JPS62256805A - 熱可塑性に加工可能なポリメタクリレ−ト成形材料、その製法及びこの成形材料から成る押出成形したプレ−ト及びシ−ト、射出成形部品、成形体及び工作材料部品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本晃明はポリメチルメタクリレート金基礎とする成形材
料及びそれから製造した卓越した熱安定性、従って艮好
な加工性及び比較の対象となりうる高い耐熱変形性を有
する成形体及びその製法に関する。 従来の技術 ポリメタクリレート成形材料は一般に不連続的又は連続
的な塊状産金及びパール１合にょシ製造される。２０℃
より上の低い温度で行われる不連続的方法は非常に時間
−及び作業集約的であるので、最近では連続的な、しか
しながら技術的に費用のかさむｍ付性に行は完全にとっ
てかわられている。そのＶＡＸ合は例えば押出機として
用いられる１合装置中で１６０から２３０℃まで上昇す
る温度帯域で実施される。 １合体を押出物として単離するｆｑｊに、使用した単量
体の４０％１でであって良い未反応４Ｌ蕾体を除ガス帯
域で吸引濾過し、重合に再び祭加する。 ３査目の方法であるパール１合では、使用可能な時仝収
率（Ｒａｕｎ−Ｚｅｉｔ−Ａｕｓｂｅｕｔｅｎ　）　ｔ
−”ｊｉ成するために、■＠を温反約１００℃及び比較
的高い開始剤！１度の存在で実施する〔クンストシュト
ツフーハンドプーフ（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ　−Ｈａｎ
ｄ−ｂｕｄ　）、第９巻、ポリメタクリレート（Ｐｏｌ
ｙ−ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ　）　、カール　ハンセ
ル　７エルラーク（Ｃａｒｌ　Ｈａｎｇｅｒ　Ｖｅｒｌ
ａｇ　）、ミュンヒエン、１９７５年、２２〜３５頁及
びウルマンス・エンシクロペデイー・デル嗜テヒニツシ
ェン０ヒエミー（Ｕｌｌｍａｎｎｓ　ｇｎｃｙｋｌ、ｏ
ｐａｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈ−ｎｉａｃｈｅｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｅ　）第４版、第１９巻、２２〜２７頁〕。 更に浴液重合及び引続く溶剤の分溜によるＰＭＭＡ−成
形材料の製造が公知である。 ポリメチルメタクリレート成形材料を熱的に安定化する
ためにメタクリル酸メチルを一般に少量のアクリル酸エ
ステル又はスチロールと共重合させる。 熱可塑性に加工可能なポリメチルメタクリレート材料を
製造するための間合は一般に、゛連鎖停止調整剤として
１合機構に関与し、それによυ里合度及び重合性基の化
学構造に影響を与える移動調整剤、特にメルカプタンの
存在で実施する。最も公知である調整剤としてメルカプ
タンを用いて一般に、請整せずに人造したポリメチルメ
タクリレートより遥かに熱的に安定な末端基を有する１
合体が生じる（西ドイツ特許Ｃ第１６４５２３２号明細
−１）。 禾鴻基の性質はポリメチルメタクリレート＆形材料の熱
安定性に特に■要である。すなわち模型試験で（ｐ、カ
シオリ（Ｃａｃｉｏｌｉ　）他、ポリマー・ブレチン（
Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　）　１１巻６２５
頁（ｂ９８４年）〕、移動により生成されるような飽和
末端基を有するポリメチルメタクリレート鎖は＞　３０
０　’Ｃの温度まで安定であるが、一方不均化停止によ
り生成され、従って鎖末端にオレフインニ１結合を有す
る重合体鎖は既に２５５℃で連鎖停止することが示され
た。褥結合停止により生成されるＰＭＭＡ鎖が特に不安
定である。この１合体鎖は１９０℃−！で安定でおるに
過ぎない。 十分な熱安定性を獲得するために、ポリメチルメタクリ
レート成形材料の工業的製法においてアクリル酸エステ
ルの構成及びメルカプタンの存在における１　４６　ｋ
、有利に組合°せて使用する。 更に加工を良好にするために低分子量の安定剤を添加す
る。 更にポリメチルメタクリレートの立体構造がその物理性
特性に影響を与えることが公知である。タクチシティと
して公知の重合体の立体構造は、１会方法に依シ広い範
囲で変えられる。 例、ｔは０℃でトルエン中で臭化フェニルマグネシウム
を用いる虚合によってほぼ純粋なアインタクチツク生成
物が生じるが、−９０℃で同じ浴剤中でチーグラー触媒
を用いると高いシンジオタクチック生成物が得られる（
　Ｓ、パイウォーター（Ｅｙｗａｔｅｒ　）及びＰ、Ｍ
、　）ポロウスキー（Ｔｏｐｏｒｏｗｓｋｉ　）、ポリ
−ｒ　−（Ｐｏ１ｙｉｅｒ　）、第１６巻、９４頁（ｂ
９７２））。 ラジカル１合は反応温度によって種々のタクチシティー
を有する１合体を生じる。すなわち１合量度が低下する
に従って、１合体のシンジオタクチック分が増大し、こ
れは物理おに例えはガラス転移温度の上昇、従って例え
はビカー軟化温度として表わされる耐熱変形性の上昇を
明白にする〔クンストシュトツフーハンＰプーフ、第９
巻、２８〜２９頁〕。それによって公知技術の方法では
、高い耐熱変形性及び同時に高い熱安定性を有するポリ
メチルメタクリレート成形材料の経済的製造は不可能で
ある。 低い温度、例えば４０℃での物質の１合は、所望のタク
チシティを有するポリメチルメタクリレート成形材料（
高含分のシンジオタクチック及びヘテロタクチックトリ
アート（Ｔｒｉａｄｅｎ）１従って比較的りい耐熱変形
