CN100339764C - 卤化银彩色照相感光材料 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种卤化银彩色照相感光材料，其在片基上包含有至少一层含有黄色成色剂的感蓝卤化银乳剂层的单元感蓝层，包括至少一层含有品红色成色剂的感绿卤化银乳剂层的单元感绿层和包括至少一层含有青色成色剂的感红卤化银乳剂层的单元感红层，其中所述单元感蓝-、感绿-、和感红-卤化银乳剂层之中的至少之一包含不少于两种的感光度不同的感色层，而最高感光度的膜层放置在离片基最远的位置，中该感光材料的至少一层含有总量为50重量%以上的在25℃下粘度为300mPas的高沸点有机溶剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种卤化银彩色照相感光材料，且更具体地说，涉及一种高耐压的感光材料。
背景技术
通常地，各种压力施加至用卤化银乳液涂覆的照相感光材料上。例如，通常的照相底片在卷进暗盒或装进照相机中时，或在进卷时受提拉，都容易被弯曲。片状膜例如用于印刷的感光材料或医疗伦琴感光材料通常被拉断或弯曲，因为它通过人手直接进行处理。而且，所有感光材料在切割或加工时均受到高压。已公知的是，当各种压力由此施加至照相感光材料上，压力通过明胶作为卤化银颗粒的粘结剂作用在材料上，且这改变了材料的照相性能。
最近，越来越要求卤化银彩色照相感光材料具有高影像质量且同时具有高韧性。如果将卤化银的表面感光度提高以改进感光度和颗粒大小，压力作为一种副效应限制了尺寸的增长。日本专利公开出版号JP-A-63-220228和JP-A-11-15115公开了用于改进卤化银乳液作为相应的防范措施的方法。作为膜层设计的措施，通过增加粘结涂料的用量而降低卤化银颗粒的密度的方法被认为是有效的。然而，效果是不令人满意的。增加明胶涂层量导致胶片厚度的增长，而副效应例如清晰度变差且脱银特性是明显的。
具体地说，最近深入研究了照相机的微型化，除了缩小胶片导轮的尺寸之外。因此，感光材料被长时间留在照相机中且同时弯曲成高弯曲度。前述用于改进通过常规公知的瞬时施加的压力引起照相性能的变化的方法对于由此类用途形成的压力蒙片几乎没有作用。
而且，对于感光材料的储存稳定性的要求在近年来变得越来越严格。具体地说，要求用在照相中或储存在各种环境和条件下的彩色底片具有更高的稳定性。
特别是在近年来，业余跳水者有许多机会进行水下照相，因此除了正常储存稳定性下，也要求在极高湿度下具有稳定性。
发明内容
本发明的目的是提供具有高耐压性的卤化银彩色照相感光材料，且更具体地说，是提供具有高耐受长时间连续施加的压力(这在当该材料被装进一个小尺寸照相机时是一个具体的问题)的感光材料，并也具有高储存稳定性。
本发明的上述目的通过具有下列构造的卤化银彩色照相感光材料而得以达到。
(1)一种卤化银彩色照相感光材料，其在片基上包含有：包括至少一层含有黄色成色剂的感蓝卤化银乳剂层的单元感蓝层、包括至少一层含有品红色成色剂的感绿卤化银乳剂层的单元感绿层和包括至少一层含有青色成色剂的感红卤化银乳剂层的单元感红层，其中所述单元感蓝-、感绿-、和感红-卤化银乳剂层之中的至少之一包含不少于两种的感光度不同的感色层，且所述感色层之中的最高感光度层放置在离所述片基最远侧的位置，其中所述感光材料的至少一层中含有高沸点有机溶剂，其中在25℃下粘度为300mPas以上的高沸点有机溶剂的含量是在该层中含有的高沸点有机溶剂总量的50重量％以上，且在25℃粘度为300mPas以上的所述高沸点有机溶剂选自于后述的化合物KHB-1至KHB-27。
(2)对于上述(1)中所述的卤化银彩色照相感光材料，其中在25℃下粘度为300mPas以上的高沸点有机溶剂的介电常数不小于7，LogP不小于6.5，且重均分子量不小于500。
(3)对于上述(1)中所述的卤化银彩色照相感光材料，其中至少一个单元感色层包括从离片基最远侧按最高感光度层(Lo)、中等感光度层(Lm)和最低感光度层(Lu)的顺序依次相邻叠置的三层，且在50℃下Lo的油相粘度(V1)、Lm的油相粘度(V2)和Lu的油相粘度(V3)具有下列关系：
V2＞1.5V1或V3＞1.5V1
(4)对于上述(2)中所述的卤化银彩色照相感光材料，其中至少一个单元感色层包括从离片基最远侧按最高感光度层(Lo)、中等感光度层(Lm)和最低感光度层(Lu)的顺序依次相邻叠置的三层，且在50℃下Lo的油相粘度(V1)、Lm的油相粘度(V2)和Lu的油相粘度(V3)具有下列关系：
V2＞1.5V1或V3＞1.5V1
(5)对于上述(3)中所述的卤化银彩色照相感光材料，其中在50℃下Lo的塑性变形率(α1)、Lm的塑性变形率(α2)和Lu的塑性变形率(α3)具有下列关系：
α2＜0.95α1或α3＜0.95α1
(6)对于上述(4)中所述的卤化银彩色照相感光材料，其中在50℃下Lo的塑性变形率(α1)、Lm的塑性变形率(α2)和Lu的塑性变形率(α3)具有下列关系：
α2＜0.95α1或α3＜0.95α1
在本发明中，可得到具有高耐压性和高储存稳定性的卤化银彩色感光材料。
本发明其它目的和优势将在下面的说明中给出，且在一定程度上从所给描述中是明显的。特别是通过下文指出的手段和结合体可实现和得到本发明的目的和优势。
具体实施方式
本发明将在下面详细地描述。
在本发明中，感色层的塑性变形率是定义如下。
在一片基上形成涂层膜，其干膜厚度为10μm并将其从片基上剥离下来。将该膜切割成1厘米×5厘米正方形，将该正方形的一短边固定并将50克的载荷施加在其它短边上。在试样在该状态下于25℃和55％的相对湿度下保持16小时，并检测蠕变应变。设定试样的初始长度为L0和L是蠕变后的试样长度，在本发明中塑性变形率被定义为：塑性变形率＝(L-L0)/L0。在本发明中，感色层的油相粘度是通过下列方法测量。
包含在指定层中的组分，高沸点有机溶剂、成色剂和其它油溶性组分是被加热溶解。这个油性物质的粘度在50℃下通过由Tokyo keikiK.K制造的E-型粘度计(Visconic ED model)测得，该粘度计连接了一个稳定控制器。
高沸点有机溶剂的粘度是通过相同装置在25℃下测得。介电常数是使用10-kHz变压器电桥方法测得。所用的仪器是由ANDO ELECTRIC CO.，LTD制造的TRS-10T。表明相对水溶性的LogP(P是当溶解的物质在正辛醇和水之间达到平衡的分配系数)是使用Mac.LogP ver.2.0.3computer algorithm计算。在负方向(minus direction)上LogP越大，物质的水溶性更大。
本发明涉及一种卤化银彩色照相感光材料，其包括一片基，其上有包括至少一种含有黄色成色剂的感蓝卤化银乳剂层的单元感蓝层，包括至少一种含有品红色成色剂的感绿卤化银乳剂层的单元感绿层和包括至少一种含有青色成色剂的感红卤化银乳剂层的单元感红层，其中所述单元感蓝-、感绿-、和感红-卤化银乳剂层之中的至少之一包含不少于两种的感光度不同的感色层，且所述感色层之中的最高感光度层放置在离片基最远侧的位置。
构成本发明感光材料的至少一层含有在25℃下粘度为300mPaS以上的高沸点有机溶剂。本发明的这个高粘度、高沸点有机溶剂优选具有高介电常数、高LogP和高分子量以提高成色剂的成色性且限制在高湿度下的扩散性。从成色性和色调的观点看，介电常数优选是7-10，且更优选是7.3-8.0。LogP优选是6.5-9.0，且更优选是6.7-8.0。重均分子量优选是500-3000，且更优选是500-1500以为了在成色的同时实现低扩散性和合适的流动性。
添加有本发明的高粘度、高沸点有机溶剂的膜层是不特别限制的，所以所述溶剂可在任何照相组分层中使用。然而，本发明的这个高粘度、高沸点有机溶剂优选用在感光乳剂层中，且更优选用在感绿乳剂层中。虽然所述溶剂可用在低-，中-、和高感度层的任-中，但它优选在低-或中感度层中，更优选用在低-和中感度两层中。
添加量并不特别受限制，但它优选是0.01-3.0g/m2，且更优选是0.1-2.0g/m2。
在本发明中，粘度为300mPas以上的高沸点有机溶剂的含量是在至少一层中的高沸点有机溶剂总量的50重量％以上，更优选是70重量％以上，且更优选是100重量％。
用在本发明中的在25℃粘度为300mPas以上的高沸点有机溶剂的例子是下面列出的化合物KHB-1至KHB-27。这些化合物每个的logP和介电常数分别是6.5-9和7-10。
一种混合物，其中甲基的取代位置相对于氧原子是间位和对位。
一种混合物，其中氯原子的取代位置相对于氧原子邻位、间位和对位。
一种混合物、其中异丙基的取代位置相对于氧原子是邻位、间位和对位。
一种混合物，其中甲基的取代位置相对于氧原子是邻、间和对位。
在本发明中，用在卤化银照相感光材料中的通常高沸点有机溶剂可以用作能与粘度为300mPas以上的高沸点有机溶剂混合的分散介质。
高有机溶剂的实例是芳基磷酸酯基，烷基磷酸酯基、邻苯二甲酸酯基、苯甲酸酯基、乳酸酯基、柠檬酸酯基、脂肪族酯基、碳酰胺基、磺酰胺基、醚基、醇基、苯酚基、羧酸基、烷烃基和烷烃卤化物基高沸点有机溶剂。
实际例子是下列的化合物1-132。
85.n-C15H31COOC16H33-n
123.Cn H2n+2
(正链烷的混合物n＝14，15)
127.氯化石蜡
(平均组成C14H24Cl6)
128.氯化石蜡
(平均组成C12H18Cl8)
129.聚(氯代三氟乙烯)
(重均分子量900)
