JPH07252205A - オキシアミン類の製造方法 - Google Patents
オキシアミン類の製造方法Info
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- JPH07252205A JPH07252205A JP7005994A JP7005994A JPH07252205A JP H07252205 A JPH07252205 A JP H07252205A JP 7005994 A JP7005994 A JP 7005994A JP 7005994 A JP7005994 A JP 7005994A JP H07252205 A JPH07252205 A JP H07252205A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 一般式ＲＯＨ（式中、ＲはＣ1-5 アルキル基
又は置換基を有していてもよいベンジル基を示す。）で
表されるアルコール類と一般式ＭＯＨ（Ｍはナトリウム
又はカリウムを示す。）で表される水酸化アルカリとを
反応させ、この反応液とクロラミンのエーテル溶液とを
反応させることを特徴とする一般式ＲＯＮＨ2 （式中、
Ｒは前記と同じ意味を示す。）で表されるオキシアミン
類の製造方法。 【効果】 クロラミンを用いるアルコキシアミン類の製
造において安全上問題のある金属アルカリを使用しない
工業的に優れたオキシアミン類の製造方法。
又は置換基を有していてもよいベンジル基を示す。）で
表されるアルコール類と一般式ＭＯＨ（Ｍはナトリウム
又はカリウムを示す。）で表される水酸化アルカリとを
反応させ、この反応液とクロラミンのエーテル溶液とを
反応させることを特徴とする一般式ＲＯＮＨ2 （式中、
Ｒは前記と同じ意味を示す。）で表されるオキシアミン
類の製造方法。 【効果】 クロラミンを用いるアルコキシアミン類の製
造において安全上問題のある金属アルカリを使用しない
工業的に優れたオキシアミン類の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は農医薬の中間体として有
用なオキシアミン類の製造方法に関する。
用なオキシアミン類の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】オキシアミン類の製造方法はいくつか提
案されているが、その中でクロラミンとアルコラートか
ら製造する方法は副生物がＭ′ｃｌ（式中、Ｍ′は金属
原子を示す。）のみであり工業的に有利な製造方法と考
えられる。しかし、クロラミンは水に対して不安定であ
り、非水系、即ち、アルコールと金属ソーダとから製造
したアルコラートを使用しなければ目的物が得られない
と考えられていた。〔Ｊ．Ａmer,Ｃhem.Ｓoc.,７０，２
８２９（１９４８），Ａngew，Ｃhem., ６８，３０３
（１９５６）〕。
案されているが、その中でクロラミンとアルコラートか
ら製造する方法は副生物がＭ′ｃｌ（式中、Ｍ′は金属
原子を示す。）のみであり工業的に有利な製造方法と考
えられる。しかし、クロラミンは水に対して不安定であ
り、非水系、即ち、アルコールと金属ソーダとから製造
したアルコラートを使用しなければ目的物が得られない
と考えられていた。〔Ｊ．Ａmer,Ｃhem.Ｓoc.,７０，２
８２９（１９４８），Ａngew，Ｃhem., ６８，３０３
（１９５６）〕。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者等はクロラミン
からオキシアミン類を製造する工業的に有利な方法を鋭
意研究した結果、アルコールと固型の水酸化アルカリと
反応させた溶液、即ち水が水酸化アルカリと等モル存在
する系においても、ある種の溶媒に溶解しているクロラ
ミン溶液ならば目的物が好収率で得られることを見い出
し、本発明を完成した。
からオキシアミン類を製造する工業的に有利な方法を鋭
意研究した結果、アルコールと固型の水酸化アルカリと
反応させた溶液、即ち水が水酸化アルカリと等モル存在
する系においても、ある種の溶媒に溶解しているクロラ
ミン溶液ならば目的物が好収率で得られることを見い出
し、本発明を完成した。
【０００４】即ち、本発明は一般式ＲＯＨ（式中、Ｒは
Ｃ1-5 アルキル基又は置換基を有していてもよいベンジ
ル基を示す。）で表されるアルコール類と一般式ＭＯＨ
（式中、Ｍはナトリウム又はカリウムを示す。）で表さ
れる水酸化アルカリと反応させ、この反応液とクロラミ
ンのエーテル溶液とを反応させることを特徴とする一般
式ＲＯＮＨ2 （式中、Ｒは前記と同じ意味を示す。）で
表されるオキシアミン類の製造方法である。
Ｃ1-5 アルキル基又は置換基を有していてもよいベンジ
