チトラニトロキサントン、２．
４．８−　）リニトロチオキサントン等の電子吸引性物
質やこれ等電子吸引性物質を高分子化したもの等がある
。

正孔輸送物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−
７二二ルヒドラジノー３−メチリデン−８−エチルカル
バゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−８−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒ
ドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノチアジ
ン、　Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン
−１０−工゛チルフェノキサジン、Ｐ−ジエチルアミノ
ベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ρ
コ″゛ジエチルアミ／ベンズアルデヒドーＮ−α−ナフ
チルーＮ−フェニルヒドラゾン、Ｐ−ピロリジノベンズ
アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１．３．
３−）ジメチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ
−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒ
ド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等
のヒドラゾン類、２．５−ビスＣＰ−ジエチルアミノフ
ェニル）　−１，３，４−オキサジアゾール、１−フェ
ニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）　−５−（
Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−【キノ
リル（２）］−３−（Ｐ　−ジエチルアミノスチリル）
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−「ピリジル（２）１−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−（６−メドキシーピリジル（２）１−３−（Ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−ｒピリジル（３）］−３−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、１−［レビジル（２）１
−３−（−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエ
チル７ミノフエニル）ピラゾリン、■−〔ピリジル（２
）Ｉ−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチ
ル−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−（ピリジル（２）　］　−３−（α−メチル−Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）　−５−（Ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、！−フェニルー３−（Ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（Ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−フェニル−３−
（α−ベンジル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、スピロピ
ラゾリン等のピラゾリン類、　２−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−８−ジエチルアミノベンズオキサゾール
、　２−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（Ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロロフェニル
）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、　２−（Ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−Ｂ−ジエチルアミノベン
ゾチアゾール等のチアゾール系化合物、ビス（４−ジエ
チルアミノ−２−メチルフェニル）−フェニル゛メタン
等のトリアリールメタン系化合物、、ｌ、１−ビス（４
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフエニ・ル）へ
ブタン、１．１．２．２−テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノ−２−メチルフェニル）エタン等のポリア
リールアルカン類。

トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニ
ルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニルアントラセン
、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール
−ホルムアルデヒド樹脂等がある。これらの有機電荷輸
送物質の他にセレン、セレン−テルル、アモルファスシ
リコン、硫化カドミウム等の無祷材料も用いることがで
きる。

又、これらの電荷輸送物質はＬＭ又は２種以上銅合せて
用いることができる。

電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂、
ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、
アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴム等の絶縁性
樹脂あるいはポリ−に一ビニルカルバゾール、ポリビニ
ルアントラセン、ポリビニルピレン等の有機光導電性ポ
リマーを挙げることができる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、一般的
には５〜３０ｇであるが、好ましい範囲は８〜２０Ｉｊ
、である、塗工によって電荷輸送層を形成する際には、
前述したような適当なコーティング法を用いることがで
きる。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、ａｌ電層を有する基体の上に設けられる。導
電層を有する茎体としては、′Ｘ体自体が導電性をもつ
もの、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チ
タン、ニッケル、インジウム、金、や白金等を用いるこ
とができ。

その他にアルミニウム、・アルミニウム合金、酸化イン
ジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを真
空茄着法によ一つ゛て被膜形成された層を有するプラス
チック例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、
ポリフッ化エチレン等）、導電性粒子（例えばカーボン
ブラック、銀粒子等）を適当なバインダーとともにプラ
スチックの上に被覆した基体、導電性粒子をプラスチッ
クや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有するプラス
チック等を用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド
、（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重
合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン等）、ポリウ
レタン、ゼラチン。

酸化アルミニウム等によって形成できる。

下引層の膜厚は０．１〜５終、好ましくは０．５〜３糾
が適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要が
あり、帯電Ｓ露光すると露光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後表面に達
して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部と
の間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負ａ′！１．性のトナ
ーで現像すれば可視像が得られる。これを直接定着する
か、あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルム等に
転写後、現像しでｉ？着することができる。　又、感光
体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後現像し、定
着する方法もとれる。

現像剤の種類や現像方法定着方法は公知のものや公知の
方法のいずれを採用してもよく、特定のものに限定され
るものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送Ｆｊ奢面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光
すると露光部では電荷発生層において生成した止孔が電
荷輸送層に注入され、その後表面に達して負電苛衛中・
和し１表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コン
トラストが生じる、現像時には電子輸送性物質を用いた
場合とは逆に正電荷性トナーを用いる必要がある。

