JPS62265240A - カルボン酸の還元方法 - Google Patents
カルボン酸の還元方法Info
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- JPS62265240A JPS62265240A JP61108274A JP10827486A JPS62265240A JP S62265240 A JPS62265240 A JP S62265240A JP 61108274 A JP61108274 A JP 61108274A JP 10827486 A JP10827486 A JP 10827486A JP S62265240 A JPS62265240 A JP S62265240A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
-
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/41—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrogenolysis or reduction of carboxylic groups or functional derivatives thereof
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はカルボン酸の新規な還元方法に関し、より詳し
くはカルボン酸類を水素化ホウ素金属によって一元する
方法に係るものである。
くはカルボン酸類を水素化ホウ素金属によって一元する
方法に係るものである。
（従来技術と問題点）
カルボン酸の還元方法としては５水素化リチウムアルミ
ニウムを用い、エーテルあるいはテトラヒドロフラン中
で還元するのが汀通である。しかしがなら不飽和カルボ
ン酸の場合はカルボキシル基のみを選択的に還元するこ
とは非常にむずかしく、二重結合も同時に水素化し易い
０例えばケイ皮酸は水素化リチウムアルミニウムで還元
した場合シンナミルアルコールを生成せずジヒドロシン
ナミルアルコールまで還元してしまう。
ニウムを用い、エーテルあるいはテトラヒドロフラン中
で還元するのが汀通である。しかしがなら不飽和カルボ
ン酸の場合はカルボキシル基のみを選択的に還元するこ
とは非常にむずかしく、二重結合も同時に水素化し易い
０例えばケイ皮酸は水素化リチウムアルミニウムで還元
した場合シンナミルアルコールを生成せずジヒドロシン
ナミルアルコールまで還元してしまう。
（Ｒ，Ｆ、 Ｎ７ｓｔｒｏｎ ｅｔ ａｌ、、 Ｊ、
Ａｍ Ｃｈｅｗ、 Ｓａｃ、 。
Ａｍ Ｃｈｅｗ、 Ｓａｃ、 。
８９、２５４８（＋９４７） ）
また不飽和結合を保護すべく水素化リチウムアルミニウ
ムー無水塩化アルミニウムの反応系で反応する方法もあ
るが例えば、これをソルビン酸の二元に適用した場合著
しく、収率が低い。
ムー無水塩化アルミニウムの反応系で反応する方法もあ
るが例えば、これをソルビン酸の二元に適用した場合著
しく、収率が低い。
収率２０％
またこれらの還元反応は、カルボン酸をアルデヒドまで
で停＋１−させることはむずかしい、さらに水素化リチ
ウムアルミニウムはされめて高価であり、１業的とは言
えない。
で停＋１−させることはむずかしい、さらに水素化リチ
ウムアルミニウムはされめて高価であり、１業的とは言
えない。
一方、比較的安価な水素化ホウ素ナトリウムは、還元力
が弱く、カルボン酸の還元はむずかしい。その還元力を
強めるため水素化ホウ素ナトリウムウムー無木塩化アル
ミニウムをＤｉｇｌｙｍｅ中で反応させたり、（Ｈ，Ｃ
，Ｂｒｏｗｎ ｅｔ ａｌ、、ＡＪ、 Ａｍ、 Ｃｈｅ
ｍ、 ’Ｅｏｃ、、）７５．６２１３３（１９５３））
あるいはＢＦ３とともに用いるＣＧ、 Ｒ，Ｐｅｔｔｉ
ｔ ｅｔ ａｌ、、 Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｗ、。
が弱く、カルボン酸の還元はむずかしい。その還元力を
強めるため水素化ホウ素ナトリウムウムー無木塩化アル
ミニウムをＤｉｇｌｙｍｅ中で反応させたり、（Ｈ，Ｃ
，Ｂｒｏｗｎ ｅｔ ａｌ、、ＡＪ、 Ａｍ、 Ｃｈｅ
ｍ、 ’Ｅｏｃ、、）７５．６２１３３（１９５３））
あるいはＢＦ３とともに用いるＣＧ、 Ｒ，Ｐｅｔｔｉ