在本发明中，优选至少一个单元感光层包含感光度不同的三个感光层。而且，这三层是优选按最高感光度层(Lo)、中等感光度层(Lm)和最低感光度层(Lu)的依次远离片基顺序相邻叠置，且在50℃下Lo的油相粘度(V1)、Lm的油相粘度(V2)和Lu的油相粘度(V3)具有下列关系：
V2＞1.5V1或V3＞1.5V1
更优选地，在50℃下Lo的塑性变形率(α1)、Lm的塑性变形率(α2)和Lu的塑性变形率(α3)具有下列关系：
α2＜0.95α1或α3＜0.95α1
在本发明的感光材料中，单元感红层、单元感绿层和单元感蓝层通常按这个顺序排列在片基上。然而，根据具体用途，这个排列顺序可以变化，或者对相同颜色敏感的感光层可以夹杂对不同颜色敏感的另一感光层。非感光层可在卤化银感光层之间形成并作为最上层和最下层。这个非感光层可包含例如后面将要介绍的成色剂、DIR化合物和颜料聚集抑制剂。当每个单元感色层是通过多个卤化银乳剂层构建时，两层例如高和低感度乳剂层是这样排列以致于感光度相对于片基降低，如DE1,121,470或GB923,045所述，其公开内容在此引为参考。
而且，如日本专利申请Kokoku公布号JP-B-55-34932所述(其公开内容在此引入作为参考)，各层可按如下离片基最远的顺序进行叠置：感蓝层/高感度感绿层(GH)/高感度感红层(RH)/低感度感绿层(GL)/低感度感红层(RL)。另外，如JP-A-56-25738和JP-A-62-63936中所述所述(其公开内容在此引入作为参考)，各层可按如下离片基最远的顺序进行叠置：高感度感蓝层(BH)/低感度感蓝层(BL)/GL/RL/GH/RH。
另外，可使用高感度乳剂层/低感度乳剂层/中感度乳剂层的顺序。如上述甚至在形成四层以上的情况下，叠置可改变顺序。
如US4,663,271，US4705744，US4707436，JP-A-62-160448和JP-A-63-89850所述(其公开内容在此引入作为参考)，为了改善颜色的可再现性，优选在这个主感光层的相邻或接近位置优选形成具有层间效应的施主层，其与主感光层具有不同光谱感光度分布例如BL，GL，或RL。
用在本发明中的优选卤化银是含有约30摩尔％或更少碘化银的碘溴化银、碘氯化银或溴氯碘化银。卤化银最优选是含有约2-10摩尔％的碘溴化银或溴氯碘化银。
包含在照相乳剂中的卤化银颗粒可以具有规整晶体例如立方、八角或四十角晶体，不规整晶体例如球形或平片状晶体，具有晶体缺陷例如孪晶面或其复合形状的晶体。
卤化银可由粒径约0.2μm以下的细颗粒或投影面积直径约10μm的大颗粒，和乳剂可以是多分散或单分散乳剂。
可用在本发明中的卤化银照相乳剂可由下述参考资料中介绍的方法制得，例如“I.乳剂制备和类型，”研究公开(RD)号17643(1978年12月)，22和23页，RD No.18716(1979年11月)，第648页，和RD No.307105(1989年11月)，第863-865页；P.Glafkides，“Chemieet Phisique photographique”，Paul Montel，1967；G.F.Duffin，“Photographic Emulsion Chemistry”，Focal Press，1966；和V.L.Zelikman et al.，“Making and Coating Photographic Emulsion”，Focal press，1964，其公开内容在此引入作为参考。
也优选在US3,574,628，US3,655,394和GB1,413,748中介绍的单分散乳剂，其公开内容在此引入作为参考。
长宽比(其值通过用颗粒厚度除平片状颗粒的等价圆直径得到)为约3或更多的平片状颗粒也可用在本发明中。平片状颗粒可通过下列方法容易地制得，Gutoff，“Photographic Science andEngineering”，Vol.14，pp.248-257(1970)；和US4434226，US4,414,310，US4,433,048，US4,439,520，和GB2,112,157，它们的公开内容在此引为参考。
晶体结构可以是均匀的，在其内部和表面层可具有不同的卤素组成，或可以是一层状结构。另外地，具有不同组成的卤化银可通过取向生长连接或除卤化银外的化合物例如硫氰化银或氧化锌可以被键联。具有不同晶体形状类型的颗粒的混合物也可使用。
上述乳剂可以是任一表面潜影型乳剂(其主要在颗粒表面上形成潜影)和另一种乳剂(其主要在颗粒的内部和表面上形成潜影)。内潜影型乳剂可以是JP-A-63-264740中所述的芯/壳内潜影型乳剂，其公开内容在此引入作为参考。在JP-A-59-133542中介绍了制备这种芯/壳内潜影型乳剂，其公开内容在此引入作为参考。虽然，这个乳剂的壳层厚度依赖于例如显影条件，其优选是3-40纳米且更优选是5-20纳米。
卤化银乳剂在使用之前通常要经受物理熟成、化学熟成和分光增感。用于这些步骤中的添加剂介绍在RD号17643，18716，和307105，它们的公开内容在此引入作为参考，并且它们被总结在后面给出的表中。
在本发明的感光材料中，可在同一膜层中混合两类以上的感光卤化银乳剂(其中粒径、粒径分布、卤化银组成、颗粒形状和感光度之中的至少一种不同)。
在本发明中，优选涂覆在US4082553中介绍的表面灰化的卤化银颗粒，和在US4,626,498和JP-A-59-214852中介绍的内部灰化的卤化银，(它们的公开内容在此引入作为参考)，以及胶态银至感光性卤化银乳剂层和/或实质上非感光性亲水胶体层。所述内部灰化或表面灰化的卤化银颗粒是指无论是否是感光材料的非曝光部分或曝光部分均能均匀地被显色(非影像的)。制备内灰化或表面灰化的卤化银的方法介绍在US4,626,498和JP-A-59-214852中，它们的公开内容在此引入作为参考。形成内灰化芯/壳型卤化银颗粒的芯的卤化银可具有不同的卤素组成。作为内部灰化或表面灰化的卤化银，可使用氯化银、氯代溴化银、溴代碘化银和溴氯碘化银。这些灰化的卤化银的平均粒径优选是0.01-0.75μm，且最优选是0.05-0.6μm。所述颗粒形状可以是规整的颗粒形状。虽然所述乳剂可以是多分散乳剂，但它优选是一单分散乳剂(其中，至少95％重量或数量的卤化银颗粒的粒径在其平均粒径的±40％范围之内)。
在本发明中，优选使用非感光性细颗粒卤化银。所述细颗粒卤化银优选由在用于得到染料影象的成象曝光过程中不曝光和在显色过程中未实质性显色的的卤化银颗粒组成，这些卤化银颗粒优选不被预先灰化。在细粒卤化银中，溴化银的含量是0-100摩尔％，且如果必要可添加氯化银和/或碘化银。细粒卤化银优选含有0.5-10摩尔％的碘化银。细粒卤化银的平均粒径(投影面积的等价圆直径)的平均值优选是0.01-0.5μm，且更优选是0.02-2μm。
所述细粒卤化银可通过制备通常感光卤化银的相同方法制备。每个卤化银颗粒的表面不需要是光学增感性或光谱增感性。然而，在将卤化银加入至涂层溶液中之前，优选添加如熟知的稳定剂例如三唑基化合物，氮杂茚基化合物，苯并三唑蓊基化合物，巯基基化合物或锌化合物。本发明的感光材料用量优选是6.0g/m2或更少，且最优选是4.5g/m2或更多。
用在本发明的照相添加剂也公开在RD中，且相关的部分总结在下表中。
添加剂 RD17643 RD18716
1.化学增感剂 23页 648页右栏
2.感光度增加剂 同上
3.光谱增感剂，超增感剂 23-24页 648页右栏至649页右栏
4.亮度剂 24页 647页右栏
5.光吸收剂，过滤染料，紫外光吸收剂 25-26页 649页右栏至650页左栏
6.粘结剂 26页 651页左栏
7.增塑剂，润滑剂 27页 650页右栏
8.涂层助剂，表面活性剂 26-27页 同上
9.抗静电剂 27页 同上
10.消光剂
添加剂 RD17643
1.化学增感剂 866页
2.感光度增加剂
3.光谱增感剂，超增感剂 866-868页
4.亮度剂 868页
5.光吸收剂，过滤染料，紫外光吸收剂 873页
6.粘结剂 873-874页
7.增塑剂，润滑剂 876页
8.涂层助剂，表面活性剂 875-876页
9.抗静电剂 876-877页
10.消光剂 878-879页
各种成色剂可用在本发明的感光材料中且下列成色剂是特别优选的。
黄色成色剂：在EP502,424A中由通式(I)和(II)表示的成色剂；在EP513,496A中由式(1)和(2)中表示的成色剂(特别是在18页上的Y-28)；在EP568,037A的权利要求1中的式(I)表示的成色剂；US5066576的栏1的45-55行的式(I)表示的成色剂；JP-A-4-274425的第008段中的式(I)表示的成色剂；EP498,381A1的40页权利要求1中所述的成色剂(特别是18页上的D-35)；EP447,969A1的第4页的式(Y)表示的成色剂；US4,476,219的36-58页的栏7中式(II)-(IV)表示的成色剂(特别是II-17，和II-19(栏17)和II-24(栏19))，它们的公开内容在此引入作为参考。
品红成色剂：JP-A-3-39737中的L-57(11页，右下栏)，L-68(12页，右下栏)和L-77(13页，右下栏)；EP456,257中的A-4-73和A-4-75(139页)；EP571,959A中的M-4和M-6(26页)和M-7(27页)；JP-A-5-204106的(M-1)(6页)；JP-A-4-362631的0237段中的M-22，它们的公开内容在此均引入作为参考。