性を有する成形材料が生じるが、比較的高い時空収率を
達成するために比較的高い開姑剤濃友全使用せねばなら
ない。これによって貴結合停止又は不均化停止によって
終わる■合体鎖、すなわちＰ、カシオリその他のポリマ
ー・ブレチン第１１巻、６２５頁（ｂ９８４年）により
僅かな熱安定性が予期される末端基を有する重合体鎖が
生じる。一方高めた温度における血合反応を用いて、例
えは１８０℃での連続通な重合体法では既に比較的僅か
な播の開始剤を用いて艮好な熱安定性を有する１合体を
艮好な時空収率で得られる。しかし高い１合温度により
比！ｉ９８／、ｌ１ｆｉかな耐熱変形性を有する重合体
が得られる（変化したタクチシティに基づく）。熱安定
性を改善するためにしはしは用い°られる手段、アクリ
ル酸エステル約１〜１０１Ｕ景係の共重合も、熱安定注
金所望により改善するが耐熱変形性の著しい低下を惹起
する。 発明が解決しようとする問題点 従って本発明の課題は、高められた耐熱変形性及び高い
熱安定性を有するポリメチルメタクリレート成形材料の
工業的及び経済お製法を開発することである。 それによって一方では高い耐熱変形性を有するＰＭＭＡ
成形材料及び他方では昼い加工間定性を有するＰＭＭＡ
成形材料の従来公知の矛盾の解消に努めるべきであった
。 問題点を解決する文めの手段 さて意想外にも、従来公知の技術に比して著しく改良て
れた、すなわち約１０〜１５℃高い耐熱変形性並びに従
来公知技術に比しても同様に改善された非常に艮好彦加
工安定性を有するポリメチルメタクリレート成形材料を
製造することができることが判明した。 この艮好な特性の組合せを有するポリメチルメタクリレ
ート成形材料は、高い時空収率でメタクリル酸メチルの
乳化１合によってか又は１合用に非常に僅かな開始剤蓋
及び常用の調整剤せ葡便用する場せにはメタクリル酸メ
チルの他にメタクリル酸メチルと共皿會可能な１ｍ又は
ａ＆のその他の化合物約２０重量％までを含有する単菫
体混合物を乳化厘会することによって表定される。 乳濁液から新規成形材料は固体として、例えは沈澱、噴
霧乾燥又は有利には凍結凝固又は押出機を用いる紋り出
しによって得ることができる。こうして加工に際して艮
好な光学的品質、例えは餉料を配合しない状態で光の透
過率〉９１％を有する成形材料が得られる。ポリメチル
メタクリレート成形材料の新規製法の利点は、この方法
により製造したポリメタクリレート成形材料が公知技術
による相応する成形材料に対して非常に僅かな残存単爺
体含分を含有する点にもめる（０．５より小さく、特に
は０．３より小さく、極めて有利には０．１ｍ！％よシ
小さい）。 更に加工された成形材料、すなわち完成した成形品中で
も残存率シ゛体含景は低い。これは本発明による成形材
料の非常に艮好な熱安定性の結果である。 この亜合体は、約ＩＱ８’Ｏの基槃値を有する市販のポ
リメチルメタクリレート成形材料に対してＤＩＮ　５３
４６０よシビカー軟化温度として測足して約１２０℃の
耐熱変形性２及び高い熱安定性で良好な熱的加工性を有
し、新規ポリメタクリレート成形材料でるる。 笑験室−又は工業的規模における乳化１合の実乳はメタ
クリル酸メチルを用いても昔から公知であシ、特にメト
ーデン・デル・オルガニツシエン・ヒエミー（Ｍｅｔｈ
ｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉ
ｅ　）　（ホウベン−ペイＡｔ　（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅ
ｙｌ））第１４／１巻（ｂ９６１年）マクロモレキュラ
ーレ・シュトツフエ（ＭＰｋｒｏ　ｍｏｌｅｋｕｌａｒ
ｅ　ａｔｏ−ｆｆｅ　）　１４５頁又は１０４８〜１０
５３頁及びウルマンス・エンシクロペディー・デル・テ
ヒニツシエン・ヒエミーｉ４ｍ、ｆｌｌ　３０．６０１
頁；第１５巻、１９１秦及び第１９巻、１３２員以降に
Ｈピ載されている。特にメタクリル酸メチル及びその他
のメタクリレート率廿体も共重合体として官有するアク
リレート分散液は工業的範囲で例えば塗装目的及び種々
の被覆用途に１壁でめる。この製造で分子ｉｔを調整す
るための調整剤、大抵は匈Ｃ黄化合物、例えは長鎖のア
ミルメルカプタン及びチオグリコールエステルを共用す
ることが公知である。既にメタクリル酸メチルをメルカ
プタン、例えばｎ−アミルメルカプタンの存在で３０℃
で乳化１合することから移動−調整剤一研究が導き出さ
れたが〔スミス（Ｓｍ１ｔｈ　声ヤーナル・オプ・ジ・
アメリカン・ケミカル・ソサアイアテイー（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　ｏｆ　ｚｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）第６８巻、２０６０頁（ｂ９４
６年）〕、これまで本発明によるような成形材料として
加工可能であり、高い温良で連続的に製造されるλ畝成
形材料に匹敵しうる高い熱安定性を有し、これまでＰＭ
ＭＡ　＆形材料からまだ連取されなかった耐熱変形性に
より卓越しており、良好な光学特性七有し及び乳化車台
により製造されるポリメチルアクリレートはまた知られ
ていない。 従来の乳化１合の研究は、特に、乳化車台を経てゴム粒
子のＦｊＴ望の構造が可能であるので、乳化１合体の特
別な細分性が問題となるような生ａ物、例えはＰＭＭＡ
でＰＶＣ用の加工助剤として又は耐爾隼性改良剤に集中
していた。 高い耐熱変形性及び高い熱安定性を有する本発明による
