JPS62257153A - 写真用添加剤を含むハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる
高沸点有機溶剤に関するものである。

さらに詳しくは、高い溶解性を有し、分散安定性に優れ
、カプラーの発色性を高め、画像安定性・の優れた新規
な高沸点有機溶剤に関するものである。

［発明の背景〕 感光性ハロゲン化銀を露光後、芳香族第一級アミン系発
色現像主薬を含有する発色現像液で処理し、その時生成
する酸化された現像主薬とカプラーを反応させて色画像
を得る方法は一般に知られており、３種のカプラーを用
いて、イエロー、マゼンタ、シアンの３色素を形成し原
画像の再現を行っている。

従来、写真用添加剤（例えば、カプラー、画像安定剤、
色かぶり防止剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、ＤＩ
Ｒ化合物、　ＤＤＲカプラー、　［ｌＤＲレドックス化
合物、現像剤等の油溶性物質）は、適当な高沸点有機溶
剤に溶かし、親木性（＊機）コロイド、とくにゼラチン
の溶液中に界面活性剤の存在のもとに分散し、！２水性
（有機）コロイド層に含有させて用いられている。また
、前記写真用添加剤を高沸点有機溶剤に溶かす場合、補
助溶剤として除去可能な低沸点有機溶剤を用いることも
知られている。

このような方法としては米国特許２，３２２．（１２７
号、同２，５３３，５１４号、同２，８３５，５７９号
、同３，２８７．１３４号、同２，８０１，１７１号、
同２，９４９，３６０号に記載されている技術がある。

従来、高沸点有機溶剤としてはフタール酸エステル系化
合物（例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト等）や、リン酸エステル系化合物（例えばトリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリブチ
ルホスフェート、トリへキシルホスフェート等）および
アミド系化合物（例えば、ジエチルラウリルアミド、ジ
ブチルラウリルアミド等）が多く用いられてきた。これ
ら公知の高沸点有機溶剤は、カプラーの分散性、発色色
素の安定性、ゼラチンとの親和性がある程度満足するも
のであった。

しかし、最新の感光材料には、より高性能が求められて
いる。その一つがカプラーの高発色化であり、発色性の
向上により、カプラーおよびハロゲン化銀を減少するこ
とができ、感光材料の薄膜化が可能となる。その結果、
鮮鋭性が向上する。

また、これまで発色現像液にベンジルアルコールを添加
し、感光材料中のカプラーの発色性を高めることが行わ
れてきたが、ベンジルアルコールは環境汚染問題１例え
ばＢ−０，０，（生物学的酸素要求量）値を増加させる
などの問題を有しており。

ベンジルアルコールの減少または除去が求められていた
。カプラーの高発色性はカプラー自体の性能にもよるが
、分散に用いる高沸点有機溶剤により大きく変化するこ
とが知られている。

また、発色現像処理時のカラースティンの発生、および
光、熱、湿度による発色色素の褪色およびスティンの発
生も大きな問題であった。

さらに最近の感光材料の製造は、大量、高速塗布で行わ
れており、前記写真用添加剤の溶解性。

分散性および分散物の安定性が不十分な場合、高沸点有
機溶剤中で析出等が起こり、被害も甚大となり、致命的
な欠点となることすらある。

公知の高沸点有機溶剤では、これらの性能を十分に満足
できるものはなく、その改良が強く求められていた。

［発明の目的］ 本発男は、上記事情に鑑みなされたものであり、本発明
の第一の目的は、発色性に優れた高沸点有機溶剤を用い
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することであ
る。第二の目的は発色色素の光、熱および湿度による褪
色およびスティンの発生が改良される高沸点有機溶剤を
用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
である。第三の目的は、写真用添加剤の溶解性、分散性
および分散物の安定性が改良される高沸点有機溶剤を用
いたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することで
ある。第四の目的は発色現像処理におけるスティンの発
生が改良された高沸点有機溶剤を用いたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することである。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記一般式［Ｉ］で示される化合
物により分散された写真用添加剤を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成さ
れた。

一般式［Ｉ］ Ｒｌ−０−Ｊ−０−Ｒ２ 式中Ｒ１およびＲ２はアルキル基またはシクロアルキル
基を表す、但し、Ｊが一般式［ＩＩで示されるときはＲ
１および／またはＲ２はシクロアルキル基を表す。

Ｊは下記一般式［ＩＩ］または［ＩＩＩ］で示される二
価の有機基を表す。

式中Ｒ３〜Ｒ８はそれぞれ水素原子、アルキル基シクロ
アルキル基を表し、Ｚは５またはＢ員環のシクロアルキ
レン基を形成するのに必要なアルキレン基を表す、ｉ、
ｍ、ｎはそれぞれ０〜８の整数を、ｐは１〜３の整数を
、ｑおよびｒはそれぞれ０〜４の整数を表す。

また、ｆｌ　、ｍ、ｎの和は１４以下である。

［発明の具体的構成］ 以下１本発明について詳述する。

前記一般式［Ｉ］において、Ｒ１およびＲ２で表される
アルキル基としては炭素数１〜１７の直鎖または分岐の
アルキル基があり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ
−ブチル基、５ｅｅ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
ｎ−アミル基、１ｓｏ−アミル基、　５ｅｅ−アミル基
、ｌ−エチルアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、ウン
デシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基等が挙げら
れる。

前記一般式［Ｉ］においてＲＩおよびＲ２で表されるシ
クロアルキル基としては炭素数４〜１２のシクロアルキ
ル基があり、例えばシクロブチル基、シクロペンチル基
、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、シクロドデシ
ル基等が挙げられる。これらシクロアルキル基としては
シクロペンチル基およびシクロヘキシル基が好ましい。

シクロアルキル基には、シクロヘキシルメチルＣ１１２
ＣＨ２−）またはシクロベンチＪレメチル基（四〇Ｈ，
−）等も含まれる。これらシクロアルキル基には置換性
を有していてもよく、置換基としては、アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、ヘキシル基等）、アルコキシ
基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）が挙げられる。

前記一般式［ＩＩ］においてＲ３−Ｒ１１で示されるア
ルキル基としては例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ｎ−ヘプチル基等が挙げられる。

−ａ式［Ｉ［］においてＲ３〜Ｒａで示されるシクロア
ルキル基としては例えばシクロプロピル基、シクロブチ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げら
れ、好ましくは、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
である。