青色成色剂：JP-A-43345(页42和43页)中的CX-1，CX-3，CX-4，CX-5，CX-11，CX-12，CX-14，和CX-15；JP-A-43345中的C-7和C-10(35页)，C-34和C-35(37页)，和(I-1)和(I-17)(42和43页)；和在JP-A-6-67385的权利要求1中的式(Ia)和(Ib)表示的成色剂，所述文献的公开内容在此引入作为参考。
聚合物成色剂：JP-A-2-44345中的P-1和P-5(11页)，其公开内容在此引入作为参考。
用于形成具有适宜扩散性的有色染料的成色剂优选是在US4,366,237，GB2,125,570，EP96,873B，和DE3,234,533中所述的那些，其公开内容在此引入作为参考。
用于更正有色染料的不必要的吸收的成色剂优选是：在EP456,257A1的第5页介绍的式(CI)、(CII)、(CIII)和(CIV)表示的黄色的青色成色剂(特别是84页上的YC-86)；在EP456,257A1中的ExM-7(202页)，Ex-1(249页)，和Ex-7(251页)的黄色的品红色成色剂；在US4833069中介绍的品红色的青色成色剂CC-9(栏8)和CC-13(栏10)；在US4,837,136中的(2)(栏8)；和在WO 92/11575的权利要求1的公式(A)表示的无色蒙罩成色剂(特别是36-45上的示例化合物)，其公开内容在此引为参考。
可释放出用于本发明中的照相有用的基团的成色剂的实例如下。显色抑制剂释放化合物：在EP378,236A1的11页上介绍的式(I)、(II)、(III)、(IV)表示的化合物(特别是T-101(30页))，T-104(31页)，T-113(36页)，T-131(45页)，T-144(51页)和T-158(58页)；EP568,037A中的式(1)表示的化合物(特别是(23))(11页)，和EP440,195A2的第5和6页上介绍的公式(I)、(II)和(III)表示的化合物(特别是29页的I-(1))；漂白促进剂释放化合物：EP310,125A2的5页式(I)和(I’)表示的化合物(特别是61页上的(60)和(61))，和JP-A-6-59411的权利要求1中的式(I)表示的化合物)(特别是(7)(7页))；配体释放化合物：由US4555478的权利要求1中介绍的LIG-X表示的化合物(特别是21-41页、栏12中的化合物)；无色释放化合物：US4749,641的栏3-8中的化合物1-6；荧光染料释放化合物：在US4,774,181的权利要求1中的COUP-DYE表示的化合物(特别是栏7-10的化合物1-11)；显影促进剂或灰化剂释放化合物：由US4,656,123的栏3中的公式(1)，(2)和(3)表示的化合物(在25栏中的(I-22))，和EP450,637A2的75页，36-38行的ExZK-2；释放出在其裂开时才用作染料的化合物：US4857,447的权利要求1的公式(I)表示的化合物(特别是栏25-36中的Y-1至Y-9)，其公开内容在此引为参考。
除了成色剂之外的添加剂的优选实例如下。
油溶性有机化合物的分散剂：JP-A-62-215272的(140-144页)P-3，P-5，P-16，P-19，P-25，P-30，P-42，P-49，P-54，P-55，P-66，P-81，P-85，P-86，和P-93；油溶性有机化合物的浸渍胶乳：在US4,199,363中介绍的胶乳；显影剂的氧化形式清除剂：在US4,978,606中的栏2中的54-62行的式(I)(特别是I-(I)，I-(2)，I-(6)和I-(12)(栏4和5))和US4,923,787的栏2中5-10行的公式(特别是化合物1(栏3))表示的化合物；防污斑剂：在EP298321A中的4页30-33行的式(I)-(III)，特别是I-47，I-72，III-1和III-27(24-48页)；褪色抑制剂：EP298321A中(69-118页)的A-6，A-7，A-20，A-21，A-23，A-24，A-25，A-26，A-30，A-37，A-40，A-42，A-48，A-63，A-90，A-92，A-94和A-164，US5,122,444的栏25-38中的II-1至III-23，特别是III-10，EP471347A中的8-12页的I-1至III-4，特别是II-2和US5,139,931的栏32-40中的A-1至A-48，特别是A-39和A-42；能够降低颜色增大剂或颜色聚集抑制剂的用量的材料：EP411324A的5-24页上的I-1至II-15，特别是I-46；福尔马林清除剂：EP477932A的24-29上的SCV-1至SCV-28，特别是SCV-8；膜硬化剂：JP-A-1-214845的17页上H-1，H-4，H-6，H-8和H-14，US4,618,573中的栏13-23中的公式(VII)至(XII)表示的化合物(H-1至H-54)；JP-A-214852的右下栏8页的式(6)表示的化合物(H-1至H-76)，和US3,325,287的权利要求1中介绍的化合物；显影抑制剂前体：JP-A-62-168139中(6和7页)的P-24，P-37，和P-39；US5,019,492权利要求1，特别是的栏7的28和29中所述的化合物；防腐剂和防霉剂：US4,923,790中的栏3-15的I-1至III-43，特别是II-1，II-9，II-10，II-18和III-25；稳定剂和防雾剂：US4,923,793的栏6-16中的I-1至(14)，特别是I-1，I-60，(2)和(13)，和US4,952,483的栏25-32中的化合物1-65，特别是化合物36；化学增感剂：JP-A-5-40324中的硒化三苯膦和化合物50；染料：JP-A-3-156450中15-18页的a-1至b-20，特别是a-1，a-12，a-18，a-27，a-35，a-36和b-5和V-1至V-23，特别是27-29上的V-1，EP445627A的33-55页上的F-I-1至F-II-43，特别是F-I-11至F-II-8，EP457153A的17-28页上的III-1至III-36，特别是III-1至III-3。WO88/04794的8-26页上的Dye-1至Dye-124的微结晶分散体，EP319999A的页6-11页上的化合物1-22，特别是化合物1，EP519306A中的公式(1)至(3)表示的化合物D-1至D-87(页3-28页)，US4,268,622中的公式(I)表示的化合物1至22(栏3-10)，在US4,923,788中的公式(I)表示的化合物(1)至(31)(栏2-9)；紫外线吸收剂：JP-A-46-3335中的公式(1)表示的化合物(18b)至(18r)和(6-9页)101-427，在EP520938A公式(III)表示的化合物(3)至(66)(10-44页)和化合物HBT-1至HBT-10化合物，在EP521823A中的公式(1)表示的化合物(1)至(31)(栏2-9)，上述文献的公开内容在此引入作为参考。
本发明也可应用至各种彩色感光材料例如通用或电影用的彩色底片，用于幻灯或电视的彩色正片，彩色纸，彩色正片和彩色正性相纸。本发明也适合于在JP-B-2-32615和日本Mm Appln.KOKOKU公开号3-39784中介绍的具有透镜的胶片单元(抢拍胶片，film with lens)，它们的公开内容在此引为参考。
可适用在本发明中的片基例如在下列文献中提及：RD.No.17643，28页，RD.No.18716，647页RD.No.18716，647页右栏至648页左栏，和RD.No.307105，879页，它们的公开内容在此引入作为参考。
本发明的感光材料中，在具有乳剂层一边的所有亲水性胶体层的总膜厚相对于片基优选是28μm以下，更优选23μm以下，进一步优选18μm以下且特别优选16μm以下。膜溶胀速度T1/2优选是30秒以下，且更优选20秒以下。T1/2被定义为膜厚度达到饱和膜厚(当使用彩色显影剂在30℃下处理3分钟和15秒后达到的最低溶胀膜厚的90％)的1/2所要求的时间。膜厚是指于25℃和55％的相对湿度下(两天)潮湿处理所测得的膜厚。测量T1/2的膨胀计参见Photogr.Sci.Eng.，A.Green et al.，Vol.19，No.2，pp.124-129，其公开内容在此引为参考。通过添加膜硬化剂至明胶中作为粘结剂或改变在涂覆后的老化条件而调整T1/2。膨胀比优选是150-400％。膨胀比可通过在上述条件下使用(最大膨胀膜厚-膜厚)、膜厚而计算的最大膨胀膜厚。在本发明的感光材料中，总干膜厚的2-20μm的亲水性胶体层(以下成为背衬层)优选在反面(以下称为背面)上形成。背衬层优选包含例如前述的光吸收剂，过滤染料，紫外线吸收剂，抗静电剂，膜硬化剂，粘结剂，增塑剂，润滑剂，涂布助剂和表面活性剂。背衬层的膨胀比优选是150-500％。本发明的感光材料可通过下列文献中的常规方法制得：RD.No.17643，pp.28和29，RD.No.18716，651，左至右栏，和RD No.307105，pp.880和881，它们的公开内容在此引入作为参考。
用在本发明中的彩色底片处理溶液将描述于下。JP-A-4-121739，9页右上栏第1行至11页左下栏第4行中所介绍的化合物(其公开内容在此引入作为参考)可用在本发明的显影剂中。由于在进行特别快速的处理时使用了彩色显影剂，优选2-甲基-4-[N-乙基-N-(2-羟乙基)氨基]苯胺，2-甲基-4-[N-乙基-N-(3-羟丙基)氨基]苯胺，或2-甲基-4-[N-乙基-N-(2-羟丁基)氨基]苯胺。
