JPS62250436A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野１ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
カプリを抑制し迅速現像処理が可能であって、かつ該迅
速現像処理における処理安定性が改良されたハロゲン化
銀写真感光材料に関する。 ［発明の背景］ 近年、当業界においては、迅速処理可能であって、高画
質であり、しかも処理安定性が優れており、低コストで
あるハロゲン化銀写真感光材料が望まれており、特に、
迅速に処理できるハロゲン化銀写真感光材料が望まれて
いる。 即ち、ハロゲン化銀写真感光材料は各現像所に設けられ
た自動現像機にてランニング処理することが行われてい
るが、ユーザーに対するサービス向上の一環として、現
像受付日のその日の内に現像処理してユーザーに返還す
ることが要求され、近時においては更に、受付から数時
間で返還することさえも要求されるようになり、ますま
す迅速処理の開発が急がれている。 一方、現像所において長時間に渡り、Ｉｓロデン化銀カ
ラー写真感光材料を補充液を補充しながら連続的に処理
した場合、処理液の組成の変化により写真特性（ｖＦに
、階調変動）の変動をもたらすという問題がある。この
問題は、近年の処理液の低補充化に伴い更に大きくなり
つつある。処理液の低補充化においてはハロゲン化銀写
真感光材料（以下、単に感光材料と略す、）からの現像
抑制物質の蓄積、発色現像液中への漂白液、定着液及び
漂白定着液の混入、及び発色現像液中の臭化物イオン濃
度の変動が起こり易くなり、かかる発色現像液の組成の
変化は写真性能を変化させ、安定で良好な色再現や階調
再現を行う上で大きな障害になっている。中でも、漂白
液、定着液及び漂白定着液の現像液への混入は、厳密な
補充液の補充率の設定、蒸発の防止、感光材料からの浴
呂物をなくした場合であっても、完全になくすことはほ
とんど不可能に近く、特にローラー搬送、自動現像機に
おいては処理量や、スクイーズの仕方により漂白定着液
の現像液中への混入量は着しく差が生じ、処理液の補充
率が低下した場合には、処理液の１転速度が低下するた
め、更に混入率に差が生じているのが実情である。 このような市場の現状、ニーズに対して種々の改良手段
の検討がなされている０例えば迅速処理達成のために感
光材料および処理液の２面からアプローチがなされてい
る。処理液については、温度、ｐＨの最適化や、現像促
進剤などの添加剤を加える試みが多くなされているが、
これら処理液改良手段だけでは、充分な迅速性が達成さ
れず、カプリの上昇などの性能劣化をともなうことが多
い、他方、感光材料に使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
の粒子の形状、大きさ、及び組成が現像速度等に大きく
影響を及ぼし、特にハロゲン組成は特に大きく影響し、
ハロゲン化銀として、高塩化物ハロゲン化銀を用いたと
さ、特に看しく高り１現像速度を示すことが判っている
。 しかし、迅速処理性の観点から最も優れている高塩化物
ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料ではカプリが発生し
易いことと、上記の漂白定着液の現像液への混入による
、性能変動が非常に太き−という問題を有しており、改
善の必要があった。 ハロゲン化銀乳剤のカプリを防止するため、種々の抑制
剤が知られているが、これらのなかで、米国特許第４５
６５７７４号に記載に有効であり、かつ迅速処理性の阻
害もほとんどなく、優れているが、漂白定着液の現像液
への混入による性能変動（以下、［ＢＦｆｉ混入変動性
」と称す、）を改良する効果は極く僅かしかなかった。 また、ある種−のメルカプト化合物を感光材料に添加す
ることによってＢＦ？ｌ！混入変動をある程度軽減でき
ることが知られているが、高塩化物ノ１０デン銀を用い
た感光材料に単にメルカプト系化合物を添加しただけで
は効果が非常に小さく、充分な効果をもたらすまでにメ
ルカプト系化合物を添加すると、大幅な感度低下、処理
速度の看しい低下、更には、脱銀不良が発生してしまう
欠点がある。 ［発明の目的］ 本発明の目的は第１にカプリを抑制し迅速処理を達成で
終るハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあり、
第２に迅速現像を行いつつ、しかも現像液への漂白定着
液の混入によってもほとんど写真性能の変動のないハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。 ［発明の構成１ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層は塩化
ｉａ含有率が８０モル％以上であるハロゲン化銀粒子を
含有、し、また前記／１０デン化銀写真感光材料は下記
一般式［＋］で表わされ、かつ酸解離定数（Ｋａ　）が
１×１０−１０以下であり、更に銀イオンとの溶解度積
（Ｋｓｐ）が１Ｘ　１０−１０以下の物性値を有する化
合物（以下「本発明の化合物［＋］　と称する。）から
選ばれる少なくとも一種および分子構造中に少なくとも
一つのヒドロキシ基を有するアザインデン系化合物（以
下、「本発明の７ザインデン系化合物」と称する。）の
少なくとも一種が含有されているハロゲン化銀写真感光
材料を提供することによって達成された。 一般式［Ｉ］ −２＋。 ［発明の具体的構成］ 以下本発明についてさらに詳述する。 本発明の化合物［Ｉ］としては一般式［Ｎで示されかつ
、前記物性値を有する化合物であれば、Ｚは任意のへテ
ロ環を選ぶことができるが、特に好ましいものとしては
、ペンズイミグゾール環、ベンズトリアゾール環、プリ
ン環、８−アブプリン環、ピラゾロピリミジン環を挙げ
ることができる０本発明の化合物［１］の酸解離定数（
Ｋａ）は１×１０−１０以下であるが特に１×１０−”
〜１×ＩＱ−１３の範囲が好ましい。 酸解離定数（Ｋａ　）値は常温で測定されたものであり
、例えば、　“大有磯化学”別巻２　（朝倉書店刊）や
Ｔ、　Ｈ，ＪａａｅｓＭＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆＰ
　ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐ　ｒｏｃｅｓｓ　（ザ　
セオリー　オブ７才トグラフィック　プロセス）第４版
（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社刊）などに記載されている。ま
た酸解離定数の測定方法にはいくつかあるが、例えば″
実験化学講座　続１１８”　（丸善刊）５２４頁〜５５
２頁などを参考にすることができる。 更に本発明の化合物［Ｉ］は銀イオンとの溶解度積（Ｋ
ｓｐ）が１×１０−１６以下である。これを越える溶解
度積を有する化合物、すなわち銀イオンとの塩の形成能
がより小さくなる化合物では、望まれる効果が期待でき