ｔ ｅｔ ａｌ、、 Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｗ、。
２？、 ２１２７（１９６２） ）手法が導入されてい
る。しかしながら、これらは無機のルイス酸を使用して
いるので、工程が煩雑であるのみならず反応物が不安定
な場合、副反応をおこしやす＜、 ［１，て、収−（イ
が低い、ざらにＤｉｇｌｙｍｅの回収性の問題、塩化ア
ルミニウムの廃水問題など不利な点が多い。また、その
還元の選択性についても満足すべきものではない。
る。しかしながら、これらは無機のルイス酸を使用して
いるので、工程が煩雑であるのみならず反応物が不安定
な場合、副反応をおこしやす＜、 ［１，て、収−（イ
が低い、ざらにＤｉｇｌｙｍｅの回収性の問題、塩化ア
ルミニウムの廃水問題など不利な点が多い。また、その
還元の選択性についても満足すべきものではない。
水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素ナトリウム
両者とも、水玉を水素化物イオンとしてＩｊ−えること
により、多くの有機化合物を５元することができる、代
表的錯化合物であるが、還元力の強い前者はそれ自体高
価であり、後者は比較的安価であるが還元力を強めるた
め助剤などが必要で、工程が複雑となり、収率が低いと
いう難点があり、いずれもカルボン酸をアルデヒドまで
の二元でおさえることはきわめてむずかしい。
両者とも、水玉を水素化物イオンとしてＩｊ−えること
により、多くの有機化合物を５元することができる、代
表的錯化合物であるが、還元力の強い前者はそれ自体高
価であり、後者は比較的安価であるが還元力を強めるた
め助剤などが必要で、工程が複雑となり、収率が低いと
いう難点があり、いずれもカルボン酸をアルデヒドまで
の二元でおさえることはきわめてむずかしい。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らはこれらの点を解決すへく、種々の検３・ｌ
を行なった。その結果、カルボン酸をクロルギ酸エチル
、クロルギ酸エチルに代表されるようなりロルギ酸エス
テルと反応させ、その混合酸無水物とし、このものを水
素化ホウ素ナトリウムで処理すれば極めて温和な条件下
で相当するアルデヒド体もしくはアルコール体を高収率
で合成できることを見出し本発明に至った。
を行なった。その結果、カルボン酸をクロルギ酸エチル
、クロルギ酸エチルに代表されるようなりロルギ酸エス
テルと反応させ、その混合酸無水物とし、このものを水
素化ホウ素ナトリウムで処理すれば極めて温和な条件下
で相当するアルデヒド体もしくはアルコール体を高収率
で合成できることを見出し本発明に至った。
本発明の要旨は次のとおりである。
■、一般式Ｒ’（１：ＯＯＨ（式中Ｒ１は炭素原子数１
〜２０のアルキル基、アルミニウム＾、アルキニル基、
アリール基）で示されるカルボン酸と一般弐Ｃ交Ｃ００
Ｒ２（式中Ｒ２は炭素原子数１〜２０のアルキル基、ア
ルケニル基、アルミニウム＾、アリール基）で示される
クロルギ酸エステルを反応させ一般式Ｒ’Ｃ００ＣＯＯ
Ｒ２で示される混合酸無水物とし、ついでこれを水素ホ
ウ素金属によって還元し、相当するアルデヒド体Ｒ’Ｃ
）１０もしくはアルコール体Ｒ’ＣＨ２０Ｈとすること
を特徴とするカルボン酸の還元方法。
〜２０のアルキル基、アルミニウム＾、アルキニル基、
アリール基）で示されるカルボン酸と一般弐Ｃ交Ｃ００
Ｒ２（式中Ｒ２は炭素原子数１〜２０のアルキル基、ア
ルケニル基、アルミニウム＾、アリール基）で示される
クロルギ酸エステルを反応させ一般式Ｒ’Ｃ００ＣＯＯ
Ｒ２で示される混合酸無水物とし、ついでこれを水素ホ
ウ素金属によって還元し、相当するアルデヒド体Ｒ’Ｃ
）１０もしくはアルコール体Ｒ’ＣＨ２０Ｈとすること
を特徴とするカルボン酸の還元方法。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明によるカルボン酸の還元方法を、前記一般式で示
すと次のようになる。
すと次のようになる。
、 、、−−−９−ＭｓＱｕ。
カルボン酸のＲ１はアル午ル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基でありクロルギ酸エステルは安価な