ポリメタクリレート成形材料は下記のように％値付けら
れる。１合体分子の少なくとも７５皿＃係、有利には少
なくとも９０血貨％、特に有利には少なくとも９５皿食
％か式ｌ：ｌ　　Ｘ＋Ｍ−）−Ｙ により桐成されている。 式中Ｍは卑メ゛体構成要素であり、ｎは１合度を表わす
。Ｘは連鎖移動ｒＡ整剤ＸＹ　、特にＸ−Ｈの特別な部
分であり、これには特にメルカプタン回−ＡＳＨが該当
するがその他の移動剤、例えは可ｉ４１＋性Ｈ原子を有
する脂肪族又は芳香族の場合により置換された炭化水素
も該当する。更に本発明による成形材料の特徴は、車台
体鎖÷）Ａ→−のタクチシテイが５％より少なくアイン
タクチツクであり、一般に＞６０％がシンジオタクチッ
クであるということである（各々トリアートとして測定
した）。アイソタクチック分く６亜−％を有する止会体
鎖が特に有利である。 促って不発明によるポリメタクリレート成形材料は、牢
せ体を考慮して部分（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）及び（ｄｌ
　？ｒ　”ｆｆする単量体から成る下記式Ｈに相応する
構造デ有し、その際この弐■を用いて亘合体鎖の央ばの
構成、すなわち１合体中の種々の単量体の連続に関して
き１りはない。 ＣＨ２Ｏ［（３ σ（９）１３ＲＦｔ’ＲＲ こうして構成された１合体分子の少なくとも７５１（シ
゛％、有利には少なくとも９０ｎ童係、特に有利には少
なくとも９５７ｋＬｆ１：％は、構造式■にＢｃ、載さ
れているように分子の一方の側の末端基としてＸを有す
るようなもの及びもう一方の分子の木端に末端基Ｙ１有
利には水素原子を富有する。（式Ｉ参照）。 ６１Ｊ韻式Ｕ中： Ｒ：　ＣＮ％Ｃ００Ｆｔ’、Ｃ０ＮＨＲ”又は部分ｄ（
７）Ｒ及びＲは一緒に無水物−又は有利にはＦ（’　Ｋ
よυ置換されているイミド橘でめり、その際ＷはＨ，Ｃ
原子２〜６個を有するアルキル又はアルケニル、Ｃ原子
５〜１２伽を有するシクロアルキル、Ｃ原子６〜１２個
を有するアリールでおり１ Ｒ”　：　ＣＨ３、Ｗｌ Ｒ’：Ｒ％Ｆ（’％Ｒ’、　０ＣＯＲＩ’、ａ　＝　０
−８〜１、有利には０．９５〜１、特に有利には０．９
８〜１、 ｂ−Ｑ〜０．２、有利にはＯ〜０．０５、特に有利には
０〜０．０２、 ｃ＝（］〜０−２、有利には０〜０．０５、特に有利に
は０〜０．０２、 ｄ　−０−０，２、有利には０〜０．０５、特に有利に
はＯ〜０．０２、 Ｘは連鎖移動調整剤ＸＹの部分であり、これには特別な
メルカプタンＡＳＨ（Ｘ＝ＡＳ　）が該当し、七の除Ａ
はなおその他の官能基例えはカルボキシル基又はエステ
ル基又はＯＨ基を含有することのでさる炭素原子１〜１
８個を有する脂肪族又は芳香族基を衣わす。 この種のメルカプタンはｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−
ドデシルメルカプタン、チオフェノール、チオグリコー
ル酸エステル、メルカプトエタノールであるが、ＳＨ基
２〜６個を有する多官能性メルカプタン、例えはモノチ
オエチレングリコール、エチレングリコール、グリセリ
ン、ペンタエリトレッドのチオグリコール酸エステルで
るる。 調整剤ＸＹとしてはハロゲン含有化合物、例えばＣＣｔ
、又は臭化ベンジルを使用することもでき、七の場合に
は末端基Ｙはハロゲン原子である。しかしハロダン不含
のＩｆ剤、％にメルカプタン又は可動性水素原子を有す
る炭化水素、例えはクモールが有利である。Ｘ−Ｈｆ１
の調整剤も特に有利である。 本発明によるポリメチルメタクリレート成形材料として
は、その構造に８０Ｒ警％以上のメタクリル酸メチルが
関与しているような材料であり、特に９５Ｒ遣％以上の
、有利には９８〜１ｏｏ凰ｙ％のメタクリル酸メチル’
に、ＩＩＬｔ体構成要糸として有するようなもので、陽
せにより前Ｗｅ　した椋類の共重合体、例えはアクリル
−又はメタクリルニトリル、（メタ）アクリルエステル
又は（メタ）アクリルアミド、スチロール、ｐ−メチル
スチロール、ビニルエステル又ハビ°ニルアミド、マレ
イン酸又はその訪導体を含有し、前記した宋端基によｐ
熱安定化されている、すなわちＴＤ値〉２９０℃を有す
る材料である。 そのｖＡ’ｒｐｂ：とは、１合体試料が真空中で加熱速
度５′／分で動的な比１計による測定の間に２俤の菖に
損失を示すような温度（℃）である（第１〜４図参照）
。 ！ｌ′ｒ脱成形材料の製造は本発明によれは温度Ｏ〜１
００℃、特に有利には２０〜９０℃で乳化１合により行
う。一般的な実施説明は囲体文献例えはメトーデン・デ
ル・オルガニツシエン・ヒエミー第１４／１巷、１０４
８〜１０５６頁（ｂ９６１）又Ｕウルマンス・エンシク
ロペデイ・デル・テヒニツシエン　ヒエミー第４版、第
１９巻、１１〜１６＠及び２４頁に記載されている。３
１１台は有利には酸素の排除下に実施される。（二酸化
炭素、窒素下に密閉器具中で気相なしで操作する等）。 ｋ合一始剤としては例えば水浴性ペルオキシ化合物、例
えばアルカリ金鵬過（ｉｉＩＣ酸塩又は過酸化水素及び
有機過酸化物例えばｔ−ブチル−ペルビバレート、ア・
ｌ開始剤例えばＡＩＢＮ又は酸化還元系例えばピロ亜硫
酸ナトリウム／過硫酸カリウムを使用子る。１合を光化
学「ソに開始することもできる。 その除、高い耐熱変形性を有する本発明による熱安定性
のポリメタクリレート成形材料の裏道に、使用する開始
剤の種類はそれ程京袈ではなく、むしろ開始剤の猿の方
が車装である。丁なわち動的鎖長（Ｋｉｎｅｔｉｓｃｈ
ｅ　Ｋｅｆｆｅｎｌｉｎｇｅ　）かでさる眠り大きいこ