ない、溶解度積の測定、′＃算には“新笑験化宇講座　
１巻”　（丸善刊）２３３頁〜２５０頁を参考にするこ
とができる。 次に本発明の化合物［Ｈの代表的な具体例を示す、ただ
しこれらに限定されるものではない。 以−谷１−白 ！さこ一！！り ｒ・癲５ Ｓ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−２
Ｓ−３３−４ Ｓ−７３−８ ＨＨ Ｓ−１１９−１２ Ｈ これらの化合物を合成する方法はよく知られており、当
業界では容易に合成することができる。 これらの化合物の合成には、例えば“新実験化学講座　
１４巻″　（丸善刊）等を参照にすることができる。 本発明の化合物［Ｉ］の添加１はハロゲン化銀乳剤の条
件、例えばハロゲン化銀粒子の組成、大きさ及び結晶形
により広範囲に及ぶが、ハロゲン化銀１モル当り１×１
０−７〜１×１０−’モル好ましくは１×１０−’〜１
×１０−２モル程度が良好な結果を示す、また添加方法
としては通常の写真添加方法、例えば水あるいは適当な
ｐＨを有する酸またはアルカリ水溶液、あるいはメタノ
ール、エタノール等の有機溶媒に溶解して添加される。 本発明の化合物［Ｉ］の添加位置としては、ハロゲン化
銀乳剤層お上り／＊たはそれ以外の写真構成層のいずれ
でも本発明の効果が達成される。 更に本発明の化合物［Ｉ］の添加時期としては、特に制
限はないがハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハ
ロゲン化銀乳剤の化学増感終了後また、ハロゲン化銀乳
剤層以外の写真構成層に添加する場合には、それらの層
を構成するための写真用塗布液のｌｌ整開始から塗布直
前のいずれの時期でもよい。 本発明の効果を得るために、本発明の化合物［Ｉ］が感
光材料に含有されていることが必須条件であり、本発明
の化合物を感光材料ではなく、現像液に添加しただけの
場合には、ＢＦ［混入変動性の改良効果が充分に得られ
ない。 本発明の７ザインデン系化合物としては、たとえば、ヒ
ドロキシトリアザインデン、ヒドロキシテトラザインデ
ン、ヒドロキシペンタザインデン化合物等が好ましい。 複葉環にはヒドロキシ基以外の置換基を有してもよい、
ｒＩｔｔＩＡ基としては、たとえばアルキル基、置換ア
ルキル基、アルキルチオ基、アミ７基、ヒドロキシ７ミ
７基、アルキル７ミノ基、シアル斗ル７ミ／基、アリー
ルアミノ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、
ハロゲン原子、シア／基などを有してもよい。 以下に具体例を列配するが、これらのみに限定されるも
のではない。 （Ｎ−１）２．４−ジヒドロキシ−６−メチル−１１３
ａ雪　７−トリアザインデン （Ｎ−２）２．５−ジメチル−７−ヒドロキシ−１，４
鵞　７　ａ−トリアザインデン （Ｎ−３）５−７ミノー７−ヒドロキシー２−メチル−
１，４，７ｍ−）リアザインデ ン （Ｎ−４）４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３　
１１ｗ　　７−テトラザインデン （Ｎ−５）４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、？−テトラ
ザインデン （Ｎ−６）４−ヒドロキシ−６−７二二ルーＩ＋３．３
ｍ、７−テトラザインデン （Ｎ−７）４−メチル−６−ヒドロキシ−１，３゜３　
ａ、７−チトラザーインデン （Ｎ−８）２．６−ノメチルー４−ヒドロキン−１ｔ３
ｔ３ｍ、７−テトラザインデン （Ｎ−９）４−ヒドロキシ−５−エチル−６−メチル−
１，３，３ａ、７−テトラザイ ンデン （Ｎ−１０）２．６−シメチルー４−ヒドロキシ−５−
エチル−１，３，３ｍ、７−テト ラザインデン （Ｎ−１１）　４−ヒドロキシ−５，６−シメチルー１
．３．３ａ、？−テトラザインデン （Ｎ−１２）２，５．６−）リフチル−４−ヒドロキシ
−ｔ＋３ｔ３ａｔ７−テトラザイ ンデン （Ｎ−１３）　２−メチル−４−ヒドロキン−６−フェ
ニル−１，３，３ｍ、７−テトラザ インデン （Ｎ−１４）　４−ヒドロキシ−６−メチル−１，２゜
３　ａ、７−テトラザインデン （Ｎ−１５）　４−ヒドロキシ−６−ニチルー１，２゜
３　ａ、７−テトラザインデン （Ｎ−１６）４−ヒドロキシ−６−フェニル−１゜２．
３ｍ、？−テトラザインデン （Ｎ−１７）　４−ヒドロキシ−１−２，３ａ＝　７−
テトラザインテ°ン （Ｎ−１８）４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２゜３
　ａ、７−テトラザインデン （Ｎ−１９）　？−ヒドロキシー５−メチルー１．２゜
３．４．６−ペンタザインデン （Ｎ−２（１）　５−ヒドロキン−マーメチル−１，２
゜３＊４−６−ペンタザインデン （Ｎ−２１）５．７−ジヒドロ斗シー１，２，３゜４．
６−ペンタザインデン （Ｎ−２２）　？−ヒドロキシー５−メチルー２−フェ
ニル−１，２，３，４，６−ペンタ ザインデン （Ｎ−２３）　５−ジメチルアミ／−７−ヒドロキシ−
２−フェニル−１，２，３，４，６ −ペンタザインデン 本発明の７ザインデン系化合物の添加量は、乳剤粒子の
大きさ、組成および結−晶形などに応じて広い範囲にわ
たって変化するが、好ましくは、／１０デン化銀１モル
当り２Ｘ１０−’〜０．２モル添加されるのがよい、該
化合物の乳剤への添加方法は写真乳剤に有害な作用を及
ぼさない適当な溶媒（例えば、水あるいはアルカリ水溶
液）に溶解し、ｆ！＃液として添加できる。 本発明の７ザインデン化合物の添加位置は、ハロゲン化
銀乳剤層および／またはそれ以外の写真構成層のいずれ
でも本発明の効果が達成される。 また、本発明の化合物［’Ｉ］と本発明の７ザインデン
系化金物の添加位置について互いに制限されることはな
いが固化合物ともハロゲン化銀乳剤層に添加する場合ま
たは、本発明の７ザインデン系化合物をハロゲン化銀乳
剤層に添加し、本発明の化合物［Ｉ］をハロゲン化銀乳
剤層以外の写真構成層に添加する場合が特に好ましい０
本発明のアブインデン系化合物の添加時期には制限はな
い。 本発明に係るハロゲン化銀粒子は塩化銀含有率が８０モ
ル％以上であるが、９０モル％以上が塩化銀である場合
が好ましい、残りのハロゲン化銀の大部分は臭化銀であ
り、勿論すべて臭化銀でもよい、用途により沃化銀を含
ませることができるが、その場合でも１モル％未満であ
る。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤層は、本発明に係るハロ
ゲン化銀粒子以外のハロゲン化銀粒子を含有してもよい
が、その場合にもハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲ
ン化銀全量に対する本発明に係るハロゲン化銀粒子の比
率５０モル％以上が好ましく、更に好ましくは７０モル
％以上であり、８０モル％以上であることが特に好まし
い。 本発明に係るハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から