シクロアルキル基にはシクロペンチルメチル基前記一般
式［Ｉ［ｒｌにおいて２を含むシクロアルキル基として
はシクロオクチル基またはシクロアキル基があり、好ま
しくはシクロヘキシレン基である。

本発明の高沸点有機溶媒は下記に示すジカルボン酸及び
カルボン酸誘導体（カルボン酸ハライド、カルボン酸無
水物）とアルコール化合物を原料として合成することが
できる。

［ジカルボン酸類］ しψう酸、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、メチルこ
はく酸、ジメチルマロン酸、アジピン酸、β−メチルグ
ルタル酸、エチルこはく酸、α、α−ジメチルこはく酸
、イソプロピルマロン酸、ピメリン酸、β−メチルアジ
ピン酸、α−エチルグルタル酸、β、β−ジメチルグル
タル酸、イソプロピルこはく酸、α−メチル−α−エチ
ルこはく酸、ｔ−ブチルマロン酸、スペリン酸、α−メ
チルピメリン酸、β、β−ジメチルアジピン酸、α−ｎ
−プロピルグルタル酸、β−メチル−β−エチルグルタ
ル酸、アゼライン酸、α−エチルピメリン酸、α−ロー
ブチルグルタル酸、β−メチル−β−ｎ−プロピルグル
タル酸、ｎ−ヘキシルマロン酸、ローヘキシルこはく酸
、１．１０−デカン−ｄｉ−カルボン酸、α−ｎ−へキ
シルアジピン酸、　１．１４−テトラデカン−ｄｉ−カ
ルボン酸、シクロプロピルマロン酸、シクロペンタン−
１，２−ｄｉ−カルボン酸、シクロペンタン−１，３−
ｄｉ−カルボン酸、シクロペンタン−１，２−ｄｉ−ア
セティツクアシッド、シクロヘキサン−１，２−ｄｉ−
カルボン酸、シクロヘキサン−１，４−ｄｉ−カルボン
酸、シクロヘキサン−１，２−ｄｉ−アセティツクアシ
ッド、シクロヘキサン−１，４−ｄｉ−アセティツクア
シッド、シクロペンチルマロン酸、シクロヘキシルマロ
ン酸、１−カルボキシシクロペンタン−２−アセティツ
クアシッド、１−カルボキシシクロヘキサン−２−アセ
ティツクアシッド、シクロペンタン−１，２−ｄｉ−ブ
タノイックアシッド、シクロヘキサン−１，２−ｄｉ−
ブタノイックアシッド等、およびこれらジカルボン酸の
酩ハライドまたは酸無水物。

［アルコール類］ メタノール、プロパツール、１ｓｏ−プロパツール、ｔ
−アミルアルコール、ヘキサノール、２−メチル−１−
ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール、１−ヘプ
タツール、２−メチル−１−ヘキサノール、３−エチル
−２−ペンタノール、ｎ−オクタノール、２−エチル−
１−ヘキサノール、２．２−ジメチル−１−ヘキサノー
ル、ドデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペ
ンタデシルアルコール、シクロブタノール、シクロペン
タノール、シクロヘキサノール、２−メチル−シクロヘ
キサノール、２−ｎ−ブチル−シクロヘキサノール、２
，４−ジメチルシクロヘキサノール、シクロヘキサンメ
タノール、シクロヘキサンエタノール等。

本発明の高沸点有機溶剤（溶媒）は、上記原料を用いて
一般的カルボン酸エステルの合成方法で容易に合成でき
る０例えばジカルボン酸化合物とアルコール化合物を混
合し加熱下脱水反応をすることにより合成できる。この
反応は適当な有機溶媒を用い、生成する水を共佛混合物
として除去することもできる。さらに塩化水素や硫酸等
を触媒として用いることもできる。また別の方法として
はジカルボン酸パライトとアルコール化合物を混合する
ことによっても合成てきる。

この方法は一般的に適当な有機溶媒中で行われ１発生す
る塩化水素を適当な塩基でトラップしてもよい。

以下、前記一般式［Ｉ］で表される高沸点有機溶剤の代
表的具体例を示すが１本発明はこれらに限定されるもの
てはない。

［例示化合物］ 但し、　Ｅｔはエチル基を表す。

ＣＩ（ＣＩ−）ｔ ＯＣＪｓ ｏ　Ｃ，Ｈ。

υ ＯＣ＝Ｈｓ 　ＣｔＨｓ ＣＪｓ　　　　　　　Ｃ，ＩＩ。

ＯＣＪｓ ０　Ｃ＊Ｈｓ Ｃ，）ｌ。

次に本発明の具体的な合成例を示す。

〈合成例１〉　例示化合物（１）の合成例コハク酸５９
ｇ（０，５モル）、シクロヘキサノール１００．２ｇ　
（１，０モル）、ベンゼン５００１皇、ｐ−トルエンス
ルホン酸１．５ｇを加え、生成する水を系外に除去しな
がら加熱還流を２０時間行った。

最初反応液は不均一であるが、エステル化が進行するに
つれて均一溶液となる。

反応終了後、反応液を水３００ｓｊｌで４回洗浄し、無
水硫酸マグネシウムを加え脱水する。ベンゼンを留去し
た後、減圧蒸留を行うことにより、目的物である透明液
体を得た。

構造はＩＲ，ＮＭＲ，ＭＡＳＳにより確認した。

収量　１１０．１ｇ、　　収率　７８％梯点　１２０〜
１２３℃７０．５ｍｍＨｇ〈合成例２〉　例示化合物（
１３）の合成例シクロヘキシルアルコールｌｏ０．２ｇ
　（１−０モル）をトルエン３００＋ＪＬに加え、室温
下シクロヘキサンー１，２−ジカルボン酸クロライド　
１（１４，５ｇ（０，５モル）（トルエン１００菖交に
溶解）をゆっくりと滴下した。

滴下終了後室温で３０分間、さらに加熱還流を３時間行
った０反応終了後、トルエン層を５％水酸化ナトリウム
水溶液、次いで水洗し、無水硫酸マグネシウムにより乾
燥した。

トルエンを留出後、減圧蒸留を行い、目的物である透明
粘性液体を得た。

構造はＩＲ，ＮＭＲ，ＭＡＳＳにより確認した。

収量　１３６．コｇ、収率　８１％ 沸点　１９０〜１９５℃１０．２ｍｍＨｇまた本発明化
合物の一部は市販品として入手可能である０例えば例示
化合物（３２）、　（３４）は東京化成一級品をそのま
ま用い得る。