とに注意すべきである。 〔動的鎖長νは、基が連鎖怜止反応によって不活性化筋
れるＰＩｌｊに１個の基にいくつの単た体分子を付加す
ることかでさるかを示す；　Ｈ，Ｇ；エリアス（ｇ１１
ａ８　）、マクロモレキューレ（ＭａＣｒＯ−１１１０
１６ｋｕ１．ｅ　）、４６１頁、ヒューシイヒ（Ｈｉｔ
ｈｉｇ）　＆ウェア（Ｗｅｐｆ　）、バーセル／ハイデ
ルベルク、第２版影黒〕。 本発明による成形材料の製造で動的鎖長は少なくとも１
０００でりる。有利には瓜合金、基が連鎖停止により不
活性化される前に、単量体少なくとも１００００（ＩＮ
極めて有利には少なくとも１０００００個を基に付加す
るように行う（動的鎖長ν、＞１００００又は１０００
００）。 １合体の分子量は連鎖移動調整剤Ｘ−Ｙによって約３０
０００〜３０００００．＠１モルの値に調整する。（純
粋なポリメチルメタクリレートでは単量体の分子量１０
０＆１モル、これはル合体分子１個当シ単量体構成要素
約３００〜３０００個に相応する）。その際反応条件に
より車台体鎖はＹで終わり、一方Ｘは新しい１合体鎖を
開始させる。 ′Ｉｖ！率な比較（車台体分子当ジの単量体構成要素／
動的鎖長）が示すように、本発明によれは動的鎖長νは
車台体分子当りの単量体構成畳糸の数より者しく太きい
。すなわち例えば本発明によるポリメチルメタクリレー
ト蔦合体は分子中に率拓体構成要素約６００〜３０００
を有するが、本発明によれは動的鎖長はν、　＞　１ｏ
ｏｏ、有利には＞１００００、特に有利には＞　ｉ、ｏ
ｏｏｏ。 である。それは各々の個々の開始剤基が統計的にみて少
なくとも５個、特に有利には少なくとも３０個の電合体
分子を生じることｔ意味する。 央際に実施するために、乳化１合を本発明によれはでき
為限り少量の開始剤を用いて行うことを意味する。 従って開始剤の量は（使用される単量体の総賃に対して
）　０．０００１〜１１菫係、有利には０．００１〜０
．２　ｊｆｔ倉％及び特に有利には０．００２〜０．０
５農詰％に制限される。 本発明の者しい特頒は、全１合体の少なくとも９０基、
シ％をこの偽かな−の開始剤を用いて製造することであ
る。

【合体の＞９０１１Ｌ針％を著しく僅かな開始剤を
用いて裏足することが保証てれている場せに系中に存在
する阻止剤及び安定剤を除去するために、乳化血合を比
教的多短、例えは０．６１量幅の開知剤によって開始す
ることも本弁明の思想の範囲である。これに例ラム／鉄
を用いて可能である。（実施例参照）。 この場合には、出発相中で、すなわち使用する率か体の
１０１毎係が■合する罰に、既に使用する厳化還元系の
〉９０皿景％が分節されていることから出発することが
できるので、虚合体の残りの〉９０皿′＋４ｆ％”ｋ　
ｌ］、０３　Ｍ鎗係より少ない開く剤を用いて製造する
。従って一度土合が開始したら血合が比較的多量の開始
剤の不断の追加供給によって侵薔妊れないように注意丁
べきでりる。 従って血合されるバッチに比較的多量の安定沖１”ｋ含
和する卑拍一体又は率前体乳濁放ケ添塀し−ｆ：ｆ′Ｌ
によってし８箱剤の不可の分解による血合の存秋ゲ保証
することは本光明による方法ではない。むしろ本発明で
は、ｍ　５５一体をともかく１合するバッチに亦加する
限！ｌｌは、この単量体？でさる阻り作索不首に及び阻
止剤をほぼ含まずに津加する。皇＠するバッチが、２０
Ｆ１Ｌｉ！Ｉ−％、有利にはｉｏ：＊倉係の単量体が血
合する前に、２単ｉｔ１体の少なくとも４５Ｉｕ麺’係
、有利には９０■ν％ｔ■、に含有するのが有利である
。 し〃・し、乳化血合に必型な全ての塩、乳化剤、卑】体
、調整剤、開始剤、水￥ｊ−を一緒に撹拌釜中に前場っ
て装入するのが特に有利である（−回分−バツチ）。そ
の除系中に存在する血合阻止剤の残り及び愼かな景の使
用される開始剤による点時間の阻止段階後に升−８′は
開始する。有利な態様では、水、単量体、全ての助剤を
低い釧１例えば０〜４０℃）で前以って装入し、反応會
少釦の開始剤の詑加により開始して１合する。 御飯に慣拌金の冷却力は血合を劉えは３０’Ｃの温良に
保つために十分ではない。むしろ一般には血合熱は反応
バッチ？！−約７０”ＣｃＤ温展に高める。 反応バッチを室温に冷却した後にもう一度年１．１体、
調整剤、乳化剤、開始剤及び場合によりその他の助剤を
癌加し血合を丹ひ開始することもできる。その＆第１ム
合工程は第２反応工程用のパラテックス（５ａａｔｌａ
ｔｅｘ　）として使用する。この２回の回分バッチの場
合にに、史に細分状のプラスチック分散放を祭加するこ
とによって最終主紙物中に二様式又は一般には多様式の
粒度分配を胸するラテックス粒子を生じることが惨めて
自利である。この多様式粒度分配を有ブるポリメチルメ
タクリレート分散液は分散柩中の別合体／水の特に経論
的な割合を可能にする。６０皇甘％よシ多い固体苫楡を
万する分散散が極めて−ｒ的でりり、特には＞４５．！
せ％であり、極めて特には３０！シー係よυ多いのか胸
利である。亜せ体ラテックスの粒度は３０〜２０００　
ｎｍ、有利ＶＣは１００〜６００ｎｍの範囲（粒子直往
）でるる。 乳化Ｊｉ　＠を連続的に例えは撹拌釜カスケード甲か又
は管状反光、器甲で実施することもできる。 可能な限り酸系小言及び阻止剤を百１ない単量体ン托合
物又は単量体乳濁敢を祭加する前把した氷ｆ−Ｆ　′ｄ
ｌ−考凰して、乳化血合は牢一体供鮒又は乳化剤供給紮
用いても”Ｊ　Ｔｉｅ　’″Ｃある。この乳化血合の力
款は特に非常に異なる共１台体パラメーターを有する単
量体混合物の場合に有利である。 それはこの供給法を用いると化学的に非常に不均一な１