外部に至るまで均一なもめであってもよいし、粒子内部
と外部の組成が異なってもよい。 また粒子内部と外部の組成が異なる場合、連続的に組成
が変化してもよいし、不連続であってもよＩｌｔ。 本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒子径は、特に制限は
ないが、迅速処理性および感度等、他の写真性能等考直
すると、好ましくは０．２乃至１．６μｍ、更に好まし
くは０．２５乃至１．２μ鯵の範囲である。なお、上記
粒子径は、当該技術分野において一般に用いられる各種
の方法によってこれを測定・することができる０代表的
な方法としては、ラブランドの［粒子径分析法Ｊ　Ａ、
Ｓ、Ｔ、Ｍ。 シンボノウム・オン・ライト・マイクロスフピー１９５
５年、９４〜１２２頁または「写真プロセスの理論」ミ
ースおよびジェームズ共者、第３版、マクミラン社発行
（１９６６年）の第２軍に記載されている。この粒子径
は、粒子の投影面積か、直径近似値を使ってこれを測定
することができる０粒子が実質的に均一形状である場合
は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正確にこれ
を表わすことができる。 本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分
散であってもよいし、単分散であっても銀粒子である。 ここで、変動係数は、粒径分布の広さを示す係数であり
、次式によって定電される。 ここでｒｉは粒子個々の粒径、ｎｉはその数を表わす、
ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表わ
す。 本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、ｉ　１００１
面を結晶表面として有する立方体である。 また、米国特許第４，１８３，７５６号、同第４，２２
５，６６６号、特開昭５５−２６，５８９号、特公昭５
５−４２７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オプ
・７オトグラフイツク・サイエンス（Ｊ、Ｐｈｏｔｇｒ
、　５ｃｉ）、２１．３９（１９７３）等の文献に記載
された方法により、８面体、１４面体、１２面体等の形
状を有する粒子をつくり、これを用いること−もできる
。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。 本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。 本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法
、中性法、アンモニア法のいずれで得られたものでもよ
い、該粒子は、一時に成長させても良いし、種粒子をつ
くった後、成長させても良い。 種粒子をっ（ろ方法と成！にさせる方法は同じであって
も、異なっても良い。 また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの組
み合せなどいずれでもよいが、同時混合法で得られたも
のが好ましい、更に同時混合法の一形式として特開昭５
４−４８５２１号等に記載されているＰＡｇ−コントロ
ールドーダプルノエフト法を用いることもできる。 更に必要であればチオエーテル等のハロゲン止置溶剤、
またはメルカプト基含有化合物や増悪色素のような晶癖
コントロール剤を用いてもよい。 本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又は成長させる過程で、力）’＝７
ム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリノウム塩又は錯
塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イ
オンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包合さ
せる事が出来、また適当な還元的雰囲気におく事により
、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与出来
る。 本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させ
たままでも良い、該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロージャー１７６４３号記載の方法に基づい
て行う事が出来る。 本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜像が
主として表面に形成されるような粒子であっても良く、
また主として粒子内部に形成されるような粒子でも良い
、好ましくは潜像が主として表面に形成される粒子であ
る。 本発明の乳剤は、常法に上り化学増感される。 即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性
ゼラチンを用いる硫貿増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他
の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組
み合わせて用いる事が出来る。 本発明の乳剤は、写真業界において増感色素として知ら
れている色素を用いて、所望の波長域に分光増感出来る
。増感色素は単独で用いても良いが、２種以上を岨み合
わせても良い、増感色素とともにそれ自身分光増感作用
を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない
化合物であって、増感色素の増感乍用を強める強色増感
剤を乳剤中に含有させても良い。 増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１種又は２種以上組合せて用いることが
できる１本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。 即ち、１Ｆ感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感
色素としては、例えば西独特許９２９，０８０号、米国
特許２，２３１．６５８号、同２，４９３．７４８号、
同２，５０３．７７６号、同２，５１９，００１号、同
２，９１２．３２９号、同３．６５６，９５９号、同　
３，６７２，８９７号、同３，６９４，２１７号、同４
，０２５，３４９号、同４．０４６．５７２号、英国特
許１，２４２、５８８号、特公昭４４−１４０３０号、
同５２−２４８４４号等に記載されたものを挙げること
がで終る。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる
増感色素としては、例えば米国特許１，９３９．２０１