这些彩色显影剂任一的用量优选是每升彩色显影剂0.01-0.08摩尔，更优选0.015-0.06摩尔，且最优选是0.02-0.05摩尔(以下也称作为“L”)。而且，彩色显影液的补充液优选包含浓度为上述浓度的1.3-3倍，优选为1.3-2.5倍的彩色显影剂。
作为彩色显影液的防腐剂，可广泛使用羟基胺。如果更高的保存性是必需的，优选使用具有一个取代基的羟基胺的衍生物，取代基例如是烷基、羟烷基、磺烷基或羧基烷基。实例是N，N-二(磺乙基)羟基胺，单甲基羟基胺，二甲基羟基胺，单乙基羟基胺和N，N-二(羧基乙基)羟基胺。在这些衍生物中，特别优选N，N-二(磺乙基)羟基胺。虽然这些衍生物可以与羟基胺一起使用，优选使用一种或两种的这类衍生物代替羟基胺。
防腐剂的用量优选是每升彩色显影剂为0.02-0.2摩尔，更优选是0.03-0.15摩尔，且最优选是0.04-0.1摩尔。在彩色显色液的情况下，补充液优选含有浓度为母液(冲洗槽溶液)的浓度的1.1-3倍。
彩色显影液包括亚硫酸盐作为防止彩色显影剂的氧化物转变成焦油，这个亚硫酸盐的用量优选是对每升彩色显影液为0.01-0.05摩尔，且更优选是0.02-0.04摩尔。在补充液中，亚硫酸盐的用量优选是上述浓度的1.1-3倍。
彩色显影液的PH优选是9.8-11.0，且更优选是10.0-10.5。在补充液中，PH值优选设定为比这些值高0.1-1.0。为了稳定地保持这个PH值，使用公知的缓冲剂例如碳酸盐、磷酸盐、磺基水杨酸盐或硼酸盐。彩色显影液的补充率对每平方米感光材料优选是80-1300mL。然而，为了降低环境污染，这个补充率优选更小。例如，补充率优选是80-600mL，且更优选是80-400mL。
在彩色显影液中的溴化物离子浓度对每升彩色显影液通常为0.01-0.06摩尔。然而，为了在保持感光度的同时防止雾化和改进分辨率和粒度，溴化物离子浓度优选设定为0.015-0.03摩尔/升。为将溴化物离子浓度设定在这个范围之内，只需将通过下列方程式计算的溴化物离子添加至补充液中。然而，如果C取负值，则优选不加溴化物离子至补充液中。
C＝A-W/V
其中C：彩色显影补充液中的溴化物离子浓度(摩尔/升)
A：在彩色显影液中的目标溴化物离子浓度(摩尔/升)
W：当感光材料被彩色显影时，1平方米感光材料中的彩色显影剂中溶解的溴化物离子的量(摩尔)
V：1平方米感光材料中的彩色显影补充液的补充量(L)
作为增加感光度的方法，当补充量降低或达到高溴化物浓度时，优选使用显影促进剂例如由1-苯基-3-吡唑烷酮和1-苯基-2甲基-2-羟基甲基-3-吡唑烷酮表示的吡唑烷酮，由3，6-二硫代-1，8-辛二醇表示的硫醚化合物。
介绍在JP-A-4-125558，第4页左下栏行16至第7页左下栏行6(其公开内容在此引入作为参考)的化合物和冲洗条件可应用在本发明中具有漂白能力的冲洗药液中。这个漂白剂优选具有150MV或更多的氧化-还原电势。漂白剂的优选实际例子介绍在JP-A-5-72694和JP-A-5-173312中，它们的公开内容在此引为参考。具体地说，优选在JP-A-5-173312，第7页中的实例1中(其公开内容在此引为参考)的化合物的1，3-二氨基丙烷四乙酸和铁复合盐。
为了改善漂白剂的生物降解性，优选使用下列文献中所介绍的化合物铁复合盐作为漂白剂：JP-A-4-251845，JP-A-4-268552，EP588,289，EP591934，和JP-A-6-208213，它们的公开内容在此引为参考。这些漂白剂任一的浓度优选是对每升具有漂白能力的溶液为0.05-0.3摩尔。为了保持漂白能力和降低排放至环境中的废物量，优选将浓度设定为是对每升具有漂白能力的溶液为0.1-0.15摩尔。当具有漂白能力的溶液是漂白溶液时，则对每升该溶液优选添加0.2-1摩尔，且更优选添加0.3-0.8摩尔的溴化物。
具有漂白能力的补充液基本上含有浓度为通过下列方程式计算得到的组分。这使得可能将母液中浓度保持恒定。
CR＝CT×(V1+V2)/V1+Cp
其中CR：在补充液中组分的浓度
CT：在母液(洗片槽溶液)中组分的浓度
Cp：在冲洗过程中消耗的组分的浓度
V1：对每平方米感光材料的具有漂白能力的补充液的补充量(ml)
V2：对每平方米感光材料进行的前浴的量
另外，漂白溶液优选含有PH缓冲剂，且更优选包含丁二酸、马来酸、丙二酸、戊二酸、己二酸或具有少量气味的二羧酸。而且，优选使用在JP-A-53-95630，RD No.17129，和US3,893,858中的介绍熟知的漂白促进剂，它们的公开内容在此引为参考。
优选对每平方米感光材料补充50-1000ml漂白补充液至漂白溶液中。补充量更优选是80-500ml，且最优选是100-300ml。也优选对漂白溶液充气。
介绍在JP-A-4-125558，第7页左下栏行10至第8页左下栏行19(其公开内容在此引入作为参考)的化合物和冲洗条件可应用在本发明中具有定影能力的冲洗药液中。为了提高定影速度和保存性，优选将在JP-A-6-301169中(其公开内容在此引入作为参考)介绍的公式(I)和(II)表示的化合物单独或结合添加至具有定影能力的冲洗药液中。为了提高保存性，优选使用在JP-A-1-224762中(其公开内容在此引入作为参考)介绍的亚磺酸例如对甲苯磺酸酯。为了改进脱银性，优选使用氨作为具有漂白能力的溶液或具有定影能力的溶液中的阳离子。然而，氨的用量优选是低的，或为零以致于降低环境污染。
在漂白、漂白-定影或定影步骤中，特别优选进行在JP-A-1-309059中介绍的喷射搅拌，其公开内容在此引入作为参考。
在漂白-定影或定影步骤中的补充液的补充量对每平方米感光材料优选是100-1000ml，更优选150-170ml，且最优选是200-600ml。在漂白-定影或定影步骤中，合适的银收集装置优选是在线安装或脱线安装以收集银。当该装置在线安装时，可在溶液中银浓度降低时进行洗片，因此可降低补充量。也优选脱线安装装置以收集银和将剩余的溶液用作补充液。
漂白-定影或定影步骤可通过使用多个洗片槽进行，且优选串联这些洗片槽以形成多级逆流体系。为了平衡洗片器的大小，两个洗片槽串联系统通常是有效的。前面槽或后面槽的冲洗时间比优选是0.5∶1至1∶0.5，且更优选是0.8∶1至1∶0.8。
在漂白-定影或定影溶液中，优选使用非金属络合物的游离敖合剂以改进保存性。作为这些敖合剂，优选使用前述与漂白溶液相关的可生物降解的敖合剂。
在JP-A-4-125558，第12页右下栏行6至第13页右下栏行16(其公开内容在此引入作为参考)介绍的内容可应用在水洗或稳定化步骤中。为了改进工作环境的安全性，优选使用在EP504609和EP519190中介绍的偶氮甲基胺或JP-A-4-362943中介绍的N-羟甲基吡咯代替稳定剂的甲醛并使得品红成色剂成为二价以形成不含成象稳定剂例如甲醛的表面活性剂溶液，它们的公开内容在此引为参考。为了降低灰尘和在感光材料层上形成的磁记录层之间的粘结性，可优选使用在JP-A-6-289559中介绍的稳定剂，其公开内容在此引为参考。
为了保持水洗和稳定功能和同时降低废液以保护环境，水洗水和稳定剂的补充量对每平方米感光材料优选是80-1000ml，更优选是100-500ml，且最优选是150-300ml。在用这个补充量进行的洗片过程中，通过使用熟知的防霉剂例如噻唑苯并咪唑，例如1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，和5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮，抗菌素例如艮他霉素和通过离子交换树脂等去离子的水。更有效的是使用将去离子水与防霉剂或抗菌素一同使用。在水洗水槽或稳定剂槽中的溶液的补充量通过进行在JP-A-3-46652、JP-A-3-53246、JP-A-3-55542、JP-A-3-121448和JP-A-3-126030中介绍的反渗透膜处理而被优选地降低，它们的公开内容在此引入作为参考。用在该处理中的反渗透膜优选是低压反渗透膜。
在本发明的冲洗过程中，特别优选进行在发明协会公开公报No.94-4992中公开的冲洗药液蒸发校正，其公开内容在此引为参考。具体地，优选使用基于第2页的公式-1的进行校正的方法，而使用其中安装了冲洗机的环境的温度和湿度信息。用在本蒸发校正中的水是优选从水洗水槽中取出的，如果情况如此，那么去离子水是优选用作水洗补充水。
在前述发明协会公开公报No.94-4992，第3页右栏行15至第4页左栏行32中所介绍的冲洗剂是优选用在本发明中。作为这些冲洗剂的洗片机，优选使用在第3页右栏行22-28中介绍的胶片洗片机。
冲洗剂的实际例子，自动洗片机和适合实施本发明的蒸发校正方法见于发明协会公开公报.94-4992第5页右栏行11至7页右栏最后一行。
用在本发明中的冲洗剂可以任何形式供应：具有待使用的溶液浓度的液态试剂，浓缩的液体试剂，颗粒状，粉末状，片状，糊状和乳剂。此种冲洗剂的实例是在JP-A-4-17453中公开的低氧渗透容器中包含的液体试剂，JP-A-4-19655和JP-A-4-230748中公开的真空堆积粉末和颗粒体，JP-A-4-221951中公开的含有水溶性聚合物的颗粒，JP-A-51-61837和JP-A-6-102628中公开的片剂，在PCT No.75-500485中公开的糊剂，它们的公开内容在此引为参考。虽然这些冲洗剂的任一均可优选使用，但为了方便使用的原因，优选使用浓度调节至待使用浓度的液体。