！＄電層、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した感光
体を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物
質からなるときは、電萄発生層負に帯電する必要があり
、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において生成
した電子は電荷輸送層に注入されそのあと基体に達する
。一方、電荷発生層において生成した正札は表面に達し
表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電社コントラ
ストが生じる。このようにしてできた静電潜像を正荷電
性のトナーで現像すれば可褥、ｆＲが得られる。

これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙やプラス
チックフィルム等に転写後現像し定着することができる
。

又、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後現
像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方法
、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用し
てもよく、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質からなるときは、電
荷発生層表面を正に帯電する必要があり帯電後露光する
と、露光部では電荷発生層において生成した正孔は電荷
輸送層に注入されその後基体に達する。一方電荷発生層
において生成した電子は表面に達し、表面電位の減衰が
生じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。

惟 現像時には電子輸送毒物質を用いた場合とは逆に負電荷
性トナーを用いる必要がある。

又、本発明の別の具体例では、前述のヒドラゾン類、ピ
ラゾリン類、オキサゾール類、チアゾール類、トリアリ
ールメタン類、ボリアリールアルカン類、トリフェニル
アミン、ポリーＮ−ビニルカルバゾール類等有機光導電
咀物質や酸化無鉛、硫化カドミウム、セレン等の無機光
導電性物質の増感剤として前述のメタロセン化合物を含
有させた感光被膜とすることが、でき・る。この感光被
膜は、これらの光導電性物質と°前述のメタロセン化合
物をバインダーとともに塗Ｔによって被膜形成される。

又本発明の別の具体例としては特開昭４９−９１８４８
３号公報（光導電性部材）に開示されているような電荷
移動錯体中に電荷発生材料を添加したタイプの感光体と
して使用することもできる。

いずれの感光体においても、本発明の一般式（Ｉ）で示
される化合物から選ばれる少なくとも１＃類のメタロセ
ン化合物を含有し必要に応じて光吸収の異なる他の光導
電性顔料や染料を組合せて使用することによって、この
感光体の感度を高めたり、あるいはパンクロマチックな
感光体として作成することも可能である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザープリンターやＣＲＴプリンター等の
電子写真応用分野にも広く用いることができる。

以下、本発明を実施例により説明する。

実施例１〜１４ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水２２２ｍｆＬ）
をマイヤーバーで、乾燥後の膜厚が１゜０川となるよう
に塗布し、乾燥した。

次に、ブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％）２
ｇをイソプロピルアルコール９５ｍＪ１で溶かした溶液
に、具体例として挙げた１４種のメタロセン化合物５ｇ
を夫々加えて１４種の塗工液を調製した。

各塗工液をサンドミル分散した後、夫々前述のカゼイン
下引層の上に乾燥後の膜厚が０．１鉢となるようにマイ
ヤーバーで塗布し、乾燥して電荷発生層を形成させた。

次いで、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α
−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾンを５ｇとポリメチ
ルメタクリレート（数平均分子量１０万）５ｇをベンゼ
ン７０ｒｎｌに溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後
の膜厚が１２鉢となるようにマイヤーバーで＠布し、乾
燥して電荷輸送層を形成した。

このようにして作成した１４種の電子写真感光体を川口
型４１ｋ（株）製静電°複写紙試験装置にｏｄｅｌＳＰ
−４２８を用いてダイナミック方式で一５ＫＶでコロナ
帯電し、暗所で１秒間保持した後、照度　５ｎｕｔで４
秒間露光し、帯電特性を調べた。

帯電特性としては、初期帯電電位（Ｖｅ、）と１秒間暗
減衰させた時の電位を１／２に減衰するに必要な露光量
（Ｅｌ／２）を測定した。又、２０１　ｕｘ、５ｅｃｎ
光後の残留電位をＶ、で表わした。