号、同２，０７２．９０８号、同２，７３９．１４９号
、同　２，９４５．７６３号、英国特許５０５，９７９
号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素をその代表的なものとして
挙げることができる。 さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色
素としては、例えば米国特許２，２６９，２３４号、同
２ｔ２７０＋３７’３号、同２，４４２，７１０号、同
２，４５４，６２９号、同２，７７６．２８０号等に記
載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素また
は複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げるこ
とができる。更にまた米国特許２，２１３，９９５号、
同２，４９３，７４８号、同２，５１９．００１号、西
独特許９２９，０８０号等に記載されている如きシアニ
ン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素を緑
感光性ハロゲン化銀乳剤または赤感光性ハロゲン乳剤に
有利に用いることができる。 これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい、増感色素の組合せは特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。 その代表例は、米国特許＄　２，６８８，５４５号、同
２，９７７．２２９号、同３，３９７．０６０号、同３
，５２２，０５２号、同３．５２７，６４１号、同　３
，８１７，２９３号、同　３，８２８，９６４号、同　
３，６６６．４８０号、同３，６７２，８９８号、同３
，６７９．４２８号、同３，７０３，３７７号、同３，
７６９．３０１号、同３，８１４．６０９号、同３，８
３７，８６２号、同４，０２６，７０７号、英国特許１
，３４４．２８１号、同１，５０７，８０３号、特公昭
４３−４９３６号、同　５３−１２３７５号、特開昭５
２−１１０６１８号、同５２−１０９９２５号等に記載
されている。 本発明の乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、ある
いは写真処理中のカブリの防止及び／又は写真性能を安
定に保つ事を目的として、化学熟成中及び／又は化学熟
成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化
銀乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止
剤又は安定剤として知られている化合物を加えることが
できる。 本発明の感光材料が色素形成カプラーを含有し、像様露
光後、発色現偉液にて発色現像する場合に本発明の効果
が特に顕着なものとなる。 シアン色素画像形成カプラーとしては、７エメール系、
ナフトール系４当量もしくは２当量型シアン色素画像形
成カプラーが代表的であり、米国特許第２．３０６，４
１０号、同第２．３−５６，４７５号、同第２．３６２
，５９８号、同第２，３６７．５３１号、同第Ｌ３６９
，２２９号、同第　２，４２３，７３０号、同第　２，
４７４，２９３号、同第２，４７６．００８号、同第　
２．４９８．４６６号、同第　２，５４５、６８７号、
同第２．７２８．６８０号、同第２，７７２，１ｆ３２
号、同第２，８９５，３２６号、同第２，９７６．１４
６号、同第３，００２．８３６号、同第　３．４１９，
３９０号、同第　３，４４８，６２Ｚ号、同第３，４７
６．５６３号、同第３，７３７，３１６号、同第３，７
５８．３０８号、同第３．８３９，０４４号、英国特許
第４７８，９９１号、同第９４５，５４２号、同第１，
０８４，４８０号、同第１．３７７．２３３号、同第１
，３８８，０２４号及び同第１　、５４３．０４０号ノ
各明ｍ　ｖ、並（／　にＷ１ｍ昭４７−３７４２５号、
同５０−１０１３５号、同５０−２５２２８号、同５０
−１１２０３８号、同５Ｑ−１１７４２２号、同５０−
１３０４４１号、同５１−６５５１号、同５１−３７６
４７号、同５１−５２８２８号、同５１−１０８８４１
号、同５３−１０９６３０号、同５４−４８２３７号、
同５４−６６１２９号、同５４−１３１９３１号、同５
５−３２０７１号、同５９−１４６０５０号、同５９−
３１９５３号及び同６０−１１７２４９号の各広報など
に記載されている。 シアン画像形成カプラーとしては、下記一般式［Ｅ］、
［Ｆ］で示されるカプラーを好まし〜用いることができ
る。 一般式［Ｅ］ 式中、Ｒ，Ｅは７１７−ル基、シクロアルキル基または
複素環基を表わす、Ｒ，Ｅはアルキル基またはフェニル
基を表わす、Ｒ，Ｅは水素原子、ハロゲン原子、アルキ
Ｊ？基またはアルコキシ基を表わす。 Ｚ、Ｅは水素原子、ハロゲン原子、または芳昏族第１級
アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得
る基を表わす。 一般式［Ｆ］ 式中、Ｒ，Ｆはアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ノニル基等）を表わす−Ｒ，
Ｆはアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）を表わ
す、Ｒ，Ｆは水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素、
塩素、臭素等）またはアルキル基（倒えばメチル基、エ
チル基等）を表わす。 ２２Ｆは水素原子、ハロゲン原子または芳香族第１級ア
ミン系発色現偉主薬の酸化体との反応によりａ脱し得る
基を表わす。 Ｃ−７ ｔ 本発明において、マゼンタ色素画像形成カプラーとして
は下記一般式［ａｌおよび［ａｌｌで示されるカプラー
を好ましく用いることができる。 一般式［＆］ 誕 Ａｒ 〔式中、Ａｒは７リール基を表わし、Ｒａ、は水素原子
又は置換基を表わし、Ｒａｇは置換基を表わす、Ｙは水
素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に上り龍脱
しうる置換基を、Ｗは−Ｎ　Ｈ−１−ＮＨＣＯ−（Ｎ原
子はピラゾロン核の炭素原子に結合）または−ＮＩＣＯ
ＮＨ−を表わし、−は１＊たは２の整数である。１ （ＩＬ）の具体例 ｍ−４ＣＬ Ｃｔ 一般式［ａｌｌ で２！２されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚａは含窒
素複素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚ
ａにより形成される環は置換基を有してしよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。 またＲａは水素原子または置換基を表す。 前記Ｒａの表す置換基としては、例乏ばハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ンクロ