作为含有这些冲洗剂的容器，聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和尼龙是单独使用或作为复合材料使用。这些材料是根据所需的氧透过量进行选择。对于容易氧化的溶液例如彩色显影液，优选使用低氧气透过量的材料。更具体地说，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚乙烯和尼龙的复合材料是优选的。由这些材料任一制得的容器优选具有500-1500μm的厚度和20ml/m2·24hrs·atm或更少。
下面将介绍用在本发明中的彩色正片冲洗溶液。
对于彩色正片的冲洗详细参见，Aztech Ltd.，Known Technology No.6(1991，April 1)，第1页行5至第10页行5和15页行8至24页行2中，其公开内容在此引为参考，且所述内容之任一均可优选使用。
在这个彩色正片冲洗过程中，成象稳定剂是包含在对照浴中或最后的浴中。这个成象稳定剂的优选实例是福尔马林、甲醛-亚硫酸钠，或N-羟甲基吡咯。在工作条件下优选甲醛-亚硫酸钠或N-羟甲基吡咯。，N-羟甲基三吡咯是特别优选作为，或N-羟甲基吡咯。在彩色底片冲洗过程中所述的涉及彩色显影剂。漂白溶液、定影溶液和水洗水的内容可优选用于彩色正片冲洗过程中。
包含上述内容的彩色正片冲洗剂的优选实例是由Eastman KoDAK Co生产的E-6冲洗剂和由富士胶片株式会社生产的CR-56处理剂。
优选用在本发明中的磁记录层将介绍如下。这个磁记录层通过用水基或有机溶剂基涂料溶液(其通过将磁性颗粒分散在粘结剂中而制得)涂覆片基的表面而制得的。
作为磁性颗粒，例如可能使用铁磁性氧化铁如γFe2O3，共沉积γFe2O3，共沉积磁铁矿，共包含磁铁矿，铁磁性二氧化铬，铁磁性金属，铁磁性合金，六方晶系的Ba磁铁矿，Sr铁素体，Pb铁素体和钙铁素体。共沉积铁磁性氧化铁例如特别优选共沉积γFe2O3作为磁性颗粒，该颗粒可以是任何形状，例如针状、米粒状，球形，立方形和平片状。比表面积SBET优选是20m2/g或更多，且更优选是30m2/g或更多。铁磁性物质的饱和磁化强度(σs)优选是3.0×104-3.0×105A/m，且最优选是4.0×104-2.5×105mA/m。通过使用氧化硅和/或氧化铝或有机材料对铁磁性颗粒进行表面处理。而且，铁磁性颗粒的表面可用JP-A-6-161032(其公开内容在此引为参考)中所介绍的硅烷偶合剂或钛偶合剂进行处理。也可使用表面经在JP-A-4-259911或JP-A-5-81652(其公开内容在此引为参考)中所述的无机或有机物质进行涂覆的铁磁性颗粒。
作为与磁性颗粒一起使用的粘结剂，可能使用在JP-A-4-219569(其公开内容在此引为参考)中介绍的热塑性树脂、热固性树脂、辐射固化树脂、反应性树脂、酸性、碱性或生物降解性聚合物、天然聚合物(如纤维素衍生物和糖衍生物)和它们的混合物。所述树脂Tg是-40℃至300℃，且它的重均分子量是2000至1000,000。实例是乙烯基共聚物，纤维素衍生物例如二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素和三丙酸纤维素、丙烯酸树脂和聚乙烯醇缩醛树脂。也优选使用明胶。特别优选二(三)乙酸纤维素。该粘合剂可通过环氧-、氮丙啶-、或异氰酸酯基交联剂。异氰酸酯基交联剂的实例是异氰酸酯例如甲苯二异氰酸酯、4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和二甲苯二异氰酸酯，这些异氰酸酯和多元醇的反应产物(例如3摩尔甲苯二异氰酸酯和1摩尔三羟甲基丙烷的反应产物)和通过这些异氰酸酯的缩聚制得的聚异氰酸酯。实例可见于JP-A-6-59357，其公开内容在此引为参考。
至于在粘合剂中分散磁性物质的方法，如JP-A-6-35092(其公开内容在此引为参考)中所述，优选单独或结合使用捏合机、针形磨、和环形磨。可使用在JP-A-5-088283(其公开内容在此引为参考)中所述的分散剂和其它公知分散剂。磁性记录层的厚度是0.1-10μm，优选0.2-5μm，且更优选0.3-3μm。磁性颗粒与粘结剂的重量比优选是0.5∶100至60∶100，且更优选是1∶100至30∶100。磁性颗粒的涂层量是0.005-3g/m2，优选0.01-2g/m2，且更优选0.02-0.5g/m2。磁性记录层的黄色光透射密度优选是0.01-0.50，更优选是0.03-0.20，且最优选是0.04-0.15。磁性记录层可在经涂层或印刷的照相片基的背表面上的整个区域内形成或变成条形。至于涂布磁性记录层的方法，可能使用空气刮涂、气刀刮涂、刮浆板法、浸渍、逆向辊涂、涂布辊、凹槽辊涂、触辊吻涂、浇注涂装、喷涂、浸涂、绕线棒刮涂和挤涂。
磁性记录层可具有改进润滑性的功能、收缩调节功能、抗静电功能、防粘结功能和头抛光功能。另外地，可形成另一功能层并使该层具有这些功能。优选使用这样一种抛光剂，其中至少一类颗粒是莫氏硬度为5以上的非球形无机颗粒。这个非球形无机颗粒的组成优选是氧化物例如氧化铝、氧化铬、二氧化硅、二氧化钛和碳化硅，碳化物例如碳化硅和碳化钛或者金刚石细粉末。构成这些抛光剂的颗粒的表面可用硅烷偶合剂或钛偶合剂进行处理。这些颗粒可以添加至磁性记录层中或涂覆在该磁性记录层上(例如作为保护层或润滑层)。与颗粒一起使用的粘结剂可以是上述的任一种且优选是与磁性记录层中相同的粘结剂。具有磁性记录层的感光材料可见于US5,336,589，US5,250,404，US5,229,259，US5,215,874，和EP466,130，其公开内容在此引为参考。
用在本发明中的聚酯片基将描述于下。聚酯片基和感光材料、冲洗、暗盒和实例(将后述)的详情参见发明协会公开公报No.94-6023(JIII；1994，3月15日)，其公开内容在此引入作为参考。用在本发明中的聚酯是通过使用二醇和芳香二羧酸作为主要成分制得的。芳香二羧酸的实例是2，6-，1，5-，1，4-，和2，7-萘二甲酸，对苯二甲酸、间苯二甲酸和邻苯二甲酸。二醇的实例是二甘醇、三甘醇、环己烷二甲醇、双酚A和双酚。聚合物的实例是均聚物例如聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚邻苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯。特别优选含有50-100摩尔％的2，6-萘二甲酸聚酯。重均分子量的范围是约5000至200000之间。本发明聚酯的玻璃化温度(Tg)是50℃以上，优选是90℃以上。
为了使聚酯片基耐收缩变形将聚酯片基在40℃下进行处理以降低Tg，更优选在Tg-20℃下热处理以降低Tg。热处理可在该范围内的一固定温度下进行或者同时不断冷却地进行。热处理时间是0.1-1500小时，更优选是0.5-200小时。热处理可对一成卷状片基进行或者卷筒的形式进行输送。通过增韧表面也可改进表面形状(例如用精细导电性无机颗粒例如SnO2或Sb2O5涂布表面)。优选将端部滚花且轻微提升，由此防止芯层的裁剪部分被成象。这些热处理可在片基薄膜形成之后、表面处理之后、背衬层涂布(例如涂布抗静电剂或润滑剂)之后和涂布底漆之后的任一阶段进行。
可将紫外线吸收剂混入至这个聚酯中。而且，为了防止导光，可将市售用于聚酯的染料或颜料混入例如由Mitsubishi Kasei Corp生产的Diaresin或由NIPPON KAYAKU CO.LTD生产的Kayaset。优选的时期是在抗静电剂被涂覆之后。
在本发明中，为了粘结片基和感光材料的构建层，优选进行表面处理。表面处理的实例是表面活化处理例如化学处理，机械处理，电晕放电处理，火焰处理，紫外线处理，高频处理，辉光放电处理，活性等离子体处理，激光处理，混合酸处理，和臭氧氧化处理。在这些表面处理之中，优选紫外线辐射处理，火焰处理，电晕放电处理和辉光放电处理。
涂底漆的方法将描述于下。本发明的感光材料可包含在乳剂层表面或背衬层表面的至少之一上包含底漆层。底漆层可包括单一层或两层以上。底漆层粘结剂的实例是通过使用下列单体制得的共聚物：氯乙烯、偏二氯乙烯、丁二烯、甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸和马来酸酐。其它实例是聚乙烯亚胺、环氧树脂、接枝的明胶和硝基纤维素和明胶。间苯二酚和对-氯代苯酚是能溶胀片基的化合物的实例。添加至底漆层中的明胶硬化剂的实例是铬盐(例如铬矾)，醛类(例如甲醛和戊二醛)，异氰酸酯和活性卤素化合物(例如2，4-二氯代-6-羟基-S-三嗪)，表氯醇树脂和活性乙烯砜化合物。也可包含二氧化硅，二氧化钛，无机细粒料或聚甲基丙烯酸甲酯共聚物细粒料(0.01-10μm)作为消光剂。
本发明的感光材料也可包含抗静电剂。这个抗静电剂的实例是羧酸、羧酸盐、含有磺酸盐的大分子、阳离子大分子和离子型表面活性剂化合物。
作为抗静电剂，最优选使用选自于下列至少一种结晶性金属氧化物的细粒料：ZnO，TiO2，SnO2，Al2O3，In2O3，SiO2，MgO，BaO，MoO3和V2O5，，且具有107Q.cm以下的体积电阻，更优选为105Q.cm以下，且粒径为0.01-1.0μm，这些金属氧化物的复合氧化物(例如Sb，P，B，In，S，Si和C)的细颗粒，溶胶金属氧化物，或这些溶胶金属氧化物的复合氧化物的细颗粒。感光材料的含量优选是5-500mg/m2，且最优选是10-350mg/m2。导电性结晶氧化物或它的复合物氧化物与粘结剂的重量比优选是1/300-100/1且更优选是1/100-100/5.