本発明の高沸点有機溶剤は単独または他の高沸点有機溶
剤と組み合わせて用いることができる。

組み合わせて用いることができる高沸点有機溶剤として
は、現像主薬の酸化体と反応しないフェノール誘導体、
フタール酸アルキルエステル、リン酸エステル、クエン
酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド、−脂
肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点１５０℃
以上の有機溶剤が用いられる。

本発明に用いることのできる高沸点有機溶剤としては、
米国特許２，３２２，０２７号、同２，５３３．５１４
号、同２Ｊ３５，５７９号、同３．２８７，１３４号、
同２，３５３．２６２号、同２，８５２，３８３号、同
３，５５４．７５５号、同３，６７６．１３７号、同３
．６７６．１４２号、同３，７００．４５４号、同３．
７４８，１４１号、同３，７７９．７６５号、同３，８
３７．８６３号、英国特許９５８，４４１号、同１，２
２２，７５３号、０Ｌ８２．５３８，８８９、特開昭４
７−１０３１号、同４９−９０５２３号、同５０−２３
８２３号、同５１−２６０３７号、同５１−２７９２１
号、同５１−２７９２２号、同５１−２６０３５号、同
５１−２６０３６号、同５０−６２６３２号、同５３−
１５２０号、同５３−１５２１号、同５３−１５１２７
号、同５４−１１９９２１号、同５４−１１９９２２号
、同５５−２５０５７号、同５５−３６８６．９号、同
５６−１９０４９号、同５６−８１８３６号、特公昭４
８−２９０６０号等に記載されているものが挙げられる
。

本発明の高沸点有機溶剤により分散される写真用添加剤
として代表的なものは、色素形成カプラー、カラードカ
プラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ化合物、色かぶり防止
剤、画像安定剤、紫外線吸収剤、現像剤、蛍光増白剤、
フィルター染料、硬膜剤等が上げられる。

さらに拡散転写写真用添加剤としては例えば、拡散性色
素放出型カプラー（Ｄ　ＲＲ化合物）、拡散性色素放出
型カプラー（Ｄ　Ｄ　Ｒカプラー）、色素現像剤等が挙
げられる。

本発明に用いられるイエロー色素形成カプラー（イエロ
ーカプラー）としては、各種のアシルアセトアニリド系
カプラーを好ましく用いることができる。これらのうち
、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルアセトア
ニリド系化合物は有利である。用い得るイエローカプラ
ーの具体例は、英国特許１，０７７．８＄４号、特公昭
４５−４０７５７号、特開昭４７−１０３１号、同４７
−２６１３３号、同４Ｂ−９４４３２号、同５０−８７
６５０号、向５１−３６３１号、同５２−１１５２１９
号、同５４−９９４３３号、同５４−１３３３２９号、
同５６−３０１２７号、米国特許２，８７５゜０５７号
、同３．２５３．９２４号、同３，２６５，５０６号、
同３，４０８゜１９４号、同３，５５１．１５５号、同
３，５５１，１５６号、同３，６６４゜８４１号、同３
，７２５．０７２号、同：１．７３０，７２２号、同３
，８９１゜４４５号、同３，９００．４８３号、同３，
９２９゜４８４号、同３，９３３゜５００号、同３，９
７３．９６８号、同３，９９０，１１９６号、同４，０
１２゜２５９号、同４，０２２，６２０号、同４，０２
９，５０８号、同４，０５７゜４３２号、同４，１０６
．９４２号、同４，１３３，９５８号、同４，２６９゜
９３６号、同４，２８６，０５３号、同４，３０４，８
４５号、同４，３１４゜０２３号、同４，３３６．３２
７号、同４，３５６，２５８号、同４．３８６゜１５５
号、同４，４０１，７５２号等に記載されたものである
。

本発明に用いられるマゼンタ色素形成カプラー（マゼン
タカプラー）としては、各種の５−ピラゾロン系カプラ
ー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラー、ピラゾロ
トリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリル系
カプラーを好ましく用いることができる。有利に用い得
るマゼンタカプラーの具体例は、特願昭５８−１６４８
８２号、同５Ｂ−１６７３２６号、同５８−２０６３２
１号、同５Ｂ−２１４８６３号、同５８−２１７３３９
号、同５９−２４６５３号、特公昭４０−６０３１号、
同４０−６０３５号、同４５−４０７５７号、同４７−
２７４１１号、同４９−３７８ｍ）４号、特開昭５０−
１３０４１号、同５１−２６５４１号、同５１−３７６
４６号、同５１−１０５８２０号、同５２−４２１２１
号、同５３−１２３１２９号、同５３−１２５８３５号
、同５３−１２９０３５号、同５４−４８５４０号、同
５６−２９２３６号、同５６−７５６４８号、同５７−
１７９５０号、同５７−３５８５８号、同５７−１４６
２５１号、同５９−９９４３７号、英国特許１，２５２
，４１８号、米国特許２，８００，７８８号、同３．０
０５．７１２号、同３，０６２．６５３号、同３１７，
２９１、同３，２１４．Ｈ７号、同３．２５′＆、９２
４号、同３，３１１，４７６号、同３゜４１９．３９１
号、同３，５１９，４２９号、同３，５５８，３１９号
、同３゜５８２．３２２号、同３，６１５゜５０６号、
同３，６５８，５４４号、同３゜７０５．８９６号、同
３，７２５，０６７号、同３．７５１１，３０９号、同
３゜８２３．１’５６号、同３，８３４，９１８号、同
３，８９１，４４５号、同３゜９０７．５７１号、同３
，９２６，６３１号、同３，９２８，０４４号、同３゜
９３５．０１５号、同３，９６０．５７１号、同４．Ｑ
７６．５３３号、同４゜Ｈ３，６８６号、同４，２３７
，２１？号、同４，２４１．ＩＨ号、同４゜２６４．７
２３号、同４，３０１．２３Ｓ号、同４，３１０．６２
３号等に記載されたものである。