合体の生成が阻止されるからである。 この供給法は有利には情拌釡カスケード中で連続的に行
うこともでさる。 全ての方法の共通点は、ｊｌ甘せ有利な温度範囲０〜１
００’Ｃでできる限り中漬の開始剤を用いて実施するこ
とである。 本兄明によるポリメタクリレ−）＆形材料の分子賞は連
鎖移動調整剤、メルカプタンを用いて調整する。その除
、全４Ｌ輩体に対して０．０１〜５垂址％、有利にｒｓ
、０．１〜２里１１１％及び特に有利には０．２〜１止
１１％の範囲の―整剤量を使用する。従って商い耐熱変
形性及び隅い熱安定性奮有する本矢明によるポリメタク
リレート材料の製２用ｌこ惨めて丑定の、！Ａ平剤／開
妬剤比τ決め、調整剤／開始剤比２：１〜１０００００
：１、Ｈ７ＦＩＪＶ（＃１１５：１〜１００００　：１
、特に有オリには２０：１〜１０００：１ｖ保愕すべき
である。 乳化１合を実施するためにプラスチック分散散の製通用
に一般的な表面活性特性を有する陰イオン、陽イオン又
は非イオン注の低分子１の′乳化剤又はその越谷性混合
物を使用する。 乳化剤の含〜は一般に使用する単１体に対して０．０１
〜１′Ｍｙ％、有利にはＵ、０５〜０．５１倉％でるる
。 分散液の操作を艮くするために乳化１合で少量゛の塩又
はＭ倫物買を征加することもできる。 少首の不活性浴剤、例えヲｌ、少箪のｌｌｌ−酸ブチル
を冷加することも特に厚憬のない最終適合に有利でめり
９る。 混入會艮くする目面で低分子友の安定剤′に１甘糾了衆
に獣接分散准に亦加う−ることがしはしは有利で必る。 得られるラテックスから乳化惠合体を公知方法により、
例えは噴躊乾燥、凍結乾燥又は凝固、ば過及び乾昧によ
って牢岨する。ラテックスから嵐仕体を分離するための
その他の有利な方法は西ドイツ％計公開公＠第２９１７
３２１号明細畳から公知である。これはラテックスをス
クリュー押出欧中で呆固し脱水することに基つくが、そ
の除浴融した綱状物の■（合体が飯田される。連合体固
体を得るために凍結凝固法も有利である。 分散′ａｌ会体を有利には押出機牧９出しによって単離
じた後に調整した方法パラメーターにＪｌて特に調撥剤
賞及び使用した開妬剤／−４醗剤比に依って、クロロホ
ルム中で２０゛Ｃで測定して３０〜２００、特に４０〜
１３０ＩＩＬＬ／どの範囲のＤＩＮ　５１５６２による
浴水粘度ηｓｐ／’ｃが得らｔＬる。熱分解用の値、Ｔ
Ｄ−値＞　２９０　′Ｃは、この柚の材料が押出し成形
でｌ−、Ｌ　２７０℃の範囲でめ９、射出成形では短時
間Ｋ　３２０　’Ｃまでである加工温度で熱分解に対し
て必璧な安定ｔｆｋ有するので材料物狂が熱可′ｍ、注
加工によって墨夫上也われないことを示す。 不発明による細枠なＰＭＭＡ奴形材料のビカー軟化温＆
（ＶＳＴ　）ｈＤＩＮ　５３４６０により測定して１２
２”ＧＫ達する、丁なわちこれは市處のポリメタクリレ
ート成形材料のビカー軟化温度の標率値である値１０８
“Ｃよシ著しく上である。 これによって材料の多数の使用分野、特に照明分野にお
ける使用可能性は著しく数置される。 同時に機械的強度及び腐蝕形動に対する安定性も高めら
れる。顔料を碕加してない成形体の光学測定によりＤＩ
Ｎ　１３４９による光の透過性は少なくとも９１％でお
る。 本発明による連合体の赤外線−及び１３Ｃ−ＮＭＲ−ス
ヘクトル測定７ＪＳら、シンジオタクチック結合したメ
タクリル酸メチル栴成要索の含分は一般にシンジオタク
チックトリアート＞６０％であることが示される。アイ
ンタクチツクトリアードの含分はく６％である。 新規成形材料の使用 新規ポリメチルメタクリレート成形材料は１６０〜３０
０”Ｃ，有利ＶＣは２００〜２９０℃で熱可塑性に押出
し、射出成形、圧縮等によって成形体、プレート又はシ
ートに加工可能である。 本発明による熱可塑性に加工可能なポリメタクリレート
成形材料は、高い加工安定性、高い耐熱変形性、完成し
た成形体中の僅かな残存単量体含有賞及び高い党の透過
性が必要とされる場所で便用するために有利である。 有利な使用分封は従って前記照明被櫟、自動ｉ削照定、
更に総合家庭用品分野である（高い耐熱変形性及び僅か
な残存４Ｌ′！Ｌ体言倉）。その他の使用可能性は新規
成形材料の卓越した耐候性から推調される。すなわちこ
の新規耐熱変形性成形材料はポリカーボネートと共に同
時押出し又は同時射出成形する際に有利に使用すること
かでさる。既に艮好な機械的強度は責隼強さ＊ｖ１４剤
と混合することによって改良することができる。材料は
その他のプラスチックと混合してその耐熱変形性又はそ
の他の特性を変えるためにも非常に好適である。 不発明による材料から製迫した＆形体の表面を変調する
こと、例えは引掻抵抗性に被俊する可能性も特に有利で
ある。新規成形材料の良好な耐候社に基いてポリシロキ
サンを基礎とする引掻抵抗性ワニス（Ｋｒａｔｚｆｅｓ
ｔ　１ａｃｋ　）　（例えはアクリプレックス（Ａｃｒ
ｉｐｌｅｘ　）■１００　ｓｒ　）？直接表面に塗布し
耐Ｖ、性にすることができる。 その除引掻抵抗社ワニスの硬化は脇め′ｆｃ温度で実施
することができ、これによって短い硬化時間が可能とな
る。 次に実施例につき本ｘＡ明で評説する。 例　　１ 分散液の製法 内容１ｏｏｔの撹拌釜中に窒素界囲気下に、ヘキサデカ
ン−及びテトラデカンスルホン除から敗る混＠物のナト
リウム塩６０ｙ５ペルオクソ１硫酸カリウム１５ｙ１硫
酸鉄（旧０．０３．９　。 蒸溜水４４０００＆、　　メタクリル酸メチル６０００
０Ｊ＋ｌ＆ひ２−エチルへキシルチオグリコレートｉｓ
ｏ、ｙを前場って装入する。温反約２５’Ｃでｌ曾？Ｂ
