JP2001322951A - アルケン類の製造方法 - Google Patents
アルケン類の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ケトン化合物からアルケン類を収率よく取得
する。 【解決手段】 カルボニル基の両α位炭素原子が、橋頭
炭素原子又は水素原子と結合していない炭素原子である
ケトン化合物と、アルキル基が１級アルキル基であり、
かつハロゲン原子が塩素原子又は臭素原子であるアルキ
ルグリニヤール試薬とを反応させ、次いで反応生成物に
脱離剤を反応させる。
する。 【解決手段】 カルボニル基の両α位炭素原子が、橋頭
炭素原子又は水素原子と結合していない炭素原子である
ケトン化合物と、アルキル基が１級アルキル基であり、
かつハロゲン原子が塩素原子又は臭素原子であるアルキ
ルグリニヤール試薬とを反応させ、次いで反応生成物に
脱離剤を反応させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はケトン化合物からア
ルケン類を製造する方法に関するものである。本発明に
より得られるアルケン類は、カルボン酸と反応させるこ
とにより、カルボン酸の第３級アルコールエステルに誘
導することができる。
ルケン類を製造する方法に関するものである。本発明に
より得られるアルケン類は、カルボン酸と反応させるこ
とにより、カルボン酸の第３級アルコールエステルに誘
導することができる。
【０００２】
【従来の技術】ケトン化合物を原料としてアルケン類を
製造する方法はいくつか知られている。Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．Ｖｏ
ｌ．４０，９２９頁（１９８２年）には、ケトン化合物
とウィティッヒ試薬とを反応させる方法、及びケトン化
合物とメチルリチウムを−７８℃で反応させ、次いで同
温度で塩化チオニルを反応させる方法が記載されてい
る。Ｓｙｎ．Ｌｅｔ．９８７頁（１９９６年）には、ジ
メチルスルホキシドとオキザリルクロリドから−６０℃
でスワン酸化試薬を調製し、これをケトン化合物と反応
させたのち、塩化チオニルを反応させる方法が記載され
ている。Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ８８７頁（１９９０年）
には、ケトン化合物のカルボニル基をスピロエポキシド
化し、これにリチウムアルキル銅試薬を反応させたの
ち、塩化チオニルを反応させる方法が記載されている。
しかしながら、これらの方法は、いずれも高価な試薬を
必要としたり、−６０℃や−７８℃という低温で反応を
行うので、工業的に実施することは困難である。
製造する方法はいくつか知られている。Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．Ｖｏ
ｌ．４０，９２９頁（１９８２年）には、ケトン化合物
とウィティッヒ試薬とを反応させる方法、及びケトン化
合物とメチルリチウムを−７８℃で反応させ、次いで同
温度で塩化チオニルを反応させる方法が記載されてい
る。Ｓｙｎ．Ｌｅｔ．９８７頁（１９９６年）には、ジ
メチルスルホキシドとオキザリルクロリドから−６０℃
でスワン酸化試薬を調製し、これをケトン化合物と反応
させたのち、塩化チオニルを反応させる方法が記載され
ている。Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ８８７頁（１９９０年）
には、ケトン化合物のカルボニル基をスピロエポキシド
化し、これにリチウムアルキル銅試薬を反応させたの
ち、塩化チオニルを反応させる方法が記載されている。
しかしながら、これらの方法は、いずれも高価な試薬を
必要としたり、−６０℃や−７８℃という低温で反応を
行うので、工業的に実施することは困難である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ケトン化合物からアル
ケン類を製造する有力な方法の一つと考えられるのは、
グリニヤール試薬を用いる方法である。すなわちケトン
化合物にアルキルグリニヤール試薬を反応させて３級ア
ルコールのマグネシウム塩を生成させ、これに脱離剤、
例えば塩化チオニルを反応させてスルホニル化物を生成
させ、このスルホニル化物から二酸化イオウ及びハロゲ
ン化水素を脱離させることによりアルケン類を製造する