アルケニル基、フルキニル基、アリール基、ヘテロ環基
、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニ
ル基、カルバモイル基、スルフ７モイル基、シアノ基、
スピロ化合物残基、有機炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、７１７−ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキ
シ基、アルコキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基
、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スルフ７モイルアミ７基、フルコキシ力ルポニ
ル７ミ７基、７リールオキシカルポニル７ミ７基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、フ
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げ
られる。 ｍ−ｌｌ ｍ−１２ Ｈｓ Ｔｌ−１５ ■ Ｈ３ （’１ これらは、例えば米国特許第２，８００，７８８号、同
Ｍ　３，０８１，４３２号、同第３，０６２，６５３号
、同第３，１２７゜２６９号、同第３，３１１，４７６
号、同第３，１５２，８９６号、同第３．４１９．３９
１号、同第３．５１９，４２９号、同第３，５５５゜３
１８号、同第　３，８８４，５１４号、同＠３，８８８
．６８０号、同第３，９０７，５７１号、同第３，９２
８，０４４号、同第３，９３０゜８６１号、同第３，９
３０，８６８号、同第３，９３３，５００号、等の明細
書、特開昭４９−２９６３９号、同４９−１１１６３１
号、同４９−１２９５３８号、同５０−１３０４１号、
同５２−５８９２２号、同５５−６２４５４号、同５５
−１１８０３４号、同５６−３８０４３号、同５７−３
５８５８号、向６０−　２３８５５号の各公報、英国特
許第１，２４７，４９３号、ベルギー特許第７６９．１
１６号、同第７９２，５２５号、西独特許２，１５６，
１１１号の各明細書、特公昭４６−６０４７９号、特開
昭５９−１２５　、７３２号、同５９−　２２８，２５
２号、同５９−１６２，５４８号、同５９−１７１，９
５６号、同６０−３３，５５２号、同６０−４３゜６５
９号の各公報、西独特許１，０．７０，０３０号及び米
国特許３，７２５，０６７号の各明細書等に記載されて
いる。 イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシル７七
トアニリド系ηプラーを好ましく用いることが出来る。 これらのうち、ベンゾイルアセト７ニリド系及びピバロ
イルアセト７ニリド系化合物は有利である。用い得る賀
色カプラーの具体例は、米国特許第１，０７７．８７４
号、特公昭４５−４０７５７号、特開昭４７−１０３１
号、同４７−２６１３３号、同４８−９４４３２号、同
５０−８７６５０号、同５１−３６３１号、同５２−１
１５２１９号、同５４−９９４３３号、同５４−１３３
３２９号、同５６−３０１２７号、米国特許第２，８７
５．０５７号、同３，２５３，９２４号、同３，２６５
，５０６号、同３，４０８，１９４号、同３，５５１，
１５５号、同３，５５１．１５６号、同３，６６４，８
４１号、同３，７２５，０７２号、同３．７３０．７２
２号、同３，８９１，４４５号、同３，９００，４８３
号、同３，９２９，４８４号、同３ｔ９３３，５００号
、同３，９７３．９６８号、同３，９９０，８９６号、
同４，０１２．２５９号、同４，０２２，６２０号、同
４．ＯＺ９，５０８号、同４，０５７，４３２号、同４
，１０６．９４２号、同４，１３３，９５８号、同４，
２６９．９３６号、同４，２８６，０５３号、同４，３
０４．８４５号、同４，３１４，０２３号、同４，３３
６，３２７号、同４，３５６．２５８号、同４，３８６
，１５５号−１同４，４０１，７５２号、等に記載され
たものである。 本発明の感光材料に用いられる耐拡散性イエローカプラ
ーは好ましくは下記一般式［Ｙ］で衰わされる。 ［一般式Ｙ］ 式中Ｒ，はハロゲン原子又はアルコキシ基を表わす、Ｒ
２は水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有していても
よい、アルコキシ基を表わす。 Ｒ５は置換基を有していてもよい、７シル７ミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、アルキルスル７７モイル基、７
１Ｊ−ルスル７７モイル基、７リールスルホンアミＹ基
、アル〜ルウレイＹ基、了り一ルウレイド基、サクシン
イミド基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表わ
すａＺｌ　は発色現像主薬の酸化体をカップリングする
際綴しうろ基を表わす、以下に本発明に用いられる２当
量イエローカプラーの具体例を示す。 ［例示化合物］ （Ｙ−１） ｒ〃 （Ｙ−２） （Ｙ　−３） （Ｙ−４） （Ｙ−５） ｒ〃 （Ｙ−６） ＩＩ （Ｙ−７） ｒ〃 （Ｙ−８） （Ｙ−９） ρ１ （Ｙ−１０） ｒ〃 （Ｙ−１１） （Ｙ−１２） （Ｙ−１３） （Ｙ−１４） （Ｙ−１５） （Ｙ−１６） ａ （Ｙ−１７） Ｃ〃 （Ｙ−１８） 一 （Ｙ−１９） （’ＩＪ （Ｙ−２０） Ｃσ （Ｙ−２１） ａ （Ｙ−２２） ｒρ （Ｙ−２３） Ｃ１０ （Ｙ−２４） ｒ〃 （Ｙ−２５） ｒθ （Ｙ−２６） ｒ〃 （Ｙ−２７） ｒρ （Ｙ−２８） Ｉ （Ｙ−２９） ｒθ （Ｙ−３０） ＦＩ （Ｙ−３１） （Ｙ−３２） （Ｙ−３３） ／′θ （Ｙ−３４） ａ （Ｙ−３５） （Ｙ−３６） （Ｙ−３７） （Ｙ−３９） （Ｙ−４０） （Ｙ−４１） ｅ （Ｙ−４２） ／’ｔＪ 本発明のハロゲン化銀を分散する親水性コロイドとして
は、ゼラチンを用いることが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも用いることができる。 好立しい親水性コロイドの例としては、アルカリ処理ゼ
ラチン又は酸処理ゼラチン等のゼラチンが最も一般的で
あるが、このゼラチンの一部を、７タル化ゼラチン、フ
ェニルカルバモイルゼラチンの如き誘導体ゼラチン、ア
ルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、部分加水
分解セルロース誘導体、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドンおよびこれらのビニル化合物の共重合体を
挙げることができる。 本発明の写真感光材料には種々の公知の写真用添加剤を
含有せしめることができる。そのような例として例乏ば
、紫外線吸収剤（例えばペンゾフエ／ン系化合物及びベ
ンゾトリアゾール系化合物等）、色素画像安定剤（例え