本发明的感光材料优选具有润滑性能。含有润滑剂的膜层优选在感光层和背衬层的表面上形成。优选的润滑性能是使动力摩擦系数为0.01至0.25。这表示当将直径为5毫米的不锈钢球体以60cm/分钟的速度输送得到的值(25℃，60％RH)。在这种情况下，当将感光层的表面用作测量的样品得到几乎相同水平的值。
可用在本发明中的润滑剂的实例是聚有机环氧烷、高级脂肪酸酰胺，高级脂肪酸金属盐和高级脂肪酸和高级醇的酯。对于所述聚有机环氧烷，可能使用例如聚二甲基环氧烷、聚二乙基环氧烷，聚苯乙烯基甲基环氧烷或聚甲基苯基环氧烷。添加有润滑剂的层优选是最外层乳剂层或背衬层。特别优选具有长链烷基的聚二甲基环氧烷或酯。
本发明的感光材料优选含有消光剂。该消光剂可添加至乳剂层表面或背衬层表面且最优选是添加至最外层乳剂层。所述消光剂可用溶于或不溶于冲洗溶液中，且优选使用两类消光剂。优选的实例是聚甲基丙烯酸甲酯颗粒、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸＝9/1或5/5(摩尔比))颗粒，和聚苯乙烯颗粒。颗粒尺寸优选是0.8-10μm，且优选具有窄颗粒尺寸分布。优选的是，90％以上的所有颗粒的颗粒尺寸是平均颗粒尺寸的0.9-1.1倍。为了增加消光性，优选同时添加粒径为0.8μm以下的细颗粒。实例是是聚甲基丙烯酸甲酯颗粒(0.2μm)、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸＝9/1(摩尔比，0.3μm))颗粒，和聚苯乙烯颗粒(0.25μm)和胶态二氧化硅颗粒(0.03μm)。
用在本发明中的胶片暗盒介绍如下。用在本发明中的暗盒的主要材料可是金属或合成塑料。
优选的塑料材料是聚苯乙烯，聚乙烯、聚丙烯或聚苯醚。本发明的暗盒也可包含各种抗静电剂。为了这个目的，可优选使用炭黑、金属氧化物颗粒，非离子型-，阴离子型，阳离子型-，和甜菜碱基表面活性剂或聚合物。经受抗静电处理的暗盒见于JP-A-1-312537和JP-A-1-312538(它们的公开内容在此引为参考)。特别优选在25℃和25％RH下的电阻为1012Q以下。通常地，为了具有遮光性能塑料暗盒是通过使用添加有炭黑或颜料的塑料制成。片盒尺寸是目前的135型尺寸。为了使照相机小型化，可有效地将现有的135-型25-毫米片盒的直径降低至22毫米以下。片盒箱的体积优选是30cm3以下，且更优选是25cm3以下。用在片盒和片盒箱中的塑料的重量优选是5-15克。
而且，通过旋转卷轴而使胶片前进的片盒可用在本发明中。也可使用其中片头是固定在片盒主体中并在进卷方向旋转卷轴而使胶片通过片盒的出口达到外面。这些结构参见于US4,834306和US5,226,613，它们的公开内容在此引为参考。用在本发明中的照相胶片可以是所谓的在显影之前的生胶片或显影的照相胶片。而且，生胶片和显影的照相胶片可以是安装在相同的新片盒或不同的片盒中。
本发明中的彩色照相感光材料也适合用作高级照相系统(以下称作为APS)。实例是富士胶片株式会社生产的NeXIA A，NEXIA F，和NEXTAH(分别为ISO 200，100和400，)。这些胶片也可被冲洗以具有APS格式并固定在专有片盒中。这些APS片盒胶片是安装在APS照相机中例如富士胶片EPION系列(例如EPION 300Z)。本发明的彩色感光胶片也适合具有透镜的胶片例如富士胶片FUJICOLOR UTSURUNDESU SUPERSLIM。
照片是通过下列步骤在微型实验室系统中印制而成。
(1)接受(从顾客手里接收曝光的卡带式胶片)
(2)卸卷步骤(将胶片从片盒中转移至用于显影的中间片盒中)
(3)胶片显影
(4)回卷步骤(将显影的底片装回至原来的片盒中)
(5)印片(在彩色相纸[优选富士胶片SUPER FA8]上连续地自动印制C，H和P三类和指标照片(index print)
(6)检验和包装(对片盒和指标照片是通过ID号进行检验并将照片包装在一起)。
对于这些系统，优选富士胶片MINLBO CHAMPION SUPER FA-298，Fa-278，FA-238和富士胶片DIGITAL LABO SYSTEM FRONTER。用于MINILABO CHAMPION的冲洗机是FP922AL，FP562B，FP562BAL，FP362B，和FP362BAL且推荐的冲洗剂是FUJICOLOR JUST-IT CN-16L和CN-16Q。印相机的实例是PP3008AR，PP3008A，PP1828AR，PP1828A，PP1258AR，和PP728A，且推荐的推荐的冲洗剂是FUJICOLOR JUST-IT CP-47L和CP40FAII。在FRONTIER SYSTEM中，SP-1000扫描仪和图形处理机和LP-1000P激光打印机或纸张处理机或LP-1000W激光打印机。用在拆开步骤中的拆开器和用在再安装步骤中的再安装器优选分别是富士胶片DT200或DT100和AT200或AT100。
APS也可以是其主要成分是富士胶片Aladdin 1000数字图象工作站的PHOTO JOY SYSTEM。例如，将显影的APS卡带式胶片直接安装至Aladdin 1000中，或者通过使用FE-55035-mm胶片扫描仪或PE-550平头扫描仪中，底片、正片或相片的图象信息输入至Aladdin 1000中。所得的数字式图象数据可容易地进行处理和编辑。这个数据可通过使用光定影热敏打印系统的NC-550AL数字彩色式打印机或使用激光曝光热显影转移系统的PICTOROGRAPHY 300，或胶片记录机有现有的实验室设备。Aladdin 1000也可直接将数字信息直接输出至软盘上或压缩盘上或通过CD刻录机输出至CD-R上。
在家里，用户通过简单地装载显影后的APS卡带式胶片至富士胶片株式会社的POTO PLAYER AP-1而可以在电视中欣赏照片。图象信息也可通过装载显影后的APS卡带式胶片至富士胶片株式会社的POTOSCANNER AS-1而连续地输入至个人计算机。也可用富士胶片株式会社的POTO VISION FV-10或FV-5输入胶片、照片或三维目标。另外，记录在软盘、压缩盘、CR-R或硬盘中的图象信息可通过使用Fuji FilmApplication Software photo Factory而在计算机上进行处理。使用光定影热敏彩色打印系统的Fuji Film NC-2或NC-2D数字彩色打印机是适合用于从个人计算机中输出高质量照片。
为了保持显影后的APS卡带式胶片，优选FUJICOLOR POCKET ALBUKAP-5 POP L，AP-1 POP L，AP-L POP KG，或CARTRIDGE FILE 16。
[试样101的制备]
将涂有底漆的三乙酸纤维素胶片片基用具有下述组成的多重膜层进行涂覆以使试样101作为多层彩色感光材料。
[感光层的组成]
用在单个膜层中的主体材料是定义如下。
ExC：青色成色剂 UV：紫外线吸收剂 ExM：品红色成色剂 HBS：高沸点有机溶剂 ExY：黄色成色剂 H：明胶硬化剂 ExS：感光染料
对应于每种组分的数字表示涂布量，单位为g/m2。卤化银的涂布量是通过银的量表示。每种感光染料的涂布量是以在同一层中的每摩尔卤化银中的摩尔量为单位进行表示的。
(试样101)
第一层(第一防光晕层)
黑色胶态银 银 0.170
碘溴化银乳剂层P 银 0.01
明胶 0.95
ExC-1 0.002
ExC-3 0.002
Cpd-2 0.001
HBS-1 0.004
HBS-2 0.002
第二层(第二防光晕层)
黑色胶态银 银 0.060
明胶 0.415
ExM-1 0.040
ExF-1 2.0×10-3
HBS-1 0.074
固体分散染料ExF-2 0.015
固体分散染料ExF-3 0.020
第三层(中间层)
碘溴化银乳剂O 0.025
ExC-2 0.028
聚丙烯酸乙酯胶乳 0.090
明胶 0.275
第四层(低感度感红乳剂层)
碘溴化银乳剂A 银 0.310
ExS-1 5.5×10-4
ExS-2 1.0×10-6
ExS-3 2.4×10-4
ExC-1 0.115
ExC-3 0.025
ExC-4 0.087
ExC-5 0.013
ExC-6 0.003
ExC-7 0.025
Cpd-2 0.025
Cpd-4 0.025
HBS-1 0.18
明胶 0.83
第五层(中感度感红乳剂层)
碘溴化银乳剂B 银 0.24
碘溴化银乳剂C 银 0.50
ExS-1 5.0×10-4
ExS-2 1.0×10-6
ExS-3 2.0×10-4
ExC-1 0.12
ExC-2 0.023
ExC-3 0.018
ExC-4 0.12
ExC-5 0.016
ExC-6 0.005
ExC-7 0.010
ExC-9 0.004
Cpd-2 0.036
Cpd-4 0.028
HBS-1 0.16
明胶 1.18
第六层(高感度感红乳剂层)
碘溴化银乳剂D 银 1.42
ExS-1 3.7×10-4
ExS-2 1×10-6
ExS-3 1.8×10-4
ExC-1 0.22
ExC-3 0.11
ExC-6 0.028
ExC-7 0.010
ExC-9 0.010
ExY-5 0.008
Cpd-2 0.046
Cpd-4 0.077
HBS-1 0.25
HBS-2 0.12
明胶 2.12
第7层(中间层)
Cpd-1 0.089
固体分散染料 0.030
HBS-1 0.050
聚丙烯酸乙酯胶乳 0.83
明胶 0.84
第八层(用于使感红层具有重层效应的膜层)
碘溴化银乳剂E 银 0.580
ExS-6 1.7×10-4
ExS-10 4.6×10-4
Cpd-4 0.029
ExM-2 0.100
ExM-3 0.029