ことができる。しかし報文によれば、この方法はアルケ
ン類の収率が著るしく低い。例えばＪｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．Ｖｏｌ．５
４，１３７５頁（１９８９年）には、２−アダマンタノ
ンにヨウ化メチルマグネシウムを反応させ、次いで塩化
チオニルを反応させた例が記載されているが、目的とす
る２−メチレンアダマンタンの収率は１０％にすぎず、
２−ヒドロキシアダマンタンが８６％得られている。従
って本発明はグリニヤール試薬を用いてケトン化合物か
らアルケン類を収率よく製造する方法を提供しようとす
るものである。
ケン類を製造する有力な方法の一つと考えられるのは、
グリニヤール試薬を用いる方法である。すなわちケトン
化合物にアルキルグリニヤール試薬を反応させて３級ア
ルコールのマグネシウム塩を生成させ、これに脱離剤、
例えば塩化チオニルを反応させてスルホニル化物を生成
させ、このスルホニル化物から二酸化イオウ及びハロゲ
ン化水素を脱離させることによりアルケン類を製造する
ことができる。しかし報文によれば、この方法はアルケ
ン類の収率が著るしく低い。例えばＪｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．Ｖｏｌ．５
４，１３７５頁（１９８９年）には、２−アダマンタノ
ンにヨウ化メチルマグネシウムを反応させ、次いで塩化
チオニルを反応させた例が記載されているが、目的とす
る２−メチレンアダマンタンの収率は１０％にすぎず、
２−ヒドロキシアダマンタンが８６％得られている。従
って本発明はグリニヤール試薬を用いてケトン化合物か
らアルケン類を収率よく製造する方法を提供しようとす
るものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、カルボ
ニル基の両α位炭素原子が、橋頭炭素原子及び水素原子
と結合していない炭素原子より成る群から選ばれたもの
であるケトン化合物と、式（１）で表されるグリニヤー
ル試薬とを反応させ、次いで反応生成物に脱離剤を反応
させることにより、アルケン類を製造することができ
る。
ニル基の両α位炭素原子が、橋頭炭素原子及び水素原子
と結合していない炭素原子より成る群から選ばれたもの
であるケトン化合物と、式（１）で表されるグリニヤー
ル試薬とを反応させ、次いで反応生成物に脱離剤を反応
させることにより、アルケン類を製造することができ
る。
【０００５】
【化２】ＲＭｇＸ ・・・（１）
【０００６】（式中、Ｒは１級アルキル基を表し、Ｘは
塩素及び臭素より成る群から選ばれたハロゲン原子を表
す）
塩素及び臭素より成る群から選ばれたハロゲン原子を表
す）
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明で製造されるアルケン類に
おいて、炭素−炭素二重結合を構成する一方の炭素は原
料のケトン化合物のカルボニル基の炭素に由来し、他方
の炭素はグリニヤール試薬のアルキル基の炭素に由来す
る。すなわち本発明では、全体としてみればケトン化合
物のカルボニル基とグリニヤール試薬のアルキル基との
間で炭素−炭素二重結合が形成される。原料のケトン化
合物としては、カルボニル基の両α位炭素原子が、橋頭
炭素原子であるか又は水素原子が結合していない炭素原
子であるものを用いる。そのいくつかを例示すると、２
−アダマンタノン、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン−
７−オン、２，２，６，６−テトラメチルシクロヘキサ
ノン、ベンゾフェノン、２，２，４，４−テトラメチル
ペンタン−３−オン、２，２，５，５−テトラメチルシ
クロペンタノンなどが挙げられる。これらのうち２−ア
ダマンタノンから誘導されるアルケンと（メタ）アクリ
ル酸との反応生成物である（メタ）アクリレートは、フ
ォトレジストの原料として重要である。
おいて、炭素−炭素二重結合を構成する一方の炭素は原
料のケトン化合物のカルボニル基の炭素に由来し、他方
の炭素はグリニヤール試薬のアルキル基の炭素に由来す
る。すなわち本発明では、全体としてみればケトン化合
物のカルボニル基とグリニヤール試薬のアルキル基との
間で炭素−炭素二重結合が形成される。原料のケトン化
合物としては、カルボニル基の両α位炭素原子が、橋頭
炭素原子であるか又は水素原子が結合していない炭素原
子であるものを用いる。そのいくつかを例示すると、２