亜坑酸ナトリウム２．５ｇの除加により開炬する。短時
間の阻止期間後に内部温度は休々に上昇する。反応開妬
してから１時間後に水３００　、？　ＶＣ俗解した前％
ｄ乳化剤を更に１２０２添加する。冷却にＬ９温度＜　
３０　’Ｃで単量体の約３０係かり合するまで保つ。そ
の後温度を約６０℃に上昇する。 得られた分散液の固体含量は約４０亜に係である。 凍結凝固による重合体固体の襞坑 庁」８己分散准５に９七−１６゛Ｃで凍結する。融解後
濾別し、水で洗浄して乾燥する。残存率九体［Ｊ、０６
ｎｔｉ’％を有するＰＭＭＡ初木が得られる。 １合体は噴散粘度η５ｐｅｃ／ｃ　−５７ｎｔｂ　／　
９　ｋ有する。 この粉末で熱安定上全測定する：（第１図参照）。 ＴＤ　−３０５℃、 この粉末から厚さ６龍の成形板金製送する：ＶＳＴ−１
１７℃。 汐１」２ ポリメチルメタクリレート分散液の製造を例１と同様に
して行う。しかし１台体固体の製造はラテックス金スク
リュー押出機中で凝固し、脱水することによって行い、
その＠融解した重合体綱状物が搬出される。（実施用に
西ドイツ特許公開公職第２９１７３２１号明細書参照）
。 無色のガラス様透明な順粒が得られる。 η５ｐｅｃ／ｃ　：　５７　［７，９ ＴＤ　：　３０５℃ この精粒から厚さ２ｙＩＮのプレートを押出し成形する
。このプレートでＶＳＴ　１１９℃が測定される。プレ
ートは残存単紮体宮！　０．１係〜鰍全含有する。 例　６ 例２により得られた皿せ体固体の一部をオクタデシル−
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−フロビオネート０．１ｍＷ％を用いて安定化する
。 この安定剤全含有する顆粒を坤ち６ｎの試験物体に射出
成形する。耐熱変形性の測定から次のことが判明する：
　ＶＳＴ　；　１１７℃１残存単讐体含首；０．２９％
Ｂ馳。 例　　４ 例２により製造した本発明によるＰＭＭＡ板をポリシロ
キサンを基礎とする引掻抵抗性ワニス（アクリプレック
ス（ト）１００　ｓｒ　）を用い両面被りする。引掻抵
抗性ワニスの硬化は１１０’Ｃで行う。均一な成形して
ないガラス様透明な引掻抵抗性の島いポリメタクリレー
ト板が生じる。 元の透過率：９４％ ？Ｉｌ　　５ ガンスフラスコ中に蒸ｔｄ水２０００　、！＠、ヘキサ
デカン−及びテトラデカンスルホン酸から成る混せ物の
ナトリウム塩１．６ｇ、メタクリル酸メチル４００．９
，２−エチルへキシルチオグリコレート２＆’にアルゴ
ン暮吐気下に乳化し、７６Ｔ；に２Ｉ］ｆｆｉする。ベ
ルオクソ／埴はカリウム　□（水２　ｏ　ｙ　ｖｃ俗解
して）　０．２　＆　ｋ除却することによって１脅を開
始する。反応容器中の温度は冷却することによって８２
−Ｃ以下に保つ。強元熱社の反応が終了した後なお２時
１１１７０℃でり拌する。 安定な分散液が生じるが、この分散液から貞合体ｔｉ＋
体が凍結凝固し、引続き洗浄して乾燥することによって
得られる。亜合体粉末中の残存単貨体宮前：メタクリル
酸メチル＜　０．０１％。 η５ｐｅｃ／ｃ　：　５４　Ｊ／　ＥＩＶＳＴ　：　１
１７℃、圧縮成形板で測定熱安定性：ＴＤ：３１０’Ｃ
。 例　　６ 比較例Ａ （Ｊ４Ｌ１！Ｔ体供給、調整剤なし〕 アルゴンで洗浄した反応フラスコ中で、蒸溜水２０００
ｇ及びヘキサデカン−及びテトラデカンスルホンｒＭカ
ら成る混合物のナトリウム塩６５１ｔ８０℃に加熱する
。ベルオクソニ硫酸カリウム６９金津加した後にメタク
リル酸メチル４００ｙを保々に滴加する。（反応釜中の
温度７６〜８０℃）。反応の経過中にＭ’ｉＪ記乳化剤
を史に１２＆ｔｉ加する。反応時間＝４時間。分散液の
後処理は例５に記載したものと同様である。 １合体粉床η５ｐｅｃ／ｃ　＝　１０２　Ｍ　／　＆が
得られ、これは板に圧縮成形することかできる。ＶＳＴ
　：１１３’Ｃ，Ｌかしこのｌ仕体は熱的に著しく不安
定である。ＴＤ−２５１℃。数回の段階で分解が起こり
、１５８℃でそれはｔ！ｉ３する：第２図参照。 例　　７ 比１１５！倒Ｂ （率シ体供給、調整剤なし、「熱安定性にするための」
共重合体としてアクリレート２％）反応容器中にアルゴ
ン［ｔｌ気気下＃溜水６００９、例６に記載の乳化剤混
合物０．３＆、ペルオクンｌ蝋酸カリウム０．７５　＆
　（ｒ　８０℃で前身って装入する。この容器中に２時
間以内でメタクリル酸メチル９８．９及びアクリル酸メ
チル２ｇから底るｊＩｉν体混合体音合物加する。皿会
体固体の製造は例５に記載した様にして行う。僅かな耐
熱変形性及び頭かな熱安定性の成形材料が生じる：第６
図参照・ η５ｐｅｃ／ｃ　＝　５９　ａｓ／　、ｌｉ’　ｏ’　
ｖｓ’ｒ　−９８℃、ＴＤ　−１７０℃、数段階での分
解、これは１５５℃で烟まる。 例　　８ 比較例Ｃ （本発明によらない開妬剤／ｉｉｌ！！整剤比）例６に
よる反応容器中で８０℃でポリメチルメタクリレート分
散液を製九する。乳化供給は４時間８０゛Ｃで行う。 牢１１体：メタクリル酸メチル　１００％Ｘ整剤：２−
エチルへキシルチオグリコレート　　　０．０７　％ 開始剤ニアシービス−４−バレリアン酸０．１５％（ナ
トリウム塩） 分散液が得られる、固体宮！：　４５％、これから噴耕
乾燥によυ車台体が得られる。 η５ｐｅｃ／ｃ　−１３［］　ｍｇ　／　ｊＪ値かな熱
安定社の成形材料が生じる：第４図参照。 ＴＤ＝１６０−Ｃ，数段階での分解。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の例１による成形材料の熱安定性を示す
グラフ図であシ、第２図、第３図及び第４図は比較例の