ExY-1 0.025
ExC-7 0.003
ExC-9 0.014
HBS-1 0.085
HBS-3 0.003
胶体 0.58
第九层(低感度感绿乳剂层)
碘溴化银乳剂层F 银 0.35
碘溴化银乳剂层G 银 0.25
碘溴化银乳剂层H 银 0.39
ExS-4 2.4×10-6
ExS-5 1.0×10-4
ExS-6 3.9×10-4
ExS-7 7.7×10-6
ExS-8 3.3×10-4
ExM-2 0.35
ExM-3 0.049
ExC-7 0.003
HBS-1 0.28
HBS-3 0.01
HBS-4 0.27
明胶 1.37
第十层(中感度感绿乳剂层)
碘溴化银乳剂层I 银 0.43
ExS-4 5.3×10-6
ExS-7 1.5×10-4
ExS-8 6.3×10-4
ExC-6 0.007
ExC-7 0.004
ExC-9 0.006
ExM-2 0.032
ExM-3 0.024
ExY-1 0.005
ExM-4 0.028
HBS-1 0.064
HBS-3 2.1×10-3
明胶 0.45
第十一层(高感度感绿乳剂层)
碘溴化银乳剂层I 银 0.17
碘溴化银乳剂层J 银 0.92
ExS-4 4.1×10-6
ExS-7 1.1×10-4
ExS-8 4.9×10-4
ExC-6 0.003
ExC-7 0.004
ExC-9 0.003
ExM-1 0.014
ExM-3 0.034
ExM-4 0.022
ExM-5 0.005
ExY-5 0.004
ExM-2 0.013
Cpd-3 0.004
Cpd-4 0.007
HBS-1 0.18
HBS-3 4×10-4
聚丙烯酸乙酯胶乳 0.099
明胶 1.15
第十二层(黄色过滤层)
黄色胶态银 银 0.047
Cpd-1 0.16
固体分散染料ExF-5 0.020
固体分散染料ExF-6 0.020
油溶性染料ExF-7 0.020
固体分散染料ExF-8 0.140
HBS-1 0.082
明胶 1.066
第十三层(低感度感蓝乳剂层)
碘溴化银乳剂层K 银 0.20
碘溴化银乳剂层L 银 0.18
碘溴化银乳剂层M 银 0.07
ExS-9 4.4×10-4
ExS-10 4.0×10-4
ExC-1 0.035
ExC-7 0.010
ExC-8 0.010
ExC-9 0.012
ExY-1 0.024
ExY-2 0.78
ExY-3 0.08
ExY-4 0.005
Cpd-2 0.10
Cpd-3 4.0×10-3
HBS-1 0.24
明胶 1.45
第十四层(高感度感蓝乳剂层)
碘溴化银乳剂层N 银 0.80
ExS-9 3.6×10-4
ExC-1 0.010
ExC-7 0.003
ExC-9 0.001
ExY-2 0.33
ExY-3 0.04
ExY-6 0.060
Cpd-2 0.075
Cpd-3 1.0×10-3
HBS-1 0.10
明胶 0.99
第十五层(第一保护层)
碘溴化银乳剂层O 银 0.30
UV-1 0.21
UV-2 0.13
UV-3 0.20
UV-4 0.025
F-11 0.009
HBS-1 0.12
HBS-4 5.0×10-2
明胶 2.3
第十六层(第二保护层)
H- 0.40
B-1(直径1.7μm) 5.0×10-2
B-2(直径1.7μm) 0.15
B-3 0.05
S-1 0.20
明胶 0.75
除了上述组分之外，为了改进保存稳定性，冲洗性，耐压性，防腐性和防霉性，抗静电性和涂层性，个别层含有W-1至W-5，B-4至B-6，F-1至F-18，铁盐、铅盐、铂盐、铱盐、钌盐和铑盐。另外，试样是通过分别对每摩尔卤化银添加8.5×10-3克和7.9×10-3克硝酸钙水溶液形式的钙至第8和第11层中的涂层溶液中。
下表1显示了AgI含量，颗粒尺寸、表面碘化物含量和由上述的缩略语表示的乳剂层A-P。表面碘化物含量可通过使用XPS按如下方法进行检测。将每个试样在1×10-6Pa以下的真空度下冷却至-115℃，且Mgkα是辐射作为源电压为8KV和源电流为20mA的试验X-射线，由此测量Ag3d5/2，B3d和I3d5/2电子。测得的峰值积分强度通过感光系数进行校正。从这些强度比率，计算表面碘化物含量。
表1
| 乳剂名称 | 平均碘化物含量(mol％) | 颗粒间碘化物分布的变异系数(％) | 平均颗粒尺寸(单价球体直径：μm) | 等价球体的直径变异系数(％) | 投影的表面积(等价圆直径μm) | 径厚比 | 表面碘化物含量(mol％) | 颗粒形状 |
| 乳剂A | 3.9 | 20 | 0.37 | 19 | 0.40 | 2.7 | 2.3 | 平片状颗粒 |
| B | 5.1 | 17 | 0.52 | 21 | 0.67 | 5.2 | 3.5 | 平片状颗粒 |
| C | 7.0 | 18 | 0.86 | 22 | 1.27 | 5.9 | 5.2 | 平片状颗粒 |
| D | 4.2 | 17 | 1.00 | 18 | 1.53 | 6.5 | 2.8 | 平片状颗粒 |
| E | 7.2 | 22 | 0.87 | 22 | 1.27 | 5.7 | 5.3 | 平片状颗粒 |
| F | 2.6 | 18 | 0.28 | 19 | 0.28 | 1.3 | 1.7 | 平片状颗粒 |
| G | 4.0 | 17 | 0.43 | 19 | 0.58 | 3.3 | 2.3 | 平片状颗粒 |
| H | 5.3 | 18 | 0.52 | 17 | 0.79 | 6.5 | 4.7 | 平片状颗粒 |
| I | 5.5 | 16 | 0.73 | 15 | 1.03 | 5.5 | 3.1 | 平片状颗粒 |
| J | 7.2 | 19 | 0.93 | 18 | 1.45 | 5.5 | 5.4 | 平片状颗粒 |
| K | 1.7 | 18 | 0.40 | 16 | 0.52 | 6.0 | 2.1 | 平片状颗粒 |
| L | 8.7 | 22 | 0.64 | 18 | 0.86 | 6.3 | 5.8 | 平片状颗粒 |
| M | 7.0 | 20 | 0.51 | 19 | 0.82 | 5.0 | 4.9 | 平片状颗粒 |
| N | 6.5 | 22 | 1.07 | 24 | 1.52 | 7.3 | 3.2 | 平片状颗粒 |
| O | 1.0 | - | 0.07 | - | 0.07 | 1.0 | - | 均匀结构 |
| P | 0.9 | - | 0.07 | - | 0.07 | 1.0 | - | 均匀结构 |
在表1中，
(1)对乳剂L-O在颗粒制备过程中通过使用在EP348934A的实施例(其公开内容在此引为参考)中的二氧化硫脲和硫代磺酸而进行还原增感。
(2)乳剂A-O是在根据EP443453A(其公开内容在此引为参考)中的硫氰酸钠和单个感光层中所述的光谱增感染料存在下进行金增感作用，硫增感作用，和硒增感作用。
(3)通过使用根据JP-A-1-158426的实例(其公开内容在此引为参考)中的低分子量明胶而制备片状颗粒。
(4)通过使用高电压电子显微镜在片状颗粒中观察到在EP443453A(其公开内容在此引为参考)中所述的位错线。
制备有机固体分散染料的分散体
通过下列方法分散ExF-2。即在700-mL球形磨中加入21.7ml水，3ml对辛基苯氧基乙氧基乙烷磺酸苏打的5％水溶液和0.5克对辛基苯氧基乙醚(聚合度为10)的5％水溶液，并将5.0克染料ExF-2和500mL氧化锆珠粒(直径1毫米)添加至球磨中。将内含物分散2小时。通过由Chuo Koki K.k.生产的BO型振荡球形磨制得这个分散体。将分散体从球形磨中抽取出来并添加至8克12.5％的明胶水溶液中。将珠粒过滤以得到染料的明胶分散体。细染料颗粒的平均粒径是0.44μm。
按照上述相同步骤，得到ExF-3，ExF-4和ExF-6中的固体分散体。这些细染料颗粒的平均粒径分别是0.24，0.45和0.52μm。ExF-5是通过在EP549489A的实施例1(其公开内容在此引为参考)中描述的微观沉淀分散方法进行分散。发现平均颗粒尺寸是0.06μm。
ExF-8的固体分散体是通过下列方法进行分散。
将水和70克W-2添加至含有30％水的1400克ExF-8的湿饼中，并加入70克ExF-8以形成其中ExF-8浓度为30％的浆液。随后，在由ImexK.K.生产的ULTRA VISCO MILL(UVM-2)中加入1700毫升平均粒径为0.5毫米的氧化锆珠粒。使浆液按圆周速度为10米/秒和排料量为0.5升/分钟的条件下通过球形磨而对其进行研磨。
用在每层组分中的化合物如下述。
HBS-1 磷酸三甲苯酯
HBS-2 邻苯二甲酸二正丁酯
HBS-4 磷酸三(2-乙基己酯)
x/y＝10/90(重量比)
重均分子量：约35,000
x/y＝40/60(重量比)
重均分子量：约20,000
下面将给出对每个试样进行显影的方法。
(冲洗方法)
工艺 时间 温度
彩色显影 3分钟15秒 38℃
漂白 3分钟00秒 38℃
洗涤 3分钟30秒 24℃
定影 3分钟00秒 38℃
洗涤(1) 3分钟30秒 24℃
洗涤(2) 3分钟30秒 24℃
稳定化 3分钟30秒 38℃
干燥 4分钟20秒 55℃
冲洗液的组成如下。
(彩色显影液)
(单位：g)
二亚乙基三胺五乙酸盐 1.0
1-羟亚乙基-1，1-二膦酸 2.0
亚硫酸钠 4.0
碳酸钾 30.0
溴化钾 1.4
碘化钾 1.5mg
硫酸羟胺 2.4
4-(N-乙基-N-β-羟乙胺基)-2-
4.5
甲基苯胺硫酸盐
加水达到 1.0L
PH(通过氢氧化钾和硫酸调整) 10.05