本発明に用いられるシアン色素形成カプラー（シアンカ
プラー）としては、各種のナフトール系カプラー、フェ
ノールカプラーを好ましく用いることができる。有利に
用い得るシアンカプラーの具体例は英国特許１．０３＆
、３３１号、同１，５４３．０４０号、特公昭４Ｂ−３
６１１１９４号、特開昭４８−５９８３８号、同５０−
１３７１３７号、同５１−１４６８２８号、同５３−１
０５２２６号、同５４−１１５２３０号、同５６−２９
２３５号、同５６−１０４３３３号、同５Ｂ−１２６８
３３号、同５７−１３３６５０号、同５７−１５５５３
８号、同５７−２０４５４５号、同５８−１１８６４３
号、同５９−３１９５３号、同５９−３１９５４号、同
５９−５９６５６号、同５９−１２４３４１号、同５９
−１６６９５６号、米国特許２．Ｈ９，９２’１号、同
２，４２３．７３Ｑ号、同２，４３４．２７２号、同２
，４７４．２９３号、同２，６９１１．７９４号、同２
，７７２．１６２号、同２，８０１．１７１号、同２．
８９５，８２６号、同３，２５３．９２４号、同３，３
１１，４７６号、同３，４５８，３１５号、同３，４７
６．５６３号、同３，５９１．３８３号、同３，７３７
，３１６号、同３，７５８，３０８号、同３，７６７．
４１１号、同３，７９０，３８４号、同３，８８０，６
６１号、同３，９２６．６３４号、同４，００４，９２
９号、同４，００９，０３５号、同４，０１２，２５８
号、同４，０５２，２１２号、同４，１２４，３９６号
、同４，１３４．７６６号、同４，１３８，２５８号、
同４，１４６．３９６号、同４，１４９，８８６号、同
４，１７８，１８３号、同４，２０５，９９０号、同４
，２５４，２１２号、同４，２６４．７２２号、同４，
２８８．５３２号、同４，２９６，１９９号、同４，２
９６，２００号、同４，２９９，９１４号、同４，３３
３．９９９号、同４，３３４，０１１号、同４，３８８
，１５５号、同４，４０１．７５２号、同４，４２７，
７６７号等に記載されたものである。

本発明に用いられるカラードカプラーとしては、例えば
英国特許９３７，８２１号、同１，０３５，９５９号、
同ｌ。

２５５．１１１号、特開昭４８−２２０２８号、同５ｚ
−４２１２１号、特公昭３Ｂ−２２３３５号、同４４−
２０１６号、同４４−１５７５４号、米国特許２，４４
９，９６６号、同２，５２１．９０８号、同２，５４３
，６９１号、同２，８０１，１７１号、同２，９８３，
６０８号、同３，００５，７１２号、同３，０３４，８
９２号、同３，５１９４２９、同３，４１９．３９１号
、同３，４７６．５６０号、同３，４７６．５６３号、
同３，４８１゜７４１号、同３，５１９，４２９号、同
３，５８２，９７１号、同ａ、６２２゜３２８号、同ａ
、６８４．５Ｌ４号、同４，００４．９２９号、同４．
０フ０１ｌｉｔ号、同４．１：１８，２５８号、同４，
１３８，２６４号、同４，１６３゜６７０号、同４，２
９２，４００号、同４，３６９．２４８号等に記載のも
のを使用できる。

本発明に用いられるＤＩＲカプラーとしては、例えば英
国特許９５３，４５４号、米国特許３．２２７，５５４
号、同３，６１５，５０６号、同３，６１７，２９１号
、同３．７０１，７８３号、同３．９３３，５００号、
同４，０９５，９８４号、同４，１４９．Ｈ６号、同４
．０＆、＋１５４号、同４，３５９，５２１号、特開昭
５２−９０９３２号、同５Ｂ−１１８０２９号、同５７
−１５１９４４号等に記載の化合物及び、米国特許４゜
２４８．９６２号、同４，４０９．１２’ａ号、特開昭
５７−１５４２３４号、同５Ｂ−１６２９４９号、同５
８−２０５１５０号、同５９−１９５６４３号、同５９
−２０６８３４号、同５９−２０６８３６号、同５９−
２１０４４０号、同６０−７４２９号等に記載のタイミ
ングＤＩＲカプラーを好ましく用いることができる。

本発明に用いられるＤＩＲ化合物としては、例えば米国
特許３，６３２，３４５号、同３，９２８．０４１号、
同３．９３８．９９６号、同３．９ＳＬ９Ｈ号、同３，
９６１，９５９号、同４，０４６゜５７４号、同４，０
５２，２１３号、同４，１７１，２２３号、同４，１８
６．Ｏｆ２号、特開昭５２−６５４３３号、同５２−１
３０３２７号、同５７−１２８３３５号等に記載の化合
物を好ましく用いることができる。

本発明に用いられるかぶり防止剤としては、ハイドロキ
ノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導体
、アスコルビン酸誘導体等が好ましく、その具体例は、
米国特許第２．３６０．２９０号、同２．３３６゜３２
７号、同２，４０３，７２１号、同２，４１８，６１３
号、同２，６７５゜３１４号、同２，７０１，１９７号
、同２，７０４．７１３号、同２，１２８゜６５９号、
同２，７３２４００号、同２，７３５，７６５号、同３
．７００゜４５３号、特開昭５０−９２９８８号、同５
０−９２９、８９号、同５０−９３９２８号、同５０−
１１０３３７号、同５０−１５６４３８号、同５２−１
４６２３５号、同５５−９５９４８号、同５９−５２４
７号、特公昭５０−２３８１３号等に記載されている。

本発明に用いられる画像安定剤としては、例えばハイド
ロキノン誘導体、没食子酸誘導体、フェノール誘導体及
びそのビス体、ヒドロキシクマラン及びそのスピロ体、
ヒドロキシクロマン及びそのスピロ体、ピペリジン誘導
体、芳香族アミン化合物、ベンゾジオキサン誘導体、ペ
ンズジオキソール誘導体、シリコン原子含有化合物、チ
オエーテル化合物等が好ましい。その具体例としては英
国特許１．４１０１３４６号、特開昭４９−１３４３２
６号、同５２−３５６３３号、同５２−１４７４３４号
、同５２−１５０６３０号、同５４−１４５５３０号、
同５５−６３２１号、同５５−２１００４号、同５５−
１２４１４１号、同５９−３４３２号、同５９−５２４
６号、同５９−１０５３９号、特公昭４Ｂ−３１６２５
号、同４９−２０９７３号、同４９−２０９７４号、同
５０−２３８１３号、同５２−２７５３４号、米国特許
２，３６０，２９０号、同２．４１８．６１３号、同２
，６７５，３１４号、同、２．７０１，１９７号、同２
，７０４，７１３号、同２，７１０，８０１号、同２，
７２８，６５９号、同２，７３２，３００号、同２，７
３５，７６５号、同２，８１８，０２８号号、同３，０
６９，２８２号、同３，３３６，１３５号、同３，４３
２、：（００号、同３，４５７．（１７９号、同１．Ｓ
７３．Ｑ５Ｑ号、同３，５７４．６２７号、同３，６９
８，９０９号、同３，７００．４５５号、同３゜７６４
．３３７号、同３．９３５，０１６号、同３，９８２，
９４４号、同４゜８１３．７０１号、同４，１１３゜４
９５号、同４．１２０．７２３号、同４゜１５５．７６
５号、同４．１５９．９１０号、同４．２５４，２１６
号、同４゜２６８．５９３号、同４，２７９，９９０号
、同４．３３２，８８６号、同４゜３６０．５８９号、
同４，４３０，４２５号、同４，４５２，８８４号等に
記載されているものが挙げられる。