ル基を示す。）で表されるアルコール類と一般式ＭＯＨ
（式中、Ｍはナトリウム又はカリウムを示す。）で表さ
れる水酸化アルカリと反応させ、この反応液とクロラミ
ンのエーテル溶液とを反応させることを特徴とする一般
式ＲＯＮＨ2 （式中、Ｒは前記と同じ意味を示す。）で
表されるオキシアミン類の製造方法である。
【０００５】水酸化アルカリの使用量はクロラミン１モ
ルに対し、１モル以上、上限は特に制限はないが、好ま
しくは１．２〜２．０モルである。アルコールの使用量
は特に制限はないが水酸化アルカリが溶解する量が必要
であり、また、あまり大量に使用することは反応性、経
済性の面からも好ましくない。クロラミン溶液の溶媒と
して使用しうるエーテルとしてはジエチルエーテル、te
rt−ブチルメチルエーテル、ジ−iso −プロピルエーテ
ル等が使用でき、クロラミンの濃度は特に制限はないが
反応性、安定性を考慮すると１〜５％、好ましくは２〜
３．５％である。反応温度は特に制限はないが通常、０
℃から用いる溶媒の沸点までの温度である。反応終了後
は蒸留等の通常の後処理を行うことにより、目的物を好
収率で得ることができる。
ルに対し、１モル以上、上限は特に制限はないが、好ま
しくは１．２〜２．０モルである。アルコールの使用量
は特に制限はないが水酸化アルカリが溶解する量が必要
であり、また、あまり大量に使用することは反応性、経
済性の面からも好ましくない。クロラミン溶液の溶媒と
して使用しうるエーテルとしてはジエチルエーテル、te
rt−ブチルメチルエーテル、ジ−iso −プロピルエーテ
ル等が使用でき、クロラミンの濃度は特に制限はないが
反応性、安定性を考慮すると１〜５％、好ましくは２〜
３．５％である。反応温度は特に制限はないが通常、０
℃から用いる溶媒の沸点までの温度である。反応終了後
は蒸留等の通常の後処理を行うことにより、目的物を好
収率で得ることができる。
【０００６】
【実施例】次に実施例を挙げ本発明を詳細に説明する。 ＜参考例１＞クロラミンの合成：２８％アンモニア水溶
液を６．６７ｇ（０．１１ｍｏｌ）をtert−ブチルメチ
ルエーテル１００ｍｌに加え、３５％ＨＣｌを加えてｐ
Ｈを１０に調整した。この中へ有効塩素１３．５％の次
亜塩素酸ナトリウム水溶液５２．６ｇ（０．１ｍｏｌ）
を０℃に冷却しながら２０分で滴下した後、０℃で１時
間の攪拌を行った。その後、静置し有機層を分液により
分離採取した、水層は再度５０ｍｌのtert−ブチルメチ
ルエーテルで再抽出を行い、有機層を分液し、先の操作
で得た有機層と合わせ無水硫酸マグネシウム５ｇで脱水
し、濾過により硫酸マグネシウムを除去した原料クロラ
ミン反応液１１３ｇを得た。ここで得た有機層を液体ク
ロマトグラフィーで分析した結果、３．１％クロラミン
溶液であった。また、収率は次亜塩素酸ナトリウムに対
して収率６８％であった。
液を６．６７ｇ（０．１１ｍｏｌ）をtert−ブチルメチ
ルエーテル１００ｍｌに加え、３５％ＨＣｌを加えてｐ
Ｈを１０に調整した。この中へ有効塩素１３．５％の次
亜塩素酸ナトリウム水溶液５２．６ｇ（０．１ｍｏｌ）
を０℃に冷却しながら２０分で滴下した後、０℃で１時
間の攪拌を行った。その後、静置し有機層を分液により
分離採取した、水層は再度５０ｍｌのtert−ブチルメチ
ルエーテルで再抽出を行い、有機層を分液し、先の操作
で得た有機層と合わせ無水硫酸マグネシウム５ｇで脱水
し、濾過により硫酸マグネシウムを除去した原料クロラ
ミン反応液１１３ｇを得た。ここで得た有機層を液体ク
ロマトグラフィーで分析した結果、３．１％クロラミン
溶液であった。また、収率は次亜塩素酸ナトリウムに対
して収率６８％であった。
【０００７】＜実施例１＞ＭｅＯＮＨ2 の合成：固形水
酸化ナトリウム０．５２ｇ（０．０１３ｍｏｌ）をメタ
ノール２．３２ｇに攪拌して溶解し、参考例で得た３．
１％クロラミン溶液１６．６ｇ（０．０１ｍｏｌ）を攪
拌しながら室温で速やかに滴下した。一夜室温にて放置
した反応液は塩分の析出がみられた。この反応液を濾過
後、濾液をガスクロマトグラフィーおよび電位差滴定に
て分析、定量した結果、メトキシアミンの収率はクロラ
ミンに対して収率６４％であった。
酸化ナトリウム０．５２ｇ（０．０１３ｍｏｌ）をメタ
ノール２．３２ｇに攪拌して溶解し、参考例で得た３．
１％クロラミン溶液１６．６ｇ（０．０１ｍｏｌ）を攪
拌しながら室温で速やかに滴下した。一夜室温にて放置
した反応液は塩分の析出がみられた。この反応液を濾過
後、濾液をガスクロマトグラフィーおよび電位差滴定に
て分析、定量した結果、メトキシアミンの収率はクロラ
ミンに対して収率６４％であった。
【０００８】＜実施例２＞ＥｔＯＮＨ2 の合成：固形水
酸化ナトリウム０．５２ｇ（０．０１３ｍｏｌ）をエタ
ノール４．０３ｇに攪拌して溶解し、参考例で得た３．