ばフェノール系化合物、ビスフェノール系化合物、ヒド
ロキシクロマンＭ化合物、ビススピロクロマン系化合物
、ヒグントイン系化合物、及びジアルフキシベンゼン系
化合物等）、スティン防止剤（例えばハイドロキノン誘
導体等）、界面活性剤（例えばアルキルナフタレンスル
ホン酸ナトリフム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ツム、アルキルフハク酸エステルスルホン酸ナトリウム
、ポリアルキレングリコール等）、水溶性イラジェーシ
ョン防止染料（例えば７ゾ系化合物、スチリル系化合物
、トリフェニルメタン系化合物、オキン／−ル系化合物
及びアントラキノン系化合物等）、硬膜剤（例乏ばハロ
ゲンＳ−）リアラン系化合物、ビニルスルホン系化合物
、アクリロイル系化合物、エチレンイミノ系化合物、Ｎ
−７チロ一ル系化合物、エポキシ系化合物及び水溶性ア
ルミニウム塩等）、膜物性改良剤（例えばグリセリン、
脂肪族多価アルコール類、重合体分散物（ラテーツクス
）、固体／又は液体パラフィン、及びコロイド状シリカ
等）、蛍光増白剤（例乏ばジアミノスチルベン系化合物
）及び種々の油溶性塗料等を挙げることかでｂる。 本発明の写真感光材料を構成する写真層としては、赤感
光性乳剤層、＆を感光性乳剤層、青感光性乳剤層の各乳
剤層の他に下引層、中間層、黄色フィルタ一層、紫外線
吸収層、保護層、ハレーション防止層等の各層を必要に
応じて適宜設けることができる。 本発明の写真感光材料の支持体としては、紙、ガラス、
セルロースアセテート、セルロースナイトレート、ボレ
エステル、ポリアミド、ポリスチレン等の支持体、ある
いは、例えば紙とポリオレフィン　（例えばボレエチレ
ン及びポリプロピレン等）のラミネート体等の２１ｍ以
上の基質の貼合せ体等、目的に応じて適宜使用すること
ができる。 そしてこの支持体は、ハロゲン化銀乳剤層に対する接着
性を改良するために、一般に種々の表面処理が行なわれ
、例えば、機械的又は過当な有機溶媒により表面を粗く
したり、電子衝撃処理、又は火炎処理等の表面処理、あ
るいは下引層を設ける下引処理を施したものを用いるこ
ともできる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当！界公知の発
色現像処理を行うことにより画像を形成することが出来
る。 本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬は
、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用され
ている公知のものが包含される。 これらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−７二二し
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または
硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般
の発色現像液１１についで約０．１ｇ〜約３０．の濃度
、好ましくは発色現像１１１Ｎについて約１ｇ〜約１５
ｇの濃度で使用する。 アミ／フェノール系現像剤としては、例えばＯ−７ミノ
フエノール、ｐ−アミ／７エ／−ル、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
〜オキ−シー３−７ミノー１．４−ツメチルベンゼンな
どが含まれる。 特に有用な第１ａ芳普族アミン系発色現像剤はＮ、・Ｎ
″−シアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換さ
れていてもよい、その中でも待に有用な化合物例として
は、Ｎ、Ｎ″−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−７ｚニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’−ジメチル−９−フェニレンジアミン塩酸塩、２−
７ミノー５−　（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル７ミノ）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ノタンスルホンアミド
エチルー３−メチル−４−７ミノアニリン硫酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４
−７ミノー３−メチル−Ｎ。 Ｎ″−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−／チルアニリンー９−
）ルエンスルホネートなどを挙ケルことができる。 本発明のへロデン化服写真惑光材料の処理に適用される
発色現像液には、前記め第１ａ芳普族アミン系発色現像
剤に加えて、即知の現像液成分化合物を添加することが
できる。 例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ムなどのアルカリ胴、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ
金属亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ
金属ハロゲン化物、ベンノルアルコール、水軟化剤及び
濃厚化層などを任意に含有せしめることもできる。 発色現像液のｐＨ値は、通常は７以上、最も一般的には
約１０７３至約１３である。 本発明の実施にあたっては、実質的に臭素イオンを、含
有しない現（１！を使用することが好ましい。 すなわち、臭素イオンの存在によって迅速な現像性が着
しく損われてしまうためである。実質的に臭素イオンを
含有しない現像液とは臭素イオンが１×１０’″″３Ｍ
以下しか含有しない処理液のことをいう０本発明におい
ではへロデン化銀として高塩化物ハロゲン化銀を使用す
る。 しかし高塩化物ハロゲン化銀は、塩化銀の他に一部臭素
化銀、沃化銀を含有してもよい、このため臭化銀を含有
する場合には現像時、臭素イオンがわずかに現像液中に
溶出して（る、この溶出してきた臭素イオンは画像部以
外の部分すなわち現像液中にても現像されない高塩化物
ハロゲン化銀内の塩素イオンと尿に対する数桁の溶解度
の差により、一部置換してハロゲン化銀カラー写真感光
材料中に保持されて次工程へ持ち出されていくことも考
えられる。しかしながら、上記のごとく高塩化物ハロゲ
ン化銀を現像することによって微量ではあるが、現像液
中に臭素イオンが溶出することがある限り、現像液中の
臭素イオン濃度を完全にＯに保つことはできない。本発
明でいう実質的に臭素イオンが含有しないときは、現像
による微量溶出した臭素イオンのように不可逃避的上混
入した臭素イオン以外は含有させないという意味であり
、１×１０−’Ｍとは不可避的に混入した臭素イオン濃
度の最上限値を示すものである。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、親水性コロ