本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号、米国特許
３，２１５，５３０号、同３，６９８，９０７号に記載
のもの）、ブタジェン化合物（例えば、米国特許４．０
４５，２２９号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合
物（例えば、米国特許３，３１４，７９４号、同３，３
５２．６８１号に記載のもの）、アリール基で置換され
たベンゾトリアゾール化合物（例えば特公昭３６−１０
４６６号、同４１−１６８７号、同４２−２６１８７号
、同４４−２９６２０号、同４８−４１５７２号、特開
昭５４−９５２３３号、同５７−１４２９７５号、米国
特許３．２５：（，９２１号、同３，５３３，７９４号
、同３，７５４．９１９号、同３，７９４，４９３号、
同４，００９，０３８号、同４．２２０，７１１号、同
４，３２３，６３３号、リサーチ・ディスクロージャー
　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ、Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）２２５
１９号に記載のもの）、ベンゾオキジドール化合物（例
えば、米国特許３．７００，４５５号に記載のもの）、
ケイヒ酸エステル化合物（例えば、米国特許３，７０５
．８０５号、同３，７０７，３７５号、特開昭５２−４
９０２９号に記載のもの）を用いることができる。さら
に、米国特許３．４９９，７６２号、特開昭５４−４８
５３５号に記載のものも用いることができる。紫外線吸
収性のカプラー（例えば、α−ナフトール系のシアン色
素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマー（例えば
、特開昭５８−１１１９４２号、同５８−１７８３５１
号、同５８−１８１０４１号、同５９−１９９４５号、
同５９−２３３４４号に記載のもの）等を用いることが
できる。

本発明に用いられるカラー拡散転写用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の色素画像形成物質としては、例えば米
国特許３，２２７．５５０号、同３，８８０．６５８号
、同３，７６５，８８６号、同３，４４３，９４０号、
同３，７５１，４０６号、同３，７２５，０６２号、同
３．６９Ｌ８９７号、同３，７２８，１１３号、同３，
９２８．：１１２号、同３，９９：１，６３１１号号、
同３，９３２．３８０号、同３．９３２．３８１号、同
３，９３１，１４４号、同３．９２９．７１１Ｑ号、同
３．９４２．９１１７号、英国特許９０４．３１３４号
、同９０４．３６５号、同１，０３３．３３１号、フラ
ンス特許２，２８４．１４０号の各明細書、特開昭４９
−１２３０３２号、同５１−１０４３４３合、同５１−
１１３６２４号、同５１−１０９９２８合、同５２−７
７２７合、同５２−８８２７号の各公報およびリサーチ
・ディスクロージャー誌の１３０号（１９７５年）の１
３０２４項や１５１号（１９７６年）の１５１５７項等
が挙げられる。

本発明の高沸点有機溶剤は、補助溶剤と共に用いてもよ
く、補助溶剤として用いられる低沸点有機溶剤としては
米国特許２．８０１，１７１号、同２．９４９，３６０
号等に記載されたものを挙げることができる。

低沸点の実質的に水に不溶の有機溶媒（溶剤）としては
エチルアセテート、プロピルアセテート、ブチルアセテ
ート、ブタノール、クロロホルム、四塩化炭素、ニトロ
メタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり、又水溶性有
機溶媒（溶剤）としては、アセトン、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトキシグリ
コールアセテート、メタノール、エタノール、アセトニ
トリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキサイド、ヘキサメチルホスホルアミド、ジエチ
レングリコールモノフェニルエーテル、フェノキシエタ
ノール等が例として挙げられる。

これら低沸点有機溶剤は揮発させて除去してもよく、ま
た水溶性有機溶剤の場合、水洗に上って除去してもよい
。

本発明の高沸点有機溶剤は、写真用添加剤に対し０．０
５〜ｌＯ倍量（容量倍）用いられ、好ましくは０１〜５
倍量（容量倍）用いられる。高沸点有機溶剤または補助
溶剤を共に用いた高沸点有機溶剤に溶解された写真用添
加剤は、分散助剤の存在下、親水性有機コロイド中に分
散される。乳化分散装置としては、単純な撹拌器、ホモ
ジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、
超音波装置等が好ましく用いられる。

分散助剤として用いる界面活性剤としては、例えばアル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホ
ン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
類、アルキルリン酸エステル類、スルホコハク酸エステ
ル類、およびスルホアルキルポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル等のようなアニオン系界面活性剤、
ステロイド系サポニン、アルキレンオキサイド誘導体お
よびグリシドール誘導体等のようなノニオン系界面活性
剤、アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、および
アルキルベタイン類等のような両性界面活性剤、および
第４級アンモニウム塩類等のようなカチオン系界面活性
剤を用いることが好ましい。これらの界面活性剤の具体
例は「界面活性剤便覧」（産業図書、１９６１５年）や
、「乳化剤、乳化装置研究、技術データ集」（科学汎論
社、１９７１１年）に記載されている。

本発明にかかわる親木性有機コロイドとしてはアルカリ
処理ゼラチンが一般的で、その他酸処理ゼラチン、誘導
体ゼラチン、コロイド状アルブミン、セルロース誘導体
あるいはポリビニル化合物（例えばポリビニルアルコー
ル）等の合成樹脂等があって、これらは単独であるいは
併用して用いられるが、更にアセチル含有分１ｇ〜２６
％程度のアセチルセルロース、水溶性のエタノールアミ
ンセルロースアセテート等を併用して用いることもでき
る。