１％クロラミン溶液１６．６ｇ（０．０１ｍｏｌ）を攪
拌しながら室温で速やかに滴下した。以下、実施例１と
同じ操作をした後、分析、定量した結果、エトキシアミ
ンの収率はクロラミンに対して７７％であった。
酸化ナトリウム０．５２ｇ（０．０１３ｍｏｌ）をエタ
ノール４．０３ｇに攪拌して溶解し、参考例で得た３．
１％クロラミン溶液１６．６ｇ（０．０１ｍｏｌ）を攪
拌しながら室温で速やかに滴下した。以下、実施例１と
同じ操作をした後、分析、定量した結果、エトキシアミ
ンの収率はクロラミンに対して７７％であった。
【０００９】＜実施例３＞各種オキシアミンの合成：実
施例１と同様な操作で他のオキシアミンの合成を行っ
た。ただし、水酸化ナトリウム濃度はそれぞれのアルコ
ールの飽和濃度とした。また、使用した水酸化ナトリウ
ムはクロラミンの１．３倍ｍｏｌを使用した。 使用アルコール 生成オキシアミン 収率 ｎ−プロピルアルコール ｎ−プロポキシアミン ８１％ ｉｓｏ−プロピルアルコール ｉｓｏ−プロポキシアミン ７２％ ｎ−ブチルアルコール ｎ−プトキシアミン ７６％ ベンジルアルコール ベンジルオキシアミン ７４％
施例１と同様な操作で他のオキシアミンの合成を行っ
た。ただし、水酸化ナトリウム濃度はそれぞれのアルコ
ールの飽和濃度とした。また、使用した水酸化ナトリウ
ムはクロラミンの１．３倍ｍｏｌを使用した。 使用アルコール 生成オキシアミン 収率 ｎ−プロピルアルコール ｎ−プロポキシアミン ８１％ ｉｓｏ−プロピルアルコール ｉｓｏ−プロポキシアミン ７２％ ｎ−ブチルアルコール ｎ−プトキシアミン ７６％ ベンジルアルコール ベンジルオキシアミン ７４％
【００１０】＜実施例４＞ＥｔＯＮＨ2 の合成：固形水
酸化カリウム０．７３ｇ（０．０１３ｍｏｌ）をエタノ
ール２．３１ｇに攪拌して溶解し、参考例で得た３．１
％クロラミン溶液１６．６ｇ（０．０１ｍｏｌ）を攪拌
しながら室温で速やかに滴下した。以下、実施例１と同
じ操作をした後、分析、定量した結果、エトキシアミン
の収率はクロラミンに対して６７％であった。
酸化カリウム０．７３ｇ（０．０１３ｍｏｌ）をエタノ
ール２．３１ｇに攪拌して溶解し、参考例で得た３．１
％クロラミン溶液１６．６ｇ（０．０１ｍｏｌ）を攪拌
しながら室温で速やかに滴下した。以下、実施例１と同
じ操作をした後、分析、定量した結果、エトキシアミン
の収率はクロラミンに対して６７％であった。
【００１１】＜参考例２＞クロラミンの合成：参考例１
と同様な方法でｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルの代わ
りにｉｓｏ−プロピルエーテルを使用してクロラミン合
成を行った。参考例１よりさらにｉｓｏ−プロピルエー
テル５０ｍｌでの水層からの抽出を１回増やし、１４５
ｇの反応液を得た。ここで得た反応液を液体クロマトグ
ラフィーで分析した結果、２．４％クロラミン溶液であ
った。また、収率は次亜塩素酸ナトリウムに対して収率
６６％であった。
と同様な方法でｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルの代わ
りにｉｓｏ−プロピルエーテルを使用してクロラミン合
成を行った。参考例１よりさらにｉｓｏ−プロピルエー
テル５０ｍｌでの水層からの抽出を１回増やし、１４５
ｇの反応液を得た。ここで得た反応液を液体クロマトグ
ラフィーで分析した結果、２．４％クロラミン溶液であ
った。また、収率は次亜塩素酸ナトリウムに対して収率
６６％であった。
【００１２】＜実施例５＞ＣＨ3 ＯＮＨ2 の合成：固形
水酸化ナトリウム０．５２ｇ（０．０１３ｍｏｌ）をメ
タノール３．９０ｇに攪拌して溶解し、参考例２で得た
２．４％クロラミン溶液２１．４５ｇ（０．０１ｍｏ
ｌ）を攪拌しながら室温で速やかに滴下した。一夜室温
にて放置した反応液は塩分の析出がみられた。この反応
液を濾過後、濾液をガスクロマトグラフィーおよび電位
差滴定にて分析、定量した結果、メトキアミンの収率は
クロラミンに対して６７％であった。
水酸化ナトリウム０．５２ｇ（０．０１３ｍｏｌ）をメ
タノール３．９０ｇに攪拌して溶解し、参考例２で得た
２．４％クロラミン溶液２１．４５ｇ（０．０１ｍｏ
ｌ）を攪拌しながら室温で速やかに滴下した。一夜室温
にて放置した反応液は塩分の析出がみられた。この反応
液を濾過後、濾液をガスクロマトグラフィーおよび電位
差滴定にて分析、定量した結果、メトキアミンの収率は
クロラミンに対して６７％であった。
【００１３】＜実施例６＞ＣＨ3 ＯＮＨ2 の合成：実施
例５と同様な方法で４０℃で攪拌しながらクロラミン溶
液を徐々に滴下し、４０℃、３時間攪拌を続けた後、冷
却し分析、定量を行った。その結果、メトキシアミンの