−アダマンタノン、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン−
７−オン、２，２，６，６−テトラメチルシクロヘキサ
ノン、ベンゾフェノン、２，２，４，４−テトラメチル
ペンタン−３−オン、２，２，５，５−テトラメチルシ
クロペンタノンなどが挙げられる。これらのうち２−ア
ダマンタノンから誘導されるアルケンと（メタ）アクリ
ル酸との反応生成物である（メタ）アクリレートは、フ
ォトレジストの原料として重要である。
【０００８】グリニヤール試薬としては、マグネシウム
原子に塩素原子又は臭素原子と１級アルキル基、すなわ
ちアルキル基の１位の炭素原子に２個の水素原子を有す
るアルキル基とが結合しているものを用いる。マグネシ
ウム原子にヨウ素原子が結合しているグリニヤール試薬
に比して、塩素原子又は臭素原子が結合しているグリニ
ヤール試薬は、高い収率で目的とするアルケン類を与え
る。マグネシウム原子に結合するアルキル基としては、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基などの低級アルキル基が好ましい。なかで
も好ましいのはメチル基であり、マグネシウム原子にメ
チル基が結合したグリニヤール試薬と脂環式ケトンから
誘導されるエキソメチレン化合物は、医薬、農薬その他
の精密化学品の原料として有用である。グリニヤール試
薬は予じめ調製した純品を用いる代りに、アルキルハラ
イドと金属マグネシウムとからその場で調製して用いる
こともできる。
原子に塩素原子又は臭素原子と１級アルキル基、すなわ
ちアルキル基の１位の炭素原子に２個の水素原子を有す
るアルキル基とが結合しているものを用いる。マグネシ
ウム原子にヨウ素原子が結合しているグリニヤール試薬
に比して、塩素原子又は臭素原子が結合しているグリニ
ヤール試薬は、高い収率で目的とするアルケン類を与え
る。マグネシウム原子に結合するアルキル基としては、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基などの低級アルキル基が好ましい。なかで
も好ましいのはメチル基であり、マグネシウム原子にメ
チル基が結合したグリニヤール試薬と脂環式ケトンから
誘導されるエキソメチレン化合物は、医薬、農薬その他
の精密化学品の原料として有用である。グリニヤール試
薬は予じめ調製した純品を用いる代りに、アルキルハラ
イドと金属マグネシウムとからその場で調製して用いる
こともできる。
【０００９】脱離剤としては、ケトン化合物とグリニヤ
ール試薬との反応によって生成したアルコキシマグネシ
ウムハライドの酸素−マグネシウム結合を切断してアル
コキシ基と結合し、次いでアルキル基の２位の炭素原子
に結合している水素原子と共に脱離し得る化合物であれ
ば任意のものを用いることができる。通常は塩化チオニ
ル、臭化チオニル、塩化スルフリル、臭化スルフリル、
塩化ホスホリル、臭化ホスホリルなどが用いられる。反
応性及び経済性の観点から、塩化チオニル又は塩化ホス
ホリルを用いるのが好ましい。脱離剤は原料のケトン化
合物と等モルないし若干少なく用いるのが好ましい。脱
離剤の使用量が多すぎるとアルケン類の収率が低下する
傾向がある。
ール試薬との反応によって生成したアルコキシマグネシ
ウムハライドの酸素−マグネシウム結合を切断してアル
コキシ基と結合し、次いでアルキル基の２位の炭素原子
に結合している水素原子と共に脱離し得る化合物であれ
ば任意のものを用いることができる。通常は塩化チオニ
ル、臭化チオニル、塩化スルフリル、臭化スルフリル、
塩化ホスホリル、臭化ホスホリルなどが用いられる。反
応性及び経済性の観点から、塩化チオニル又は塩化ホス
ホリルを用いるのが好ましい。脱離剤は原料のケトン化
合物と等モルないし若干少なく用いるのが好ましい。脱
離剤の使用量が多すぎるとアルケン類の収率が低下する
傾向がある。
【００１０】ケトン化合物とグリニヤール試薬との反応
は、常法に従って、含水量が十分に制御された非プロト
ン性溶媒中で行うのが好ましい。溶媒としてはジエチル
エーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテルなど
の脂肪族エーテル類、１，４−ジオキサン、テトラヒド
ロフランなどの脂環式エーテル類、ジフェニルエーテル
などの芳香族エーテル類などを用いるのが好ましい。こ