これら写真用添加剤が分散された親木性有機コロイドは
支持体上に塗布されて、感光層、中間層、保護層、フィ
ルタ一層、紫外線吸収層等を形成する。

本発明が適用されるへロゲン化銀写真感光材料は１種類
、用途を問わずいずれのものであってもよい０例えば多
層のネガ型カラー写真感光材料またはカラープリント写
真感光材料に、あるいは反転カラー処理用カラー写真感
光材料に特に有利に使用することができる。そして、こ
の時用いられるハロゲン化銀は例えば塩化銀、臭化銀、
沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀または塩沃臭化銀等てあり
、これらのハロゲン化銀乳剤は公知の任意の方法で調製
される。該ハロゲン化銀乳剤は１例えば所謂コンバージ
ョン乳剤、リップマン乳剤、カバード・グレイン乳剤あ
るいは予め光学的もしくは化学的にかぶりを付与された
ちのてあってもよく、これは写真感光材料の種類、用途
に応じて適宜選択される。またハロゲン化銀の種類、ハ
ロゲン化銀の含有量および混合比、平均粒子サイズ、サ
イズ分布等も同様に写真感光材料の種類、用途に応じて
適宜選択される。

これらハロゲン化銀は活性ゼラチン；硫黄増感剤、例え
ばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等二セレ
ン増感剤：還元増感剤１例えば第１スズ塩、ポリアミン
等：貴金属増感剤１例えば金増感剤具体的にはカリウム
オーリチオシアネート、カリウムクロロオーレート、２
−オーロスルホベンゾチアゾールメトクロライド等ある
いは例えばルテニウム、ロジウム、イリジウム等の水溶
性堪の増感剤、Ａ体的にはアンモニウムクロロバラデー
ト、カリウムクロロブラチネートおよびナトリウムクロ
ロパラメイド等（これらの成る種のものは量の大小によ
って増感剤あるいはかぶり抑制剤等として作用する。）
二等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感剤と
ｉ黄増感剤との併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等、）して化学的に増感されていてもよい。

さらにこのハロゲン化銀は所望の波長域に光学増感する
ことができ１例えばセロメチン色素、モノメチン色素、
ジメチン色素、トリメチン色素等のシアニン色素あるい
はメロシアニン色素等の光学増感剤を単独あるいは併用
して（例えば超色増感）光学増感することがてきる。

本発明の感光材料に用いることのできる支持体としては
、紙、ラミネート紙（例えばポリエチレンと紙とのｔａ
層体）、ガラス、セルローズ、アセテート、セルローズ
ナイトレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ
アミド、ポリスチレン、ポリオレフィン等の基質のフィ
ルム状あるいはシート状のものを挙ｌプることができる
。そしてこれら支持体は各構成層への接着を改良する等
の目的で、種々の親水性処理などの表面処理を行うこと
かでき、例えばケン化処理、コロナ放電処理、下引処理
、セット化処理等の処理が行われる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、基本的には
少なくとも支持体と、この上に設けられた感光層とから
構成されるが、前記した如く目的に応じて種々の位置に
適当な層を有して、ａ層以上から構成されるものが一般
的である。また感光層自体が、例えば同一波長域、ある
いは異なる波長域に色増感された、比較的高感度のハロ
ゲン化銀を含有する層および比較的低感度のハロゲン化
銀を含有する層とが３ＴＥ層されて構成されていてもよ
い。

また本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、感光層
および／または他の構成層（例えば中間層、下引層、フ
ィルタ一層、保護層、受像層等）に目的に応じてさらに
種々の写真用添加剤を含むことができる。このような写
真用添加剤としては１例えば安定剤（水銀化合物、トリ
アゾール類、アザインデン類、第四ベンゾチアゾリウム
、亜鉛あるいはカドミウム塩等）：第四アンモニウム塩
、ポリエチレングリコール類等の増感剤ニガ性改良剤例
えばグリセリン、１．５−ペンタジオールのようなジヒ
ドロキシアルカン、エチレンビスグリコール酸のエステ
ル、ビスエトキシジエチレングリコールサクシネート、
アクリル酸系の酸のアミド、重合体の乳化分散物等：硬
膜剤例えばホルムアルデヒド、ムコクロム酸、ムコブロ
ム酸のようなハロゲン置換脂肪酸、酸無水￥！１４基を
有する化合物、ジカルボン酸クロライド、ジスルホン酸
クロライド、メタンスルホン酸のビニステル、アルデヒ
ド基が２〜３個の炭素原子によって分離されているジア
ルデヒドの重亜硫酸ナトリウム誘導体、ビスアジリジン
、エチレンイミン類等；延展剤例えばサポニン、ポリエ
チレングリコールのラウリルあるいはオレイルモノエー
テル、ＷＬ酸化およびアルキル化したポリエチレングリ
コール塩類等：被覆助剤例えばスルホコハク酸塩等、そ
の他帯電防止剤、消泡剤、スベリ防止剤、マット剤等の
種々のものがそれぞれ単独または併用して用いられても
よい。

本発明に係るハロゲン化銀カラー感光材料は一般的に芳
香族第１級アミン系発色現像主薬により現像処理される
０発色現像主薬は芳香族第１級アミン系化合物であって
、ｐ−アミノフェノール系またはｐ−フェニレンジアミ
ン系のものが代表的であり、具体的には例えばｐ−アミ
ノフェノール、ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、モノメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、ジメ
チル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−５
−ジエチルアミノトルエン塩酸塩、２−アミノ−５−（
Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチ
ル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホンアミドエチル−４−アミノアニリン、４
−トエチルーＮ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン
、Ｎ−エチルーＮ−β−メトキシエチル−３−メチル−
４−アミノアニリン、ｐ−トルエンスルホンｍ塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］
−３−メチルー４−アミノアニリン、Ｐ−）ルエンスル
ホン酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−【２−（２−メトキ
シエトキシ）エトキシ］エチル）−３−メチル−４−ア
ミノアニリン、ｐ−トルエンスルホン酸塩等が挙げられ
る。

上記発色現像主薬は単独あるいは２種以上組合せて用い
られ、発色現像液は通常添加されている種々の成分、例
えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
などのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金
ｚ重亜硫酸塩、アルカリ全屈チオシアン酸塩、アルカリ
金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤など
濃厚化剤、シトラジン酸等の現像ｍ節剤などを任意に含
有させることもできる。この発色現像液のｐｏ値は、通
常７以上てあり、最も一般的には約１０〜約１３である
。