りロルキ酸エチルまたはメチルがよい、混合酸無水物は
各種溶媒中トリエチルアミノをはじめとするアミン類ピ
リジンなどの塩基の存在ドー２０℃〜２０℃にて！整さ
れることが望ましい、また、この溶媒としてはジエチル
エーテルをはじめとするエーテル類、テトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）をはじめとする還元エーテルその他ジメト
キシエタンＤｉｇｌｙｍｅなどであるが、いずれも無水
であることが望ましい、そしてこの混合酸無水物は比較
的不安定であるのでできるだけ低温に保ち、はやく次の
還元工程へと進む力がよい、また。
ニル基、アリール基でありクロルギ酸エステルは安価な
りロルキ酸エチルまたはメチルがよい、混合酸無水物は
各種溶媒中トリエチルアミノをはじめとするアミン類ピ
リジンなどの塩基の存在ドー２０℃〜２０℃にて！整さ
れることが望ましい、また、この溶媒としてはジエチル
エーテルをはじめとするエーテル類、テトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）をはじめとする還元エーテルその他ジメト
キシエタンＤｉｇｌｙｍｅなどであるが、いずれも無水
であることが望ましい、そしてこの混合酸無水物は比較
的不安定であるのでできるだけ低温に保ち、はやく次の
還元工程へと進む力がよい、また。
この混合酸無水物の生成と同時にトリエチルアミンｊｌ
ｊＭ用のような、ｔｌ、ｉ ）、ｔ；、の１１４酸塩を
生ずるが、反応収率が多少低下するため、これはろ過し
て除去するのがよい。
ｊＭ用のような、ｔｌ、ｉ ）、ｔ；、の１１４酸塩を
生ずるが、反応収率が多少低下するため、これはろ過し
て除去するのがよい。
還元１程は各種溶媒中に水素化ホウ素ナトリウムを懸瀾
しておき、そこへ８を含酸無水物溶液を滴下してゆけば
よい。反応温度は一５０〜３０″Ｃであるが、アルデヒ
ド体を優位に得たい場合は一５０〜Ｏ℃が望ましい、用
いる溶媒はジエチルエーテルなどのエーテル類、Ｔ）Ｉ
Ｆをはじめとする環状エーテル、その他ジメトキシエタ
ン。
しておき、そこへ８を含酸無水物溶液を滴下してゆけば
よい。反応温度は一５０〜３０″Ｃであるが、アルデヒ
ド体を優位に得たい場合は一５０〜Ｏ℃が望ましい、用
いる溶媒はジエチルエーテルなどのエーテル類、Ｔ）Ｉ
Ｆをはじめとする環状エーテル、その他ジメトキシエタ
ン。
Ｄｉｇｌｙｍｅなどでありいずれも無水にする必要はな
く、水溶液でもよい。４７を含酸無水物工程、還元工程
ともにＴＨＦを用いると問題はない。
く、水溶液でもよい。４７を含酸無水物工程、還元工程
ともにＴＨＦを用いると問題はない。
木ふ化ホウ素ナトリウムの賃は、アルデヒド体を優位に
得たければカルボン酸に対し１．Ｑ〜１．５Ｑ＋、＋、
Ｕ用い反応時間を２〜６時間とすればよい、アルコール
体を優位に得たければ１．５〜２ 、５ Ｓ Ｆ、ｋを
用い、反応時間を１〜５時間とする０通常カルボン酸に
対し３．ｏｇ埴を用いれば全てアルコール体が生成する
。またアルデヒド体を優位に１’Ｊる場合はアルコール
体のそれよりも収率は若ト低くなる０反応終了後２０％
ＨＣＩ水を加えその有機層から生成物を容易に単離でき
る。
得たければカルボン酸に対し１．Ｑ〜１．５Ｑ＋、＋、
Ｕ用い反応時間を２〜６時間とすればよい、アルコール
体を優位に得たければ１．５〜２ 、５ Ｓ Ｆ、ｋを
用い、反応時間を１〜５時間とする０通常カルボン酸に
対し３．ｏｇ埴を用いれば全てアルコール体が生成する
。またアルデヒド体を優位に１’Ｊる場合はアルコール
体のそれよりも収率は若ト低くなる０反応終了後２０％
ＨＣＩ水を加えその有機層から生成物を容易に単離でき
る。
以下にその反応例を示すが本発明はこれに制限されるも
のではない。
のではない。
本発明によればカルボン酸をクロルギ酸メチル、クロル
ギ酸エチルのようなりロルキ酸エステルと反応させその
混合酸無水物としたのち、このものを水素化ホウ素ナト
リウムで還元すれば極めて好収率で相当するアルデヒド
もしくはアルコールを合成できる。
ギ酸エチルのようなりロルキ酸エステルと反応させその
混合酸無水物としたのち、このものを水素化ホウ素ナト
リウムで還元すれば極めて好収率で相当するアルデヒド
もしくはアルコールを合成できる。