グラフ図である。図中縦軸は試量１幇を表わし、横軸は
温度を表わす。 −ｍ−，。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、メタクリル酸メチル単量体単位少なくとも８０重量
   ％及びこれと共重合可能な単量体２０重量％までを有し
   、溶液粘度η＿ｓ＿ｐ／ｃ３０〜２００ｍｌ／ｇを有す
   る熱可塑性に加工可能なポリメタクリレート成形材料に
   おいて、この成形材料は （ａ）ＤＩＮ５３　４６０によりビカー軟化温度として
   測定して耐熱変形性＞１１２℃、 （ｂ）タクチシテイーシンジオタクチツクトリアード＞
   ６０％、 （ｃ）ＴＤ値（加熱率５°／分での２％解重合）＞２９
   ０℃、 （ｄ）ＤＩＮ１３４９による光の透過率＞９１％ （ｅ）残存単量体含量＜０．５％を有し、 （ｆ）乳化重合及び引続く水の分離による製造を特徴と
   する、熱可塑性に加工可能なポリメタクリレート成形材
   料。 ２、熱可塑性に加工可能なポリメタクリレート成形材料
   がメタクリル酸メチル−単量体単位９５〜１００重量％
   を含有し、ビカー軟化温度＞１１２℃を有する、特許請
   求の範囲第１項に記載の熱可塑性に加工可能なポリメタ
   クリレート成形材料。 ３、メタクリル酸メチル単量体単位９８〜１００重量％
   を含有し、ビカー軟化温度＞１１６℃を有する、特許請
   求の範囲第１項に記載の熱可塑性に加工可能なポリメタ
   クリレート成形材料。 ４、残存単量体含量＜０．２％を有する、特許請求の範
   囲第１項から第３項までのいずれか１項に記載の熱可塑
   性に加工可能なポリメタクリレート成形材料。 ５、残存単量体含量＜０．１％を有する特許請求の範囲
   第１項から第４項までのいずれか１項に記載の熱可塑性
   に加工可能なポリメタクリレート成形材料。 ６、重合体分子の少なくとも７５％が下記式II：II▲数
   式、化学式、表等があります▼ 〔式中ＲはＣＮ、ＣＯＯＲ″、ＣＯＮＡＲ′″を表わす
   か又は部分ｄのＲ及びＲは一緒に無水物−又はＲ″によ
   り置換されたイミド橋を表わし、その際Ｒ″はＨ、Ｃ原
   子２〜６個を有するアルキル又はアルケニル、Ｃ原子５
   〜１２個を有するシクロアルキル、Ｃ原子６〜１２個を
   有するアリールを表わし、Ｒ″はＣＨ＿３、Ｒ″を表わ
   し、Ｒ′はＲ、Ｒ″、Ｒ′″、ＯＣＯＲ′″を表わし、
   ａ＝０．８〜１、有利には０．９５〜１、特に有利には
   ０．９８〜１を表わし、ｂ＝０〜０．２、有利には０〜
   ０．０５、特に有利には０〜０．０２を表わし、ｂ＝０
   〜０．２、有利には０〜０．０５、特に有利には０〜０
   ．０２を表わし、ｃ＝０〜０．２、有利には０〜０．０
   ５、特に有利には０〜０．０２を表わし、ｄ＝０〜０．
   ２、有利には０〜０．０５、特に有利には０〜０．０２
   を表わし、Ｘ及びＹは違鎖移動調整剤ＸＹの部分、特に
   ＸＹ＝ＡＳＨでありＮその際Ｘ＝ＡＳであり、Ａは官能
   性基、例えはカルボキシル基、エステル基又はＯＨ基を
   含有していても良いＣ原子１〜１８個を有する脂肪族又
   は芳香族基を表わすか又はＸＹはハロゲン含有化合物又
   は可動性水素原子を有する化合物であり、その際Ｘは特
   にハロゲンで置換されていて良い脂肪族又は芳香族炭化
   水素であり、Ｙはハロゲン原子又は水素原子である〕に
   よつて構成されている、特許請求の範囲第１項に記載の
   熱可塑性に加工可能なポリメタクリレート成形材料。 ７、重合体分子の少なくとも９０重量％が式IIによつて
   構成されている特許請求の範囲第６項に記載の熱可塑性
   に加工可能なポリメタクリレート成形材料。 ８、重合体分子少なくとも９５重量％が式IIにより構成
   されている特許請求の範囲第７項に記載の熱可塑性に加
   工可能なポリメタクリレート成形材料。 ９、メタクリル酸メチル単量体単位少なくと８０重量％
   及びこれと共重合可能な単量体 ２０重量％までを有し、溶液粘度η＿ｓ＿ｐ／ｃ３０〜
   ２００ｍｌ／ｇを有する熱可塑性に加工可能なポリメタ
   クリレート成形材料で、 （ａ）ＤＩＮ５３　４６０によりビカー軟化濃度として
   測定して耐熱変形性＞１１２℃、 （ｂ）タクチシテイーシンジオタクチツクトリアード＞
   ６０％、 （ｃ）ＴＤ値（加熱率５°／分での２％解重合）＜２９
   ０℃、 （ｄ）ＤＩＮ１３４９による光の透過率＞９１％ （ｅ）残存単量体含量＜０．５％を有し、 （ｆ）乳化重合及び引続く水の分離により製造されるポ
   リメタクリレート成形材料を製造するに当り、この成形
   材料を相応する単量体を開始剤／調整剤組合せ物の存在
   で温度０〜１００℃で乳化重合することによって製造し
   、次いで水相を分離することを特徴とする、熱可塑性に
   加工可能なポリメタクリレート成形材料の製法。 １０、開始剤／調整剤比が１：２〜１：１０００００モ
   ル／モルである、特許請求の範囲第９項に記載の方法。 １１、開始剤／調整剤比が１：５〜１：１００１００で
   ある、特許請求の範囲第９項又は第１０項に配置の方法
   。 １２、開始剤／調整剤比が１：１０〜１：１０００であ
   る、特許請求の範囲第９項から第１１項までのいずれか
   １項に記載の方法。 １３、開始剤量が単量体に対して０．０００１〜１、有
   利には０．００１〜０．２、特に有利には０．００２〜