イド層中にこれらの発色現像主薬を発色現像生薬そのも
のとしであるいはそのプレカーサーとして含有し、アル
カリ性の活性化浴により処理することからできる６発色
現像主薬プレカーサーは、アルカリ性条件下、発色現像
主薬を生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導
体とのシッフベース型プレカーサー、多価金属イオン錯
体プレカーサー、７タル酸イミド誘導体プレカーサー、
リン酸アミド誘導体プレカーサー、シェが一アミン反応
物プレカーサー、ウレタン型プレカーサーが挙げられる
。これら芳香族第１級アミン発色現像主薬のプレカーサ
ーは、例えば米国特許第３，３４２，５９９号、同第２
，５０７，１１４号、同第２，６９５゜２３４号、同第
３，７１９，４９２号、米国特許第８０３，７８３号、
同第３．７１９，４９２号、英国特許第８０３．７８３
号の各明細書、特開昭５３−１８５６２８号、同５４−
７９０３５号の各公報、リサーチ・ディスクロージャー
誌１５１５９号、同１２１４６号、同１３９２４号に記
載されている。 これらの芳香族路ｔＨアミン発色現像主薬又はそのプレ
カーサーは、活性化処理した場合にその量だけで十分な
発色が得られるだけ添加しておく必要がある。この量は
感光材料の種類によって大分具なるが、おおむねハロゲ
ン化銀１モル当り０．１モルから５モルの間、好ましく
は０．５モルから３モルのｔＩＡ囲で用いられる。これ
らの発色現像主薬またはそのプレカーサーは単独でまた
組合わせて用いることもできる。感光材料に内蔵するに
は、水、メタノール、エタノール、アセトン等の適当な
溶媒に溶解して加えることもでき、又ジプチル７タレー
ト、ジオクチル７タレート、トリクレノルアオス７二−
ト等の高沸点有機溶媒を用いた乳化分散液として加える
こともでき、リサーチ・ディスクロージャー誌１４８５
０号に記載されているようにラテックスポリマーに含浸
させて添加することらできる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同
時に行ってもよい、漂白剤とじては多くの化合物が用い
られるが中でも鉄（Ｉ［［）、コバル）　　（Ｉ［［）
　、ｍ　（ｎ）など多価金属化合物、とりわけこれらの
多価金属カチオンと有８！酸の錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチル
ニチレンジアミンニ酢酸のようなアミ／ポリカルボン酸
、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチ
オグリコール酸などの金属錯塩あるいはフェリシアン酸
塩類、重クロム酸塩などの単独または適当な組合わせが
用いられる。 定着剤としては、ハロゲン化銀を錯塩として可溶化する
可溶性錯化剤が用いられる。この可溶性錯化剤としては
、例えば、千オ硫酸ナトリヮム、チオ硫酸アンモニウム
、チオシアン酸カリウム、チオ尿素、チオエーテル等が
挙げられる。 定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。 また水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。安定化処理に用いられる安
定化液には、ｐＨ１ｔｌｆ剤、キレート剤、防パイ剤等
を含有させることができる。これらの具体的条件は特開
昭５８−１３４，６３６号公報等を参考にすることがで
きる。

【実施例１ 以下本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発
明はこれらの態様に限定されない。 （実施例−１） へロデン化銀乳剤の調製 ＥＭ−Ａ　（塩化銀） 硝酸銀溶液と塩化ナトリツム液を不活性ゼラチン水溶液
にダブルジェット法にて６０分間添加した。このとき温
度は５０℃、ｐＡ、　＝７．０に保つようにした。 次いで常法により、脱塩、水洗を行いＥＭ−Ａを得たＥ
Ｍ−Ａは平均粒径０，８μ−の立法体塩化銀粒子からな
る。 比較乳剤ＥＭ−Ｂ　（塩臭化銀） 硝酸銀溶液と塩化ナトリウム及び臭化カリウム含む水溶
液を不活性ゼラチン水溶液にダブルジェット法にて添加
した、このとき温度は６０℃、ｐＡ、＝５．５に保つよ
うにした。 次いで常法により、脱塩水洗を行いＥ　Ｍ　−Ｂを得た
。 ＥＭ−Ｂは平均粒径０．８μ曽の豆法体塩臭化銀粒子（
塩化銀含有率２０モル％）からなる。 ＥＭ−ＡおよびＥ　Ｍ　−Ｂ　ｌ：チオ硫酸ナトリウム
を添加してイオウ増感を施し、増感色素［５Ｄ−１１に
て分光増感した。 イオウ増感終了後表−１に記載した化合物を添加した。 ジオクチル７タレートに溶解したイエローカプラーＹ−
４をハロゲン化ｆｆ１１モル当り　０．４モル添加した
後ポリエチレン被覆紙上に塗布＠量が金属銀として０．
４ｇ／ｍ”、ゼラチン２．Ｏｇ／ｍ’となるように塗布
した。更にその上に保護層としてゼラチンを３．ＯＢ７
　ｍ’塗布した。 上記の様にして作製した各試料を感光計ＫＳ−７型（小
西六写真工業社製）を使用してウェッジ露光した後以下
に示す評価を行、うた。 【迅速処理性の評価１ 露光剤の各試料を下記発色現像処理工程にしたがって処
理した。 【処理工程】 温度　　　時間 発色現像　　３４．７±０．３℃　　２０秒、４０秒、
６０秒漂白定着　　３４．７±０．５℃　　５０秒安定
化　　３０〜３４℃　９０秒 乾　　　燥　　　　６０〜８０℃　　　　６０秒［発色
現像ｌ［Ａｌ１ 純　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８００ｓ＋１エチレングリコール　　　　　　　　
　　１０鴫ｌＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　
１０（塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　　２３
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ノタンスルホン アミドエチルー３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　５ｇテトラ
ポリリン酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　３０ｇ蛍光増白剤（４，４
’−〕７ミノ スチルベンジスルホン酸ＷＷ体１　ｇ 水を加えて全量を１１とし、ｐＨ１０，０８にＩＩ！す
る。 （漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 ７ンモニ９ム２水塩　　　　　　　　　ｅｏｇエチレン
クアミンテトラ酢酸　　　　　　　３ｇ千オ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶＠）　　　１００論！亜硫酸アンモニ
ウム（４０％溶ｌ）　　　２７．５ｍｆ炭酸カリウムま