この結果を第１表に示す。

Ｍ４１表 実施例　化合物　Ｖ、（−Ｖ　）　　　Ｅ　１　／　２
　　　Ｖ、（−Ｖ　）Ｅｌ　ｕｘ、５ｅｃ） １　　　　　　　１　　　　　１１０５　　　　　　　
３．１　　　　　　０２　　　　　　２　　　　　　Ｇ
ｏｏ　　　　　　　　３．１　　　　　　０３　　　　
　　３　　　　８１０　　　　　　　３．０　　　　　
０４　　　　　　４　　　　８０５　　　　　　　３．
２　　　　　５５　　　　　　５　　　　５９５　　　
　　　　３．４　　　　　０８　　　　　　１１　　　
　８００　　　　　　　３．３　　　　　０７　　　　
　　７　　　　８１０　　　　　　　３．２　　　　　
５８　　　　　　８　　　　６０５　　　　　　　３．
０　　　　　０１１　　　　　　９　　　　　　［８３
，１０１０１０８０５３，２０ Ｉｔ　　　　　　　ＩＩ　　　　　　８００　　　　　
　　３．４　　　　　　５１２　　　　　　１２　　　
　　８１０　　　　　　　３．５　　　　　　０１３　
　　　　　１３　　　　　８０５　　　　　　　　３、
ｌｉ　　　　　　１０１４　　　　　　１４　　　　　
８００　　　　　　　　３．６　　　　　　５比較例１
〜５ 比較化合物　　　　　構造式　　　　記載文献Ｃ！＋１
．　　　　　　ＣｘＨ，ｆ− Ｃ，ＨｔＣＪし■ ！Ｉ＋開昭５７−４８２４５ と記比較化合物を、実施例工のメタロセン化合物に代え
て、その他は実施例１と全く同罎にして感光体を作成し
、特性を調べ、その結果を第２表に示した。

１１１２表 比較例　比ｆｆ　　　Ｖ（−Ｖ）　　　Ｅｌ／２　　　
Ｖ（−Ｖ）化合ｗＲ＜ｌ　ｕｘ、ｓ＠ｃ） １　　８Ｇ５　　　５．４　　　４０ ２　　　２　　１ｉ２０　　　５．＄　　　　５０３　
　　３　　５！９０’　　　　７．２　　　３０４　　
　　ｊ　　　８１０　　　８．０　　　２０５　　　５
　　８００　　　　！１．０　　　３０比較例は、いず
れも−感度が大発明の実施例よりも低く、残留電位が失
きい。

ざらに実施例１で用−レーた帯電′測ｉ裟舒を用い。

ダイナミック方式で実施例１と同じ帯電露光操作を５０
００回繰り返し帯電初期電位Ｖ６と露光後の残留電位ｖ
ＦＬの変化を調べ、第３表に示した。

なお実施例１〜４の感光体についても同じ測定を実施し
た。

第３表（ｈり返し特性） 初期特性　　　　５０００回繰り返し後実施例　ＬＬＬ
ｕ　ＬＬｎ　　　しＬｎ　組Ｌｎ比較例 １　　　８０５　　　４０　　　　　８１１０　　　　
　目０２　　８２０　　　５０　　　　　ＴＯＯ１３０
４８１０２０ＴＯＯ１３０ 比較例の感光体がいずれも初期残留電位が高いのに対応
して峰り返し使用時の残留電位が蕩しく高く、それに押
しトげられてＶ６も高く実用ト’＊ｙ轢に欠は大きなＰ
ＪＷ４である。

それに反し、本発明の実施例のものは、６１り返し使用
後も極めて安定であり、字用トすぐれた特性を具備して
いることが明白である。

実施例１５〜１７ 実施例１と同様にしてアルミ板トにカゼインの下引層を
塗布した。

次に実施例１で用いたヒドラゾン化合物を電荷輸送物質
とする賃箭輸送層を乾帰後のＮ［が１２ルとなるように
マイヤーバーで＠布し、乾楊して１荷輸送層を形成し凱 次いで実施例１．８．１０の３Ｍの楡Ｔ３＃を電荷輸送
層のトに岐憧後のｓｍが０．１ｉとなるようにマイヤー
バーでａ布し、１ｔｆ４！ｂして電荷発ル層を形成した
。このようにして作成した３Ｍの電子算Ｘ絡光体を実施
例！と同極にして帯電特性を調べた、この＋５ＫＶでコ
ロナ帯電した。この結要を第４表に示す。

第４表 実施例　化合物　Ｖ、（＋　Ｖ）　　　Ｅｌ／２　　　
Ｖｏ（＋　Ｖ）（ｉ　ｕｘ、５ｅｃ） １５　　　　　　１　　　　　　　５９５　　　　　２
．９　　　　　　　　０１８　　　　　　８　　　　　
　５８０　　　　　３．３　　　　　　　１０１７　　
　　　１０　　　　　　５１１５　　　　　３．４　　
　　　　　１５実施例１８ ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールのＩｇと前記例示メタロ
セン化合物Ｎｏ、　３の５ｇを１．２−ジクロルエタン
ｌＯｇに加えた後、十分に撹拌した。

こうして調製した塗工液をアルミＭ９したポリエチレン
テレフタレートフィルムの上に乾ｍｓ厚が１５＆Ｌにな
るようにドクターブレードにより塗布した。

この感光体の帯電特性を実施例１と同様の方法によって
ＩＩＩ？シた。但し、帯電極性はプラスとした。この結
果ｖ０は＋５９０　、　Ｅ　ｌ／２は３．２１　ｕｘ、
ｓｅｃであった。