(漂白定影液)
(单位：g)
亚乙基二胺四乙酸铁钠三水合物 100.0
亚乙基二胺四乙酸二钠 10.0
3-巯基-1，2，4-三唑 0.03
溴化铵 140.0
硝酸铵 30.0
氨水(27％) 6.5mL
加水达到 1.0L
PH(通过氨水和硝酸调整) 6.0
(定影液)
(单位：g)
亚乙基二胺四乙酸二钠 0.5
亚硫酸铵 20.0
硫代硫酸铵水溶液(700g/l) 295.0
乙酸(90％) 3.3
加水达到 1.0L
PH(通过氨水和乙酸调整) 6.7
(稳定液)
(单位：g)
对壬基苯氧基聚缩水甘油
0.2
(平均缩水甘油聚合度＝10)
亚乙基二胺四乙酸盐 0.05
1，2，4-三唑 1.3
1，4-二(1，2，4-三唑-1基甲基)哌嗪 0.75
羟乙酸 0.02
羟乙基纤维素
(从DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES LTD 0.1
得到的HEC SP-2000)
1，2-苯并异噻唑啉-3-酮 0.05
加水达到 1.0L
PH(通过氢氧化钾和硫酸调整) 8.5
进行了上述显影之后，这些试样101-111的任一的ISO是420。
[试样102至111的成形]
试样102至111是通过按表2中所示替换第9-11层中的高沸点有机溶剂而制成的。控制明胶的涂层量使在单层中明胶对油组分的重量比是相等的。表3显示所用高沸点有机溶剂的物理值。
表2
| 试样号 | 高沸点的有机溶剂组分(g/m2) | 油相粘度 | 塑性变形率 | 耐压性 | 保存稳定性(40℃95％) | 保存稳定性(60℃30％) | ||||
| 第9层(Lu) | 第10层(Lm) | 第11层(Lo) | V2/V1 | V3/V1 | α2/α1 | α3/α1 | ||||
| 101(对比例) | HBS-1(0.28)HBS-3(0.01)HBS-4(0.27) | HBS-1(0.064)HBS-3(2.1×10-4) | HBS-1(0.18)HBS-3(4×10-4) | 1.15 | 0.85 | 1.01 | 1.03 | 100 | 100 | 100 |
| 102(对比例) | HBS-1(0.31)HBS-3(0.01) | HBS-1(0.064)HBS-3(2.1×10-4) | HBS-1(0.18) | 1.15 | 1.06 | 1.01 | 0.99 | 95 | 250 | 22 |
| 103(本发明) | HBS-1(0.18)HBS-3(0.01)KHB-2(0.21) | HBS-1(0.064)HBS-3(2.1×10-4) | HBS-1(0.18) | 1.15 | 1.40 | 1.01 | 0.98 | 70 | 98 | 21 |
| 104(对比例) | HBS-1(0.18)HBS-3(0.01)KHB-2(0.21) | HBS-3(2.1×10-4)KHB-2(0.11) | KHB-2(0.30) | 1.18 | 1.06 | 1.04 | 1.02 | 70 | 70 | 19 |
| 105(对比例) | HBS-1(0.09)HBS-3(0.01)KHB-2(0.36) | HBS-1(0.064)HBS-3(2.1×10-4) | HBS-1(0.18) | 1.15 | 1.62 | 1.01 | 0.97 | 60 | 70 | 20 |
(待续)
表2
| 试样号 | 高沸点的有机溶剂组分(g/m2) | 油相粘度 | 塑性变形率 | 耐压性 | 保存稳定性(40℃95％) | 保存稳定性(60℃30％) | ||||
| 第9层(Lu) | 第10层 | 第11层(Lo) | V2/V1 | V3/V1 | α2/α1 | α3/α1 | ||||
| 106(本发明) | HBS-1(0.09)HBS-3(0.01)KHB-2(0.36) | HBS-3(2.1×10-4)KHB-2(0.11) | HBS-1(0.18) | 1.66 | 1.62 | 0.94 | 0.97 | 55 | 51 | 18 |
| 107(本发明) | HBS-3(0.01)KHB-2(0.52) | HBS-3(2.1×10-4)KHB-2(0.11) | HBS-1(0.18) | 1.66 | 1.78 | 0.94 | 0.93 | 50 | 48 | 18 |
| 108(本发明) | HBS-3(0.01)KHB-3(0.52) | HBS-3(2.1×10-4)KHB-9(0.11) | HBS-1(0.18) | 1.69 | 1.77 | 0.93 | 0.92 | 49 | 48 | 17 |
| 109(本发明) | HBS-3(0.01)KHB-1(0.52) | HBS-3(2.1×10-4)KHB-4(0.11) | HBS-1(0.18) | 1.65 | 1.79 | 0.92 | 0.93 | 50 | 47 | 18 |
| 110(本发明) | HBS-3(0.01)KHB-6(0.52) | HBS-3(2.1×10-4)HBS-13(0.11) | HBS-1(0.18) | 1.65 | 1.78 | 0.94 | 0.92 | 48 | 46 | 19 |
| 111(本发明) | HBS-3(0.01)KHB-19(0.52) | HBS-3(2.1×10-4)KHB-27(0.11) | HBS-1(0.18) | 1.68 | 1.79 | 0.92 | 0.93 | 51 | 49 | 18 |
表3
| 重均分子量 | 粘度 | 介电常数 | LogP | |
| HBS-1 | 368.4 | 58 | 7.33 | 5.95 |
| HBS-2 | 278.3 | 20 | 6.45 | 4.65 |
| HBS-3 | 434.6 | 12 | 4.80 | 9.42 |
| KHB-2 | 574.5 | 500 | 7.68 | 7.04 |
耐压性是按如下评估。
将每个试样切割成35毫米×12厘米的试样。将直径为3毫米的铁棒水平放置，并通过将试样对折以使照相组分层在外面而背衬表面在里面从而悬挂在这个铁棒上。同时将500克的载荷施加至试样的下边缘，且将试样在25℃和55％相对湿度下保持16小时。对该试样进行显影，且制成带状形式的压力标记的品红密度得以测量。对未经上述方法在涂层之后而显影的试样的密度差是作为相对于试样101的相对值进行计算并用作表示耐压性的代表值。所述值越小，压力标记越小，且试样是更受欢迎。
保存稳定性按如下进行评测。
将每个试样在40℃和RH95％，或60℃和RH30％的强化的恶化条件下储存四天并连续通过光锲照射白光。将试样在照射后1小时内进行显影并测量显影后的试样的品红密度。由强化的恶化条件连同辐照量(可使新的试样具有灰雾密度为+0.2)引起的密度的降低是相对于101计算为相对值。
从表3中可以明显看出，本发明的试样103-111在耐压性和保存稳定性是优异的。
对本领域熟练人员而言本发明的其它优点和改进是容易得到的。因此，本发明的范围不受上面的代表性实施例和具体描述的限制。相应地，在不偏离后附权利要求和等价范围限定的总体发明构思的范围或精神实质的情况下进行各种改进。
Claims (6)
1、一种卤化银彩色照相感光材料，其在片基上包含有：包括至少一层含有黄色成色剂的感蓝卤化银乳剂层的单元感蓝层、包括至少一层含有品红色成色剂的感绿卤化银乳剂层的单元感绿层和包括至少一层含有青色成色剂的感红卤化银乳剂层的单元感红层，其中所述单元感蓝-、感绿-、和感红-卤化银乳剂层之中的至少之一包含不少于两种的感光度不同的感色层，且所述感色层之中的最高感光度层放置在离所述片基最远侧的位置，其中所述感光材料的至少一层中含有高沸点有机溶剂，其中在25℃下粘度为300mPas以上的高沸点有机溶剂的含量是在该层中含有的高沸点有机溶剂总量的50重量％以上，且在25℃粘度为300mPas以上的所述高沸点有机溶剂选自于下列的化合物KHB-1至KHB-27：
一种混合物，其中甲基的取代位置相对于氧原子是间位和对位
一种混合物，其中氯原子的取代位置相对于氧原子邻位、间位和对位
一种混合物、其中异丙基的取代位置相对于氧原子是邻位、间位和对位
一种混合物，其中甲基的取代位置相对于氧原子是邻、间和对位
2、根据权利要求1的材料，其中在25℃下粘度为300mPas以上的所述高沸点有机溶剂的添加量是0.01-3.0g/m2。
3、根据权利要求1的材料，其中至少一个单元感色层包括从离片基最远侧按最高感光度层、中等感光度层和最低感光度层的顺序依次相邻叠置的三层，且在50℃下最高感光度层的油相粘度V1、中等感光度层的油相粘度V2和最低感光度层的油相粘度V3具有下列关系：
V2＞1.5V1或V3＞1.5V1。
4、根据权利要求2的材料，其中至少一个单元感色层包括从离片基最远侧按最高感光度层、中等感光度层和最低感光度层的顺序依次相邻叠置的三层，且在50℃下最高感光度层的油相粘度V1、中等感光度层的油相粘度V2和最低感光度层的油相粘度V3具有下列关系：
V2＞1.5V1或V3＞1.5V1。
5、根据权利要求3的材料，其中在50℃下最高感光度层的塑性变形率α1、中等感光度层的塑性变形率α2和最低感光度层的塑性变形率α3具有下列关系：
α2＜0.95α1或α3＜0.95α1。
6、根据权利要求4的材料，其中在50℃下最高感光度层的塑性变形率α1、中等感光度层的塑性变形率α2和最低感光度层的塑性变形率α3具有下列关系：
α2＜0.95α1或α3＜0.95α1。
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