例えば本反応をソルビン酸およびケイ皮醜に適用すれば
以下のようになる。
以下のようになる。
ＣＨ３０Ｈ−ＣＨＣ）ｌ−ＣＨＣＨＯ（９％）ＣＨ２Ｃ
ｌ−ＣＨＣＨ−ＣＨＣＨ２０Ｈ（５８％）−１０〜５℃ Ｃ８）＋５［：Ｈ−ＣＨＣＨＯ（２５１）Ｃ６Ｈ５Ｃ）
Ｉ−ＣＨ（：Ｈ２０Ｈ（２０％）このように本発明の反
応はＮ ａ ＢＨａのモル比および反応温度を変えるこ
とによりアルデヒド体とアルコール体の比率を変化させ
ることも可能で、反応は極めて温和な条件下に進行する
新規な還元方法である。
ｌ−ＣＨＣＨ−ＣＨＣＨ２０Ｈ（５８％）−１０〜５℃ Ｃ８）＋５［：Ｈ−ＣＨＣＨＯ（２５１）Ｃ６Ｈ５Ｃ）
Ｉ−ＣＨ（：Ｈ２０Ｈ（２０％）このように本発明の反
応はＮ ａ ＢＨａのモル比および反応温度を変えるこ
とによりアルデヒド体とアルコール体の比率を変化させ
ることも可能で、反応は極めて温和な条件下に進行する
新規な還元方法である。
（実施例１）ソルビン酸の還元ｌ
ソルビン酸２８ｇ （０，２５ｓｏｌｅ）をＴｔｌＦｌ
ｏｏ ｍｌに溶かし、トリエチルアミン２５ｇを加え０
〜ｌＯ℃にて、クロルギ酸エチル２７ｇを３０分で滴下
する０滴下終ｒ後ｌＯ℃で３０分間かくはんし、すばや
くろ過してＥｔ３Ｎ −Ｈ（４をのぞく０次に水素化ホ
ウ素ナトトリウム１９ ｇ （０，５ｍｏｌｅ）をＴＨ
Ｆｌｏｏ ｍｌに懸濁し。
ｏｏ ｍｌに溶かし、トリエチルアミン２５ｇを加え０
〜ｌＯ℃にて、クロルギ酸エチル２７ｇを３０分で滴下
する０滴下終ｒ後ｌＯ℃で３０分間かくはんし、すばや
くろ過してＥｔ３Ｎ −Ｈ（４をのぞく０次に水素化ホ
ウ素ナトトリウム１９ ｇ （０，５ｍｏｌｅ）をＴＨ
Ｆｌｏｏ ｍｌに懸濁し。
Ｎ２雰囲気下上記のように調製した混合Ｍ無水物ＴＨＦ
溶液を１０〜１５℃にて滴下する０滴下終了後２０℃テ
３０分間かくはんシタノチ、１０％ ＨＣＩ水１００
ｔａｎを加え分液し、その有機層のＴＨＦをロータリー
エ／＜ボレーターで除去したのちに蒸留して生成物１８
．４８（ｂ、ｐ、８０〜ｂ ものをガスクロマドガラフィーによりアルデヒドうに確
認された。
溶液を１０〜１５℃にて滴下する０滴下終了後２０℃テ
３０分間かくはんシタノチ、１０％ ＨＣＩ水１００
ｔａｎを加え分液し、その有機層のＴＨＦをロータリー
エ／＜ボレーターで除去したのちに蒸留して生成物１８
．４８（ｂ、ｐ、８０〜ｂ ものをガスクロマドガラフィーによりアルデヒドうに確
認された。
２．４−へキサジエン−１−アール／
２．４へキサジエン−１−オル−１４／８８（実施例２
）ソルビン酸の還元！■ 実施例１において水素化ホウ素ナトリウム１８ｇ（０，
５ｍｏｌｅ）のかわりに水素化ホウ素ナトリウム２８．
５ｇ （０，７５ｍｏｌｅ）を用いる以外は実施例１と
全く同様の操作を行なったところ、生成物１８．７ ｇ
（ｂ、ｐ。
）ソルビン酸の還元！■ 実施例１において水素化ホウ素ナトリウム１８ｇ（０，
５ｍｏｌｅ）のかわりに水素化ホウ素ナトリウム２８．
５ｇ （０，７５ｍｏｌｅ）を用いる以外は実施例１と
全く同様の操作を行なったところ、生成物１８．７ ｇ
（ｂ、ｐ。
８５〜８Ｂ”Ｃ／１０■鵬Ｈｇ）がえられた（収率６Ｈ
）、このものをガスクロマトグラフィーにより確認した
ところ全てアルコール体、 ２．４−ヘキサジエン−１
−オルであった。
）、このものをガスクロマトグラフィーにより確認した
ところ全てアルコール体、 ２．４−ヘキサジエン−１
−オルであった。
（比較例１）ソルビン酸の還元
水素化リチウムアルミニウム１２ｇ（０，３１鵬ａｌｅ
）を無水ＴＨＦ１００ ｍ交に溶かしＯ−１０℃にて無
水塩化アルミニウム１３ｇ（０，１ｍｏｌｅ）を徐々に
加え、１０℃にて３０分間かくはんする０次ニソルビン
酸２８ｇ（０，２５ｓｏｌｅ）を無水１１００ＩＩに溶
解したものを０〜２０℃１時間で滴下する０滴ド終了後
１０１ ＨＣ見１００ ｔａ文を加え分液しその有機
層のＴＨＦをロータリーエ八ボレ−ターで除去したのち
に蒸留し２．４−へキサジエン−１−オル４．９ｇ （
収率２０ｚ）全４町ｊ タ。
）を無水ＴＨＦ１００ ｍ交に溶かしＯ−１０℃にて無
水塩化アルミニウム１３ｇ（０，１ｍｏｌｅ）を徐々に
加え、１０℃にて３０分間かくはんする０次ニソルビン
酸２８ｇ（０，２５ｓｏｌｅ）を無水１１００ＩＩに溶
解したものを０〜２０℃１時間で滴下する０滴ド終了後
１０１ ＨＣ見１００ ｔａ文を加え分液しその有機