実施例１９ 前記実施例１８の電子写真感光体の作成に使用した例示
メタロセン化合物Ｎｏ、　３に代え前記例示メタロセン
化合物Ｎｏ、　２を用いた鉋は実施例１８と全く同様の
方法で感光体を作成した後、この感光体の帯電特性を測
定した。但し、帯ｔｍ性をプｙ　Ｘ　トＬ／　タｍ　コ
（Ｆ）結果！ｔ　、　Ｖｏｔ＊　＋　５１１０　、　Ｅ
　１／２は２．９１　ｕｘ、ｇｅｃであった・ 実施例２０ １１子酸化亜鉛（堺化学（株）　Ｉ　５ａｚｅ！２００
０　）１０ｇ、アクリル系樹脂（三菱レーヨン（株）製
ダイヤナールＬＲＯＯ９）　４　ｇ、　　）ルエンｌＯ
ｇ及び前記例示メタロセン化合物ｊｌｏ、１２を１０’
ｍｇをボールミル中で十分に混合し、得られた塗工液を
アルミ１Ｍ着したポリエチレンテレフタレートフィルム
の上にドクターブレードにより乾燥膜厚が２１終になる
ように塗布し、乾燥して電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体の分光感曜を電子写真法の分光写真
により測定したところ、前述のメタロセン化合物を含有
していｒい酸化亜鉛被膜に比較して１本実施例の感光体
は、長波長側に感度を有していることが判明した。

実施例２１ 厚さ１００ｇ厚のアルミ板上にカゼインのアンモニア水
溶液を塗布し、乾−して膜厚１．１ｇの下引層を形成し
た。

次に２．４．７−　）リニトロー３−フルオレノン５ｇ
とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量３０万
）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ１に溶かして電荷移
動錯化合物を形成した。この電荷移動錯化合物と前記例
示メタロセン化合物Ｎｏ、１０のＩｇをポリエステル（
バイロン、１ｉ洋紡繍（株）袈）５ｇをテトラヒドロフ
ラン７０ｒｎｌに溶かした掖に加え、分散した。この分
散液を、下引層の上に乾燥後の膜厚が１２ｇとなるよう
に塗布し、乾燥した。こうして作成した感光体の帯電特
性を実施例１と同様の方法で測定した。但し帯電極性は
７’　５　Ｘ　トＬ　ター　コノＭ果１ｔ、　Ｖｏは＋
５８５Ｖ、　Ｅ　１／２は３．８９．　ｕｘ、　ｓｅｃ
を示した。

実施例２２ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム、のア
ルミ面上に膜厚１．１μのポリビニルアルコールの被膜
を形成した０次に実施例３で用いた前述のメタロセン化
合物Ｎｏ、３の分散液を先に形成したポリビニルアルコ
ール層のＨに、乾燥後の膜厚が０．５蜘となるようにマ
イヤーバーで塗布し、乾燥して電荷発生層を形成した。

次に１−１ピリジル（２）］−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）　−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリンの５ｇとボリアリレート（ビスフェノールＡ
とテレフタル酸−イソフタル酸の縮重合体）５ｇをテト
ラヒドロフラン７０ｍ１に溶かした液を電荷発生層の上
に乾ｍｓの膜厚がｌＯｇとなるように塗布し、乾燥して
電荷輸送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性を実施例１
と同様の方法によって測定した。この結果は次のとおり
であった。

Ｖｏ：　　−８０５Ｖ　　、　　Ｅｌ／２　　：’３．
４　　ｎｕｚ、ｓｅｃ発明の効果 以上で明らかなように二°−木発明は前記特定のメタロ
セン化合物を用いることで、高感度かつ繰り返し特性が
良く、又、どのような帯電モードにおいても使用できる
電子写真感光体を得ることができたものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性基体と光導電層を有する電子写真感光体に
   おいて、前記光導電層が 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 但し、式中ｍ及びｎは０、１又は２の整数であり、Ａは
   イオウ原子又は酸素原子を示し、Ｂは置換基を有しても
   よいベンゾチイリウム環、ベンゾオキソチイリウム環、
   ナフトチイリウム環又はナフトオキソチイリウム環を形
   成するに必要な残基を示し、Ｑは構造の一部が隣接メチ
   ン基と共にシアニン誘導体の共役構造に寄与し得る環状
   基を示し、ＭはＴｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及び
   Ｒｎから選択される金属元素を示し、Ｘ＾−はアニオン
   官能基を示す、のメタロセン化合物を含有することを特
   徴とする電子写真感光体。