たは氷酢酸でｐＨ７，１に調製し水を加えて全量を１１
とする。 （安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　　　１ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　２ｇ水を加
えて１１とし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐＨを７．
０に調製する。 処理終了後ＰＤＡ−６５型濃度計（小西六写真工業社製
）にて七ンシトナトリ、−測定を打った。 表−１に各現像時間における最低濃度（Ｄ　ｗｉｎ＞と
階１！Ｉ（ア）を示す。 ここで７とは濃度０．８と　１．８を得るための各々の
露光量の対数の差の逆数であられされる階調を示す値で
あり、大きい程硬調となる。 ［ＢＦ液混入変動性評価］ 前記発色現像液［Ａ］に前記漂白定着液を０．１ａａｌ
／１．０．２ｏ＋ｌ／１添加した発色現像＊［Ｂ］、［
Ｃ］を調製し、発色現像液［Ａ］〜［Ｃ］を用いて前記
発色現像処理工程にしたがって処理した。ただし発色現
像時間は５０秒とした。 処理後ＰＤＡ−６５型濃度計にてセンシトナトリー測定
を行った１表−１にΔγ８、Δア。を示す。 ここでΔγＢ　、Δγ０　は発色現像液［Ｂ］　または
［Ｃ］で処理した場合の７と発色現像？ａ［Ａ］で処理
した場合のγの差であり、この数値が太き米　１　：　
５鬼白つ己羞ｉ乏　シ怠力。し　７：撞蚤εム現イネ、
＊、−ｃｌ、。カ。 でηア＋Ｊ於ＪＬ＜評／１Ｍ不能（もの。 上ｌ：、ｌ敦化合臂−１；Ｌ−７＝＝ｌレー５−メルカ
７’Ｆテトラゾ°−ル 北枚化会胃−２；イミク゛ゾール 以＃Ｘ謳 Ｏ）Ｌ 表−１の結果より、次のことが明らかである。 ！？Ｌ剤Ｅ　Ｍ−Ａを用い、本発明の化合物［Ｎおよび
アザインデン系化合物を含有していない試料１はカプリ
の発生が看しい、沖制剤としてよく知られ本発明外の化
合物である比較化合物−１を添加した試料２はカプリは
抑制されるが、現像速度が着しく低下し、ＢＦ液混入変
動の改良効果も少ない０本発明の７ザインデン系化合物
を含有した試料３はカプリ抑制効果が殆どない１本発明
の化合物［Ｉ］を含有した試料４はカプリが抑制され、
迅速処理も達成されるが、ＢＦａ混入変動の改良効果が
小さい、一般式［Ｉ］で示されるが物性値（Ｋａ）が本
発明外の比較化合物−２と本発明の７ザインデン系化合
物を併用した試料１２ではカプリが太き（、ＢＦＩ混入
変動も改良されていない、乳剤ＥＭ−Ｂを朋いた試料１
３は現像速度が遅く迅速処理の達成が出来ない、これに
対して本発明の試料５〜１１はカプリの発生が十分に抑
制され、かつ迅速処理が達成されており、さらにＢＦ？
＋！混入変動性の改良効果が大島い。 （実施例−２） ＥＭ−Ａを用いて実施例−１と同様にしてイオウ増感分
光増感した後、塗布試料を作成した。ただしこのとき本
発明の化合物［Ｉ］及び本発明の７ザインデン系化合物
の添加位置は表−２に記載するようにした。 これらの試料を用いて実施例−１記載の評価を行った。 表−２に示す結果から、本発明の化合物［Ｎおよりアザ
インデン系化合物の添加位置はいずれの層であっても本
発明の効果が得られるが、これら開化合物の少なくとも
一種がハロゲン化銀乳剤層に添加されることがより好ま
しい。 （実施例−３） ポリエチレン御脂被ｌ［紙上に下記７つの層を順次塗膜
して多層ハロゲン化銀写真感光材料を調製した。なお、
以下に示す添加量は特に記載のない限り１論コ当りの量
を示した。 第１Ｎ・・・１．２ｇのゼラチン、０．３５ｇ（金属銀
換算、以下同じ）の青感性塩化銀乳剤（平均粒径０．８
μｌ１１）　、１．５Ｘ　１０−３ｇの５−１１．４．
５　Ｘ　１０−’ｇの−Ｎ−４及び０．９ｇのイエロー
カプラーＹ−４と０．０１５．の２，５−ジ−ｔ−オク
チルハイドロキノン　（以下ＨＱ−１と称す）を溶解し
たジオクチル７タレート　（以下ＤＯＰと称す）を含有
する層 第２Ｎ・・・０．７ｇのゼラチン及び０．０６ｇのＨＱ
−１を溶解したＤＯＰを含有する層 第３層・・・１．２５ｉｒのゼラチン、０，３５．の緑
感性塩化銀乳剤（平均粒径０．５μ−）、１×１０−３
ｇの５−１１．４　Ｘ　１０−’ｇのＮ−４及び０．５
３．のマゼンタカプラーｖａ−３と０．０１５ｇＨＱ−
１を溶解したＤＯＰを含有する層 第４層・・・１．３ｇのゼラチン、０．０８ｇのＨＱ−
１と０．５ｇの紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を溶解したＤ
ＯＰを含有する層 第５層・・・１．４ｇのゼラチン、０．３ｇの赤感性塩
化銀乳剤（平均粒径０．５μｌ）、５−１１．１　×　
１０−コｇ％　　Ｎ−４、４，５Ｘ　　１　０−’　　
ｇ及び０．５ｇのシアンカプラーＣ−６と０．０２ｇの
ＨＱ−１を溶解したＤＯＰを含有する層 第６層・・・１．０ｇのゼラチン、Ｏ，（）３２ＨのＨ
Ｑ−１と０．２ｇのＵＶ−１を溶解した０、１４ｇのり
。 Ｐを含有する層 第７層・・・ゼラチン０．５ｇの含有する層上記のよう
にして試料ＮＯ，１９を作成した。 更に下記試料ＮＯ，２０を作成した。 試料Ｎｏ、２０・・・下記に変更した以外はＮｏ。 １９と同じ試料第１層、３層、 ５層の５−１１をＯｇとし、第 ２層に５Ｘ１０−’ｇめ５−１１、 ｔＪ４層に３Ｘ１０−’ｇの５− １１を添加した。 得られた試料を実施例−１記載の方法にて評価を行った
。 結果を表−３に示す。 ［５Ｄ−１］ 表−３に示す結果から、多層ノ）ロデン化銀写真感光材
料に適用した場合においても本発明の効果が得られるこ
とが明らかである。 特許出願人　小西六写真工業株式会社 代　理　人　弁理士　市之瀬　宮夫 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２丹名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　　井手　点化 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１番１号（発送日
）　昭和６１年０６月２４０ ３、補正の対象

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも一層は塩化銀含有率が８０モル％
   以上であるハロゲン化銀粒子を含有し、また前記ハロゲ
   ン化銀写真感光材料は下記一般式［ I ］で表わされ、
   かつ酸解離定数（Ｋａ）が１×１０＾−＾６以下であり
   、更に銀イオンとの溶解度積（Ｋｓｐ）が１×１０＾−
   ＾１＾０以下の物性値を有する化合物から選ばれる少な
   くとも一種および分子構造中に少なくとも一つのヒドロ
   キシ基を有するアザインデン系化合物の少なくとも一種
   が含有されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料。 一般式［ I ］　 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｚはヘテロ環を形成するに必要な原子群を表わす
   。］