   ０．０５重量％である特許請求の範囲第９項から第１２
   項までのいずれか１項に記載の方法。 １４、方法をバッチ法で行う、特許請求の範囲第９項か
   ら第１３項までのいずれか１項に記載の方法。 １５、方法を連続的に行う、特許請求の範囲第９項から
   第１３項までのいずれか１項に記載の方法。 １６、単量体又は単量体混合物を連続的に作動する乳化
   重合装置の多くとも３箇所で添加する、特許請求の範囲
   第１５項に記載の方法。 １７、２０重量％の単量体混合物が重合する前に既に全
   単量体の＞４５重量％を重合バッチに添加する、特許請
   求の範囲第１４項から第１６項までのいずれか１項に記
   載の方法。 １８、１０重量％の単量体混合物が重合する前に既に全
   単量体の＞９０重量％を重合バッチに添加する、特許請
   求の範囲第１７項に記載の方法。 １９、方法を撹拌釜カスケード中で行う、特許請求の範
   囲第１５項から第１８項までのいずれか１項に記載の方
   法。 ２０、方法を管形反応器中で行う、特許請求の範囲第１
   ５項から第１８項までのいずれか１項に記載の方法。 ２１、重合体固体を凍結凝固により得る、特許請求の範
   囲第９項から第２０項までのいずれか１項に記載の方法
   。 ２２、重合体固体を押出機を用いて絞り出すことによつ
   て得る、特許請求の範囲第９項から第２０項までのいず
   れか１項に記載の方法。 ２３、メタクリル酸メチル単量体単位少なくとも８０重
   量％及びこれと共重合可能な単量体２０重量％までを有
   し、溶液粘度η＿ｓ＿ｐ／ｃ３０〜２００ｍｌ／ｇを有
   する熱可塑性に加工可能なポリメタクリレート成形材料
   で、 （ａ）ＤＩＮ５３　４６０によりビカー軟化温度として
   測定して耐熱変形性＞１１２℃、 （ｂ）タクチシテイーシンジオタクチツクトリアード＞
   ６０％ （ｃ）ＴＤ値（加熱率５°／分での２％解重合）＞２９
   ０℃、 （ｄ）ＤＩＮ１３４９による光の透過率＞９１％ （ｅ）残存単量体含量＜０．５％を有し、 （ｆ）乳化重合及び引続く水の分離により製造されるポ
   リメタクリレート成形材料から製造した押出成形したプ
   レート及びシートにおいてこのプレート及びシートがＶ
   ＳＴ＞１１２℃及び残存単量体含量＜０．２％を有する
   ことを特徴とする、熱可塑性に加工可能なポリメタクリ
   レート成形材料から成る押出成形したプレート及びシー
   ト。 ２４、ＶＳＴ＞１１６℃及び残存単量体含量＜０．２％
   を有する、特許請求の範囲第２３項に記載の押出成形し
   たプレート及びシート。 ２５、メタクリル酸メチル単量体単位少なくとも８０重
   量％及びこれと共重合可能な単量体２０重量％までを有
   し、溶液粘度η＿ｓ＿ｐ／ｃ３０〜２００ｍｌ／ｇを有
   する熱可塑性に加工可能なポリメタクリレート成形材料
   で、 （ａ）ＤＩＮ５３　４６０によりビカー軟化温度として
   測定して耐熱変形性＞１１２℃、 （ｂ）タクチシテイーシンジオタクチツクトリアード＞
   ６０％ （ｃ）ＴＤ値（加熱率５°／分での２％解重合）＞２９
   ０℃、 （ｄ）ＤＩＮ１３４９による光の透過率＞９１％ （ｅ）残存単量体含量＜０．５％を有し、 （ｆ）乳化重合及び引続く水の分離により製造されるポ
   リメタクリレート成形材料から製造した射出成形部品に
   おいて、ＶＳＴ＞１１２℃及び残存単量体含量＜０．５
   重量％を有することを特徴とする、熱可塑性に加工可能
   なポリメタクリレート成形材料から成る射出成形部品。 ２６、ＶＳＴ＞１１４℃及び残存単量体含量＜０．３％
   を有する、特許請求の範囲第２５項に記載の射出成形部
   品。 ２７、メタクリル酸メチル単量体単位少なくとも８０重
   量％及びこれと共重合可能な単量体２０重量％までを有
   し、溶液粘度η＿ｓ＿ｐ／ｃ３０〜２００ｍｌ／ｇを有
   する熱可塑性に加工可能なポリメタクリレート成形材料
   で、 （ａ）ＤＩＮ５３　４６０によりビカー軟化温度として
   測定して耐熱変形性＞１１２℃、 （ｂ）タクチシテイーシンジオタクチツクトリアード＞
   ６０％ （ｃ）ＴＤ値（加熱率５°／分での２％解重合）＞２９
   ０℃、 （ｄ）ＤＩＮ１３４９による光の透過率＞９１％ （ｅ）残存単量体含量＜０．５％を有し （ｆ）乳化重合及び引続く水の分離により製造されるポ
   リメタクリレート成形材料から製造された引掻き抵抗力
   のある成形体。 ２８、熱可塑性に加工可能なポリメタクリレート成形材
   料から成る工作材料部品において、この工作材料部品が
   メタクリル酸メチル単量体単位少なくとも８０重量％及
   びこれと共重合可能な単量体２０重量％までを有し、溶
   液粘度η＿ｓ＿ｐ／ｃ３０〜２００ｍｌ／ｇを有し、 （ａ）ＤＩＮ５３　４６０によりビカー軟化温度として
   測定して耐熱変形性＞１１２℃、 （ｂ）タクチシテイーシンジオタクチツクトリアード＞
   ６０％、 （ｃ）ＴＤ値（加熱率５°／分での２％解重合）＞２９
   ０℃、 （ｄ）ＤＩＮ１３４９による光の透過率＞９１％、 （ｅ）残存単量体含量＜０．５％であり及び （ｆ）乳化重合を行い、引続き水を分離することによっ
   て製造されたものであるポリメタクリレート成形材料を
   １〜７０重量％及びビスフエノール−Ａ−ポリカーボネ
   ートを３０〜９９重量％含有することを特徴とする、熱
   可塑性に加工可能なポリメタクリレート成形材料から成
   る結合工作部品。