層のＴＨＦをロータリーエ八ボレ−ターで除去したのち
に蒸留し２．４−へキサジエン−１−オル４．９ｇ （
収率２０ｚ）全４町ｊ タ。
（比較例２）ソルビン酸の還元
水素化ホウ素ナトリム１２ｇ（０，３１鳳０１ｅ）を無
水［］ｉｇｌｙｍｅ １００ ａｎに溶かし０〜ｌＯ
℃にて無水塩化アルミニウム１３ｇ（０，１ｍｏｌｅ）
を徐々に加え１０℃にて３０分間かくはんする０次にソ
ルビン酸２８ｇ（０，２５ｍｏｌｅ）を無水Ｄｉｇ１７
ｍｅ １００ ｍ文に溶解したものを０〜２０℃１時
間で滴下する、滴下終了後１０％ ＨＣｌ１００ ｔ
ｍ文を加え分液しその有機層を蒸留して生成物４．０ｇ
（ｂ、ｐ、 ７９〜８１℃／１５ｍ５＋Ｈｇ）が得られ
た。このものをガスクロマトグラフィーにより同定した
ところ、２．４−へキサジエン−１−才ル５．１％ （
対ソルビン酸収率１．Ｏ＄） ｎ−ヘキｆ／−Ｊｌ／９
４．９％ （対ソルビン酸収率１３ｚ）であった。
水［］ｉｇｌｙｍｅ １００ ａｎに溶かし０〜ｌＯ
℃にて無水塩化アルミニウム１３ｇ（０，１ｍｏｌｅ）
を徐々に加え１０℃にて３０分間かくはんする０次にソ
ルビン酸２８ｇ（０，２５ｍｏｌｅ）を無水Ｄｉｇ１７
ｍｅ １００ ｍ文に溶解したものを０〜２０℃１時
間で滴下する、滴下終了後１０％ ＨＣｌ１００ ｔ
ｍ文を加え分液しその有機層を蒸留して生成物４．０ｇ
（ｂ、ｐ、 ７９〜８１℃／１５ｍ５＋Ｈｇ）が得られ
た。このものをガスクロマトグラフィーにより同定した
ところ、２．４−へキサジエン−１−才ル５．１％ （
対ソルビン酸収率１．Ｏ＄） ｎ−ヘキｆ／−Ｊｌ／９
４．９％ （対ソルビン酸収率１３ｚ）であった。
（実施例３）ケイ皮酸の還元
ケイ皮Ｍ３？ｇ（０，２５ｍｏｌｅ）をソルビンｑ２８
ｇ（０，２５ｍｏｌｅ）の代りに用いる以外は実施例１
と全く同様の操作を行なった。
ｇ（０，２５ｍｏｌｅ）の代りに用いる以外は実施例１
と全く同様の操作を行なった。
反応条件と結果を下表に示す。
（比較例３）ケイ皮酸の還元
水素化リチウムアルミニウム１２ ｇ （０，３１ｍｏ
ｌｅ）を無水ジエチルエーテル１００ｍＪ１に溶かし、
その中へ、ケイ皮Ｓ３７ ｇ （０，２５ｍｏｌｅ）を
無水ジエチルエーテル１００ｍ１に溶解して、０〜２０
℃で滴下した０滴下終了後２０℃３０分間かくはんした
のちに１０％ＨＣＩ木１００ｍｆＬを加えて分液し、そ
の有機層のジエチルエーテルを除去して蒸留しジヒドロ
シンナミルアルコールｌ１ｇを得た（収率３１％）が、
シンナミルアルコール、シンナミルアルデヒドは得られ
なかった。
ｌｅ）を無水ジエチルエーテル１００ｍＪ１に溶かし、
その中へ、ケイ皮Ｓ３７ ｇ （０，２５ｍｏｌｅ）を
無水ジエチルエーテル１００ｍ１に溶解して、０〜２０
℃で滴下した０滴下終了後２０℃３０分間かくはんした
のちに１０％ＨＣＩ木１００ｍｆＬを加えて分液し、そ
の有機層のジエチルエーテルを除去して蒸留しジヒドロ
シンナミルアルコールｌ１ｇを得た（収率３１％）が、
シンナミルアルコール、シンナミルアルデヒドは得られ
なかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 Ｒ＾１ＣＯＯＨ（式中Ｒ＾１は炭素原子数
１〜２０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基）で示されるカルボン酸と一般式ＣｌＣＯＯ
Ｒ＾２（式中Ｒ＾２は炭素原子数１〜２０のアルキル基
、アルケニル基、アルキニル基、アリール基）で示され
るクロルギ酸エステルを反応させて一般式Ｒ＾１ＣＯＯ
ＣＯＯＲ＾２で示される混合酸無水物とし、ついでこれ
を水素化ホウ素金属によって還元し、相当するアルデヒ
ド体Ｒ＾１ＣＨＯもしくはアルコール体Ｒ＾１ＣＨ＿２
ＯＨとすることを特徴とするカルボン酸の還元方法。 ２、前記水素化ホウ素金属が、水素化ホウ素ナトリウム
または水素化ホウ素リチウムである特許請求の範囲第１
項記載の方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61108274A JPS62265240A (ja) | 1986-05-12 | 1986-05-12 | カルボン酸の還元方法 |