れらのエーテル類は脱離剤と反応を起さないので、グリ
ニヤール反応に引続いて、同一溶媒中で脱離剤との反応
を行わせることができる。
は、常法に従って、含水量が十分に制御された非プロト
ン性溶媒中で行うのが好ましい。溶媒としてはジエチル
エーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテルなど
の脂肪族エーテル類、１，４−ジオキサン、テトラヒド
ロフランなどの脂環式エーテル類、ジフェニルエーテル
などの芳香族エーテル類などを用いるのが好ましい。こ
れらのエーテル類は脱離剤と反応を起さないので、グリ
ニヤール反応に引続いて、同一溶媒中で脱離剤との反応
を行わせることができる。
【００１１】グリニヤール反応は、常法により上述の溶
媒中にケトン化合物を溶解させた溶液に、不活性ガス雰
囲気下でグリニヤール試薬を添加すればよい。溶液中の
ケトン化合物の濃度は通常０．０１〜８０重量％、好ま
しくは０．１〜５０重量％である。反応温度は通常−６
０〜１５０℃、好ましくは−２０〜１００℃であり、反
応時間は通常０．１〜５時間、好ましくは０．２〜３時
間である。また、脱離反応は上記で得られた反応生成液
に、引続き脱離剤を添加して、０．１〜５０時間、好ま
しくは０．２〜３０時間程度反応させればよい。反応温
度は通常−６０〜１５０℃、好ましくは−２０〜１００
℃である。なお、脱離反応を塩基性物質の存在下に行う
と、目的とするアルケン類の収率が向上する傾向があ
る。塩基性物質としてはトリエチルアミン、ピリジン、
トリオクチルアミンなどのアミン類や炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩などを用いれば
よい。
媒中にケトン化合物を溶解させた溶液に、不活性ガス雰
囲気下でグリニヤール試薬を添加すればよい。溶液中の
ケトン化合物の濃度は通常０．０１〜８０重量％、好ま
しくは０．１〜５０重量％である。反応温度は通常−６
０〜１５０℃、好ましくは−２０〜１００℃であり、反
応時間は通常０．１〜５時間、好ましくは０．２〜３時
間である。また、脱離反応は上記で得られた反応生成液
に、引続き脱離剤を添加して、０．１〜５０時間、好ま
しくは０．２〜３０時間程度反応させればよい。反応温
度は通常−６０〜１５０℃、好ましくは−２０〜１００
℃である。なお、脱離反応を塩基性物質の存在下に行う
と、目的とするアルケン類の収率が向上する傾向があ
る。塩基性物質としてはトリエチルアミン、ピリジン、
トリオクチルアミンなどのアミン類や炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩などを用いれば
よい。
【００１２】所定時間脱離反応を行わせたならば飽和塩
化アンモニウム水溶液などを加えて反応を停止させ、有
機溶媒で抽出し、抽出液から溶媒を除去して目的とする
アルケン類を取得することができる。取得したアルケン
類は所望により更に精製してそれぞれの用途に供する。
例えば本発明方法により２−アダマンタノンとメチルグ
リニヤール試薬とから得られた２−メチレンアダマンタ
ンを、（メタ）アクリル酸と反応させて（メタ）アクリ
レートとしてフォトレジストの製造に用いる場合には、
２−メチレンアダマンタンを蒸留、再結晶やイオン交換
樹脂処理などにより精製して、金属イオンをできるだけ
除去しておくのが好ましい。
化アンモニウム水溶液などを加えて反応を停止させ、有
機溶媒で抽出し、抽出液から溶媒を除去して目的とする
アルケン類を取得することができる。取得したアルケン
類は所望により更に精製してそれぞれの用途に供する。
例えば本発明方法により２−アダマンタノンとメチルグ
リニヤール試薬とから得られた２−メチレンアダマンタ
ンを、（メタ）アクリル酸と反応させて（メタ）アクリ
レートとしてフォトレジストの製造に用いる場合には、
２−メチレンアダマンタンを蒸留、再結晶やイオン交換
樹脂処理などにより精製して、金属イオンをできるだけ
除去しておくのが好ましい。
【００１３】
【実施例】以下に実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 実施例１ 十分に乾燥し、内部を乾燥窒素で置換した反応器に、乾
燥したテトラヒドロフラン４ｍＬを入れ、これに２−ア
ダマンタノン２５０ｍｇ（１．６６ｍｍｏｌ）を加えて
溶解させた。反応器を水浴上で冷却しながら、撹拌下に