但し、ベンジルアルコールは１発色現像液中に添加しな
いことか好ましい、即ち、ベンジルアルコールは公害負
荷値であるＢＯＤやＣＯＤが高く、またベンジルアルコ
ールは、その水親和性が低いため、溶剤として新たにジ
エチレングリコールやトリエチレングリコールが必要と
なるが、グリコール類もまたＢＯＤやＣＯＤが高いため
。

オーバーフローにより廃棄される処理液は環境汚染の問
題がある。またベンジルアルコールは現像液に対して溶
解性が低く、現像液の作成あるいは補充液の作成に長時
間を要し作業上の問題がある。また補充量が多い場合は
補充液を作成する回数が多くなり、これまた作業上の負
担になる。

よって、発色現像液にベンジルアルコールを実質的に含
有しないことにより環境汚染および作業上の問題が解決
されて非常に好ましい。

本発明に用いられる発色現像液は、黒白現像液と組合せ
て用いることができる。該黒白現像液は通常知られてい
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理に用いられる
黒白第１現像液と呼ばれるもの、もしくは黒白感光材料
の処理に用いられるものであり、一般に黒白現像液に添
加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめること
ができる０代表的な添加剤としては１−フェニル−３−
ピラゾリドン、メトールおよびハイドロキノンのような
現像主薬、亜ｉ！塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る
促進剤、臭化カリウムや２−メチルベンツイミダゾール
、メチルベンツチアゾール等の無機性もしくは有機性の
抑制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ
化物やメルカプト化合物からなる表面過現像防止剤等を
挙げることができる。

本発明においては、発色現像液による現像処理の後、任
意の処理を行うことができ、漂白、定着あるいは漂白定
着、安定、水洗、停止等の処理を行うことができる。

漂白液または漂白定着液に添加される漂白剤としては、
エチレンジアミンテトラ酢酸の鉄（ＩＩ）錯塩等のアミ
ノポリカルボン酸の金！Ａ錯塩が望ましい、また発色現
像処理は第１と第２と言うように２回以上行ってもよい
。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば１発
色性に優れ、発色色素の光、熱および湿度による褪色お
よびスティンの発生が改良され、写真用添加剤の溶解性
、分散性および分散物の安定性が改良され、発色現像処
理におけるスティンの発生が改良される。

［実施例］ 次に本発明を実施例を挙げて更に詳細に説呪するが本発
明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 本発明の高８点有機溶剤を用いた紫外線吸収剤分散物の
保存安定性および塗膜としての保存性を調べる目的で表
１の組成の乳化分散物を作成した。

表　　１ ここで比較て用いた高沸点有機溶剤および紫外線吸収剤
は下記の化合物である。

ＨＢＳ−１ニジブチルフタレート ＨＢＳ−２＋ジシクロへキシルフタレートＨＢＳ−３：
エチレングリコールージー２−エチルヘキシルエステル ＵＶ−１：２−（２′−ヒドロキシ−３”、Ｓ”−ジメ
チルフェニル）ベンゾトリア ゾール ＵＶ−２：２−（２”−ヒドロキシ−３”、５”−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリ アゾール ｕｖ−３：２−（２”−ヒドロキー／−５”−ｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール また、乳化分散物は下記の手順で作成した。

（ａ）表１に示す紫外線吸収剤（ＵＶ−１）１０ｇ、高
沸点有機溶剤（ＩＩＢｓ−１）　１０ｇおよび酢酸エチ
ル２０ｇを混合し、約６０℃に加熱して溶解する。

（ｂ）写真用ゼラチンＩＳｇ、純水２００ｓＪｌを室温
にて混合し、２０分間１Ｉｉｉｌ潤させる。

次に約６０℃に加熱し溶解させた後にアルカノールＢ（
デュポン社製）の５％水溶液を２０ｍ文添加し、均一に
攪拌する。

（Ｃ）　（ａ）および（ｂ）にて得られた各溶液を混合
し、ａ音波分＃に機にて２０分間分散し、乳化分散液を
得た。これを３００ｔＪＬに純水にて仕上げた。

上記の方法において紫外線吸収剤および高沸点有機溶剤
を表１の通り変化させて計１１．％ｉの乳化分散液を得
た。

次いで、各乳化分散物について、下記の試験を行った。

（１）乳化分散物の保存安定性試験 得られた乳化分散物に栓をして、４０℃、４８時ｍ保温
放置を施し、放置前後の濁度上昇６丁と放？後の乳化分
散物中の結晶析出度を調べ、得られｔ結果を表２に示す
。

ここて「濁度」とは分散粒子の粒径と相関を＞Ｈす数値
てあり、同一条件下では値が小さい程粒径が小さい、す
なわち、ΔＴが小さい程分散粒子の粗大化が起きておら
ず安定であることを示す、濁度の測定はボイック積分球
式濁度計（日本精密光学株式会社製、型式５ＥＰ−ＰＴ
−５０１０）を用いて行った。

また、結晶析出度は乳化分散液１００■見を温水１００
厘文で希釈した後、Ｎｏ、　５Ａの濾紙（東洋濾紙株式
会社製）を使用して吸引濾過洗浄および乾燥して析出物
の重量を求めた。

（２）塗膜中での保存性試験 下記の層構成にて塗布試料を作成し、以下に示す試験条
件にて保存性試験を行った。

（１）層構成：量はｔｓｇ／　１００ｃｍ’である。

（ＩＩ）試験条件 Ａ、キセノンフェードメーター照射　４００時間Ｂ、７
０°Ｃ１加湿なし　　　　　　　　　　１週間Ｃ０７０
℃、８０％Ｒ１１１週間 なお、保存性の指標としては、保存ｔＩ後において、各
試料の紫外線吸収スペクトルを測定することにより、吸
収最大波長における吸光度の比率を求めてこれを用いた
。ここて得られた結果を表２に併記する。

表　　２ 表２の結果より、まず乳化分散物の安定性としては、全
ての試料がかなり高い安定性を示しており、更に本発明
に係る乳化分散物は従来の乳化分散物よりもなお一層高
い安定性をもっていることか明らかである。

また、ｍｌＵ中での保存性では保存条件により大きく挙
動を異にしており、前述の如く、従来技術に係る試料１
〜４の高温高湿条件（条件Ｃ）下ての保存性が著しく低
いことがわかる。

更に、本発明の試料５〜１１ては、条件Ａの光堅牢性も
条件Ｂの熱堅牢性も従来技術に比べて若干の改良かみら
れており、総合的にみて、塗膜中での安定性の飛苗的な
改良効果を示すことが確認された。