| EP87106652A EP0246504B1 (en) | 1986-05-12 | 1987-05-07 | Process for the preparation of a mixture of an aldehyde with the corresponding alcohol |
| DE8787106652T DE3781322T2 (de) | 1986-05-12 | 1987-05-07 | Verfahren zur herstellung einer mischung eines aldehyds mit dem entsprechenden alkohol. |
| US07/047,612 US4760196A (en) | 1986-05-12 | 1987-05-08 | Method for preparing an aldehyde or alcohol by reduction of a carboxylic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61108274A JPS62265240A (ja) | 1986-05-12 | 1986-05-12 | カルボン酸の還元方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2152314A Division JP2617017B2 (ja) | 1990-06-11 | 1990-06-11 | ソルビン酸の還元方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62265240A true JPS62265240A (ja) | 1987-11-18 |
Family
ID=14480489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61108274A Pending JPS62265240A (ja) | 1986-05-12 | 1986-05-12 | カルボン酸の還元方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4760196A (ja) |
| EP (1) | EP0246504B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62265240A (ja) |
| DE (1) | DE3781322T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006257027A (ja) * | 2005-03-17 | 2006-09-28 | Tosoh F-Tech Inc | トリフルオロアセトアルデヒドの水和物および／又はヘミアセタールの製造方法 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63214353A (ja) * | 1987-03-03 | 1988-09-07 | Japan Tobacco Inc | カルボン酸またはそのエステルのアルデヒド化合物への還元用触媒 |
| US5321166A (en) * | 1992-03-03 | 1994-06-14 | Hoffmann-La Roche Inc. | Method for the production of aldehydes |
| US20070248636A1 (en) * | 2006-04-25 | 2007-10-25 | Higbee Bradley | Method for achieving increased effectiveness when using a synthetic pheromone composition to cause mating disruption among insect pests |
| AU2007324110A1 (en) * | 2006-10-02 | 2008-05-29 | Suterra, Llc | Apparatus and systems for using semiochemical compositions for insect pest control |