濃度０．９５Ｍの臭化メチルマグネシウムのテトラヒド
ロフラン溶液２．１ｍＬ（２．００ｍｍｏｌ）を滴下
し、引続いて室温で１時間撹拌した。次いで反応器を−
２５℃に冷却し、塩化チオニル２３９．９ｍｇ（２．０
２ｍｍｏｌ）を滴下した。反応器を室温に戻し、引続い
て更に４時間撹拌したのち、飽和塩化アンモニウム水溶
液を加えて反応を停止させた。反応生成液をジエチルエ
ーテルで抽出し、抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥
したのち、ガスクロマトグラフィーで分析した。その結
果、２−メチレンアダマンタンの収量は０．９３ｍｍｏ
ｌで、２−アダマンタノン基準の収率は５６％であっ
た。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 実施例１ 十分に乾燥し、内部を乾燥窒素で置換した反応器に、乾
燥したテトラヒドロフラン４ｍＬを入れ、これに２−ア
ダマンタノン２５０ｍｇ（１．６６ｍｍｏｌ）を加えて
溶解させた。反応器を水浴上で冷却しながら、撹拌下に
濃度０．９５Ｍの臭化メチルマグネシウムのテトラヒド
ロフラン溶液２．１ｍＬ（２．００ｍｍｏｌ）を滴下
し、引続いて室温で１時間撹拌した。次いで反応器を−
２５℃に冷却し、塩化チオニル２３９．９ｍｇ（２．０
２ｍｍｏｌ）を滴下した。反応器を室温に戻し、引続い
て更に４時間撹拌したのち、飽和塩化アンモニウム水溶
液を加えて反応を停止させた。反応生成液をジエチルエ
ーテルで抽出し、抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥
したのち、ガスクロマトグラフィーで分析した。その結
果、２−メチレンアダマンタンの収量は０．９３ｍｍｏ
ｌで、２−アダマンタノン基準の収率は５６％であっ
た。
【００１４】実施例２ 実施例１において、２−アダマンタノンを３７９ｍｇ
（２．５２ｍｍｏｌ）、臭化メチルマグネシウムを２．
７７ｍｍｏｌ用いた以外は、実施例１と全く同様にして
グリニヤール反応を行った。次いで反応器を氷冷温と
し、これに塩化チオニル２９４．６ｍｇ（２．４８ｍｍ
ｏｌ）を滴下したのち、反応器を室温に戻して更に７時
間撹拌した。以後は実施例１と全く同様にして２−メチ
レンアダマンタンを取得した。２−メチレンアダマンタ
ンの収量は１．９８ｍｍｏｌで、２−アダマンタノン基
準の収率は７９％であった。
（２．５２ｍｍｏｌ）、臭化メチルマグネシウムを２．
７７ｍｍｏｌ用いた以外は、実施例１と全く同様にして
グリニヤール反応を行った。次いで反応器を氷冷温と
し、これに塩化チオニル２９４．６ｍｇ（２．４８ｍｍ
ｏｌ）を滴下したのち、反応器を室温に戻して更に７時
間撹拌した。以後は実施例１と全く同様にして２−メチ
レンアダマンタンを取得した。２−メチレンアダマンタ
ンの収量は１．９８ｍｍｏｌで、２−アダマンタノン基
準の収率は７９％であった。
【００１５】実施例３ 実施例１において、２−アダマンタノンを３０３ｍｇ
（２．０２ｍｍｏｌ）用いた以外は、実施例１と全く同
様にしてグリニヤール反応を行った。次いで反応器に塩
化チオニル２３８ｍｇ（２．００ｍｍｏｌ）を滴下し、
引続いて室温で６．５時間撹拌を続けた。以後は実施例
１と全く同様にして２−メチレンアダマンタンを取得し
た。２−メチレンアダマンタンの収量は１．５２ｍｍｏ
ｌで、２−アダマンタノン基準の収率は７５％であっ
た。
（２．０２ｍｍｏｌ）用いた以外は、実施例１と全く同
様にしてグリニヤール反応を行った。次いで反応器に塩
化チオニル２３８ｍｇ（２．００ｍｍｏｌ）を滴下し、
引続いて室温で６．５時間撹拌を続けた。以後は実施例
１と全く同様にして２−メチレンアダマンタンを取得し
た。２−メチレンアダマンタンの収量は１．５２ｍｍｏ
ｌで、２−アダマンタノン基準の収率は７５％であっ
た。
【００１６】実施例４ 実施例１において、２−アダマンタノンを３０３ｍｇ
（２．０２ｍｍｏｌ）用いた以外は、実施例１と全く同
様にしてグリニヤール反応を行った。次いで反応器に炭
酸リチウム４４９ｍｇ（６．０８ｍｍｏｌ）を添加した
のち、塩化チオニル２６７．７ｍｇ（２．２５ｍｍｏ
ｌ）を滴下し、更に還流下で３時間反応させた。以後は
実施例１と全く同様にして２−メチレンアダマンタンを
取得した。２−メチレンアダマンタンの収量は１．５９
ｍｍｏｌで、２−アダマンタノン基準の収率は７９％で
あった。
（２．０２ｍｍｏｌ）用いた以外は、実施例１と全く同