収率は６４％であった。
例５と同様な方法で４０℃で攪拌しながらクロラミン溶
液を徐々に滴下し、４０℃、３時間攪拌を続けた後、冷
却し分析、定量を行った。その結果、メトキシアミンの
収率は６４％であった。
【００１４】
【発明の効果】本発明の製造方法はクロラミンを用いる
アルコシアミン類の製造において安全上の問題のある金
属アルカリを用いずにアルコキシアミン類が好収率で得
られる工業的に優れた製造方法である。
アルコシアミン類の製造において安全上の問題のある金
属アルカリを用いずにアルコキシアミン類が好収率で得
られる工業的に優れた製造方法である。
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式ＲＯＨ（式中、ＲはＣ1-5 アルキ
ル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を示
す。）で表されるアルコール類と一般式ＭＯＨ（式中、
Ｍはナトリウム又はカリウムを示す。）で表される水酸
化アルカリとを反応させ、この反応液とクロラミンのエ
ーテル溶液とを反応させることを特徴とする一般式ＲＯ
ＮＨ2 （式中、Ｒは前記と同じ意味を示す。）で表され
るオキシアミン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7005994A JPH07252205A (ja) | 1994-03-15 | 1994-03-15 | オキシアミン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7005994A JPH07252205A (ja) | 1994-03-15 | 1994-03-15 | オキシアミン類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07252205A true JPH07252205A (ja) | 1995-10-03 |
Family
ID=13420605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7005994A Pending JPH07252205A (ja) | 1994-03-15 | 1994-03-15 | オキシアミン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07252205A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102976968A (zh) * | 2012-12-01 | 2013-03-20 | 张家港市大伟助剂有限公司 | 一种甲氧胺盐酸盐的制备方法 |
| CN103030573A (zh) * | 2012-12-01 | 2013-04-10 | 张家港市大伟助剂有限公司 | 一种乙氧基胺的制备方法 |
| CN112125822A (zh) * | 2019-06-24 | 2020-12-25 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 甲氧胺制备方法、甲氧胺盐酸盐制备方法 |
-
1994
- 1994-03-15 JP JP7005994A patent/JPH07252205A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102976968A (zh) * | 2012-12-01 | 2013-03-20 | 张家港市大伟助剂有限公司 | 一种甲氧胺盐酸盐的制备方法 |
| CN103030573A (zh) * | 2012-12-01 | 2013-04-10 | 张家港市大伟助剂有限公司 | 一种乙氧基胺的制备方法 |
| CN112125822A (zh) * | 2019-06-24 | 2020-12-25 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 甲氧胺制备方法、甲氧胺盐酸盐制备方法 |
| CN112125822B (zh) * | 2019-06-24 | 2021-09-07 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 甲氧胺制备方法、甲氧胺盐酸盐制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20031205 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20040308 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060502 |