実施４Ｉ４２ イエローカプラー（Ｙ−１）　　コ、ｏｘ　ｔｏ−”モ
ルをイエローカプラーの１／４の重量に相当するＨａｓ
−１とイエローカプラーの１／４のＴＡ　ｍに相当する
フェノール化合物を酢酸エチル４０重文の混合液に加え
、５０°Ｃに加温し、溶解した。

この溶液をアルカノール−Ｂ（アルキルナフタレンスル
ホネート、デュポン社製）の１０％水溶液１０肩見及び
ゼラチン５％水溶液２００ｍ１と混合し。

超音波分散機にて３０分間分散し分散液を作り、この分
散液を塩臭化銀ゼラチン乳剤５００ｍ１中に添加し、ポ
リエチレンラミネート紙上に塩臭化銀が０．２５ｇ／ｎ
ｆどなるように塗布、乾燥してハロゲン化銀写真感光材
料の試料１２を作成した。試料１２のイエローカプラー
（Ｙ−１）およびｔ）ＢＰを表３のように変えた以外は
同様にして試料１３〜２コを作成した。

表　　３ ここて比較で用いた高沸点有機溶剤、イエローカプラー
およびフェノール化合物は、下記の化合物である。

ＨＢＳ−４：１，４−シクロヘキサンジオール−ジ−ｎ
−ヘキサン酸エステル （ｙ−ｒ） ｔ この試料を通常の方法でウェッジ露光し、下記の工程お
よび処理液処方に従って処理した。

発色現像　　　　　３分３０秒 漂白定Ｍ　　　　　　　　１分３０秒 水　　　　洗　　　　　　　　　２分　０秒安定化　　
　１分０秒 ［発色現像液（Ａ）］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５ｍＭへキサ
メタリン酸ナトリウム　　　　１００　ｇ無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　１．８５　ｇ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　１．４０　ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　０・ｓｏ　ｇホウｍ　（Ｎａ、８．
０？−１０１１２０）　　　　　　　　：１９．１０ｇ
トエチルートｔｚ−（メタンスルホン アミドエチル）ｌ−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５０　ｇ水を
加えて１Ｍに仕上げ、水酸化ナトリウムてｐＨＩＯ，３
に調整した。

［漂白定若液］ エチレンジアミンテトラ酢酸 鉄アンモニウム　　　　　　　　　　６１．０　ｇエチ
レンジアミンテトラ酢酸 −２−アンモニウム　　　　　　　　　５．０ｇチオ硫
酸アンモニウム　　　　　　１２４．５　ｇメタ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　１３４　ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　２．７ｇ水を加えて１見に仕上げ、
ｐｉを６．５に調整した。

［安定化液］ 氷酢酸（３水塩）２０−文 純水８００■交を加え、酢酸ナトリウム３水塩を用いて
ｐｏ　１５〜４．０に調製した後１１に仕上げた。

分散液の濁度及び現像処理を行って得られた色素画像の
センシトメトリー結果を表４に示す。

表　　４ 倉感度は試料Ｎｏ１２および２１の感度を１００とする
相対感度て表した。

表４の結果から本発明の高沸点溶剤を用いた試料はカブ
リの上昇なしに最大濃度を増加し、さらに感度上昇も見
られる優れた高梯点有機溶剤であることか分かる。

実施例３ マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　２Ｘ　１０−２モルを
ジオクチルフタレート　１５履交、ハイドロキノン系化
合物（ＨＱ−１）　７．５ｇと酢酸エチル３０鳳立の混
合液に加熱溶解し、この溶液をアルカノールＢ　１．Ｓ
ｇを含む５％ゼラチン水溶液：１ＯＯｓｌと混合し、コ
ロイドミルにかけて乳化分散した。

このカプラーの分散液を縁感性塩臭化銀（臭化銀８０モ
ル％、塩化＃！２０モル％）０．１モルとゼラチンｌ１
ｇを含む写真乳剤３００１立と混合し、硬膜剤として１
．２−ビス（ビニルスルホニル）エタンの２％溶液８■
文を加え、ポリエチレンで被覆した紙支持体上に塗布、
乾燥した。この層の上にゼラチン保護層を塗布してカラ
ー感光材料の試料２４を作成した。

試料２４における銀の塗布量は０．５ｇ／ｄであった。

さらに試料２４のジオクチルフタレート（ＩＩＢＳ−５
）を表５の様に変え試料２５〜２９を作成した。

各試料をウェッジ露光した後、実施例２と同様の現像処
理をし、耐湿耐熱試験を行った。

なお耐湿耐熱試験としては８０℃、　９０％Ｒ１１で４
日間上記試料を放置した。

試験後濃度（Ｄ）の試験前濃度（Ｄｏ＝１．０）に対す
る色素残存＄　（Ｄ／Ｄｏ　ｘ　１００）をサクラヵラ
ー濃度計ＰＤＡ−６０型（小西六写真工業社製）で、緑
色フィルターを用いて測定した。

また、白地を青色フィルターを用いて測定し。

試験後の濃度上昇を黄色スティンとして表５に示した。

マゼンタカプラーおよびハイドロキノン系化合物として
は下記の化合物を用いた。

（Ｉ−！α−１） 表５ 表５から明らかなように本発明の高佛点有機溶剤は、マ
ゼンタカプラーの高温、高湿による黄色スティンの発生
も少なく優れていることがわかる。

手４６■７市正書（自発） 昭和６１年１２月９日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で示される化合物により分散された
   写真用添加剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 一般式［ I ］ Ｒ＾１−Ｏ−Ｊ−Ｏ−Ｒ＾２ 式中Ｒ＾１およびＲ＾２はアルキル基またはシクロアル
   キル基を表す、但し、Ｊが一般式［II］で示されるとき
   はＲ＾１および／またはＲ＾２はシクロアルキル基を表
   す。 Ｊは下記一般式［II］または［III］で示される二価の
   有機基を表す。 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＾３〜Ｒ＾８はそれぞれ水素原子、アルキル基シ
   クロアルキル基を表し、Ｚは５または６員環のシクロア
   ルキレン基を形成するのに必要なアルキレン基を表す。 ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ０〜８の整数を、ｐは１〜３の整
   数を、ｑおよびｒはそれぞれ０〜４の整数を表す。 また、ｌ、ｍ、ｎの和は１４以下である。