様にしてグリニヤール反応を行った。次いで反応器に炭
酸リチウム４４９ｍｇ（６．０８ｍｍｏｌ）を添加した
のち、塩化チオニル２６７．７ｍｇ（２．２５ｍｍｏ
ｌ）を滴下し、更に還流下で３時間反応させた。以後は
実施例１と全く同様にして２−メチレンアダマンタンを
取得した。２−メチレンアダマンタンの収量は１．５９
ｍｍｏｌで、２−アダマンタノン基準の収率は７９％で
あった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 和田 康裕 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC22 AC26 BA02 BA32 BA51 BD70 BE51 BE54 4H039 CA21 CG90
Claims (6)
- 【請求項１】 カルボニル基の両α位炭素原子が、橋頭
炭素原子及び水素原子と結合していない炭素原子より成
る群から選ばれたものであるケトン化合物と、式（１）
で表されるグリニヤール試薬とを反応させ、次いで反応
生成物に脱離剤を反応させることを特徴とするアルケン
類の製造方法。 【化１】ＲＭｇＸ ・・・（１） （式中、Ｒは１級アルキル基を表し、Ｘは塩素及び臭素
より成る群から選ばれたハロゲン原子を表す） - 【請求項２】 グリニヤール試薬のハロゲン原子が臭素
であることを特徴とする請求項１記載のアルケン類の製
造方法。 - 【請求項３】 グリニヤール試薬のハロゲン原子が塩素
であることを特徴とする請求項１記載のアルケン類の製
造方法。 - 【請求項４】 グリニヤール試薬のアルキル基がメチル
基であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか
に記載のアルケン類の製造方法。 - 【請求項５】 塩基性化合物の存在下に、ケトン化合物
とグリニヤール試薬との反応生成物に脱離剤を反応させ
ることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載
のアルケン類の製造方法。 - 【請求項６】 脱離剤が塩化チオニル、塩化ホスホリル
及び塩化スルフリルより成る群から選ばれたものである
ことを特徴とする請求項１ないし５のいずれかに記載の
アルケン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000141086A JP2001322951A (ja) | 2000-05-15 | 2000-05-15 | アルケン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000141086A JP2001322951A (ja) | 2000-05-15 | 2000-05-15 | アルケン類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001322951A true JP2001322951A (ja) | 2001-11-20 |
Family
ID=18648255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000141086A Pending JP2001322951A (ja) | 2000-05-15 | 2000-05-15 | アルケン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001322951A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005528450A (ja) * | 2002-06-04 | 2005-09-22 | デーエスエム イーピー アセッツ べー．フェー． | ビニル芳香族化合物を調製するプロセス |
-
2000
- 2000-05-15 JP JP2000141086A patent/JP2001322951A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2005528450A (ja) * | 2002-06-04 | 2005-09-22 | デーエスエム イーピー アセッツ べー．フェー． | ビニル芳香族化合物を調製するプロセス |
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