| US7737306B2 (en) | 2008-10-22 | 2010-06-15 | Suterra, Llc | Synthetic navel orangeworm pheromone composition and methods relating to production of same |
| CN102452896B (zh) * | 2010-10-26 | 2013-12-25 | 同济大学 | 一种金属水热还原甲酸制备甲醇的方法 |
| CN103254069B (zh) * | 2013-05-15 | 2015-01-21 | 山东省农药科学研究院 | 一种反,反-2,4-己二烯醛醋酸酯的制备方法 |
| CN103360248A (zh) * | 2013-07-17 | 2013-10-23 | 中美华世通生物医药科技（武汉）有限公司 | 苹果蠹蛾性信息素中间体(2e,4e)-2,4-己二烯醇醋酸酯的合成方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5788134A (en) * | 1980-10-01 | 1982-06-01 | Bayer Ag | Manufacture of 3-bromo-4-fluoro-benzyl alcohol |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4156791A (en) * | 1976-06-11 | 1979-05-29 | Phillips Petroleum Company | Preparation of alcohols by treating esters with alkali metal borohydride |
| IT1155795B (it) * | 1978-01-27 | 1987-01-28 | Sigma Tau Ind Farmaceuti | Metodo di sintesi per la preparazione della 3,4,5-trimetossibenzaldeide |
| JPS5846864B2 (ja) * | 1981-08-14 | 1983-10-19 | インタ−ナショナル ビジネス マシ−ンズ コ−ポレ−ション | 半導体メモリ |
-
1986
- 1986-05-12 JP JP61108274A patent/JPS62265240A/ja active Pending
-
1987
- 1987-05-07 DE DE8787106652T patent/DE3781322T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-07 EP EP87106652A patent/EP0246504B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-08 US US07/047,612 patent/US4760196A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5788134A (en) * | 1980-10-01 | 1982-06-01 | Bayer Ag | Manufacture of 3-bromo-4-fluoro-benzyl alcohol |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006257027A (ja) * | 2005-03-17 | 2006-09-28 | Tosoh F-Tech Inc | トリフルオロアセトアルデヒドの水和物および／又はヘミアセタールの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3781322T2 (de) | 1992-12-17 |
| EP0246504B1 (en) | 1992-08-26 |
| EP0246504A3 (en) | 1988-07-27 |
| EP0246504A2 (en) | 1987-11-25 |
| DE3781322D1 (de) | 1992-10-01 |
| US4760196A (en) | 1988-07-26 |
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