JPS62249787A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録材料に関し、特にオーバーヘッドプロ
ジェクタ−用の画像形成用フィルムシートとして有用な
感熱記録材料に関するものである。

（従来技術） 従来のオーバーヘッドプロジェクタ−用フィルムシート
には、古くは熱反応性物質を用いた感熱複写方式のもの
、最近に至ってフィルム自体を、又はフィルム上に塗っ
た樹脂層を熱によシ歪ませたシするもの、又は、ゼログ
ラフィーにより、透明支持体上に着色粉末を固着させる
もの、又は、ファクシミリプリンター（インクシートを
用いる感熱転写型）により形成するもの等がある。しか
しメンテナンスフリーで、通常のファクシミリプリンタ
ー（直接発色型感熱シート使用を想定した機構）のもの
は永らく要望せられてきたものの、十分な性能のものけ
得られていなかった。

（発明の目的） 本発明の目的は、広く普及している、ファクシミリ用プ
リンターによυ、直接電話回線によりオーバーヘッドプ
ロジェクタ−用画像を送受像できる他、暗い背景に明る
くコントラストの良い画像をスクリーン上に得ることが
でき、長時間使用しても眼の疲労が非常に少ない上に肉
眼で、オーバーヘッドプロジェクタ−用シートの内容を
容易に視認できるという特徴を有する感熱記録材料を提
供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、熱により歪みにくい透明フィルム支持
体の上に、ロイコ色素と酸性化合物とを予め接触反応さ
せ発色させた色素と、消色剤とを塗布して成る感熱消色
性シートにより達成された。

未加熱部分はロイコ色素と酸性化合物の反応生放物によ
る着色及び固体分散物の光散乱により、オーバーへッド
プロジエクーにかけた場合光を散乱せしめ光の透過量が
少ないが、加熱部分はメルトした有機塩基によシ既述着
色が脱色し、かつ固体分散物がメルトし透明になって、
光を透過するので、白いスクリーン上に、背景は暗黒に
、画像部分は明るく鮮明に映り、丁度黒板上に白墨で書
かれたのと同一の状態になる。

使用する透明フィルム支持体としては、ポリエステル、
アクリル樹脂、スチレン／アクリル共重合体、酢酸セル
ロース、等が適するが特に限定されない。又、本発明の
塗布物を紙支持体上に適用するとネガ型の感熱紙になる
。

本発明に用いるロイコ色素は無色又は淡色のもので感圧
・感熱紙に広く用いられているものである。その例を以
下に挙げる。

（１）トリフェニルメタン系染料のロイコ体ベース：上
記一般式で表わされる化合物： 式中、Ｒｚ　ｅ　ＲｙおよびＲ２は水素、水酸基、ハロ
ゲン、アルキル基、ニトロ基、アミノ基、ジアルキルア
ミノ基、モノアルキル基、アリル基である。

上記化合物の具体例は次の通りである。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
。

（２）　　フルオラン系染料のロイコ体ベース：下記一
般式で表わされる化合物： 式中Ｒｚ　＋　ＲｙおよびＲ２は上記（１）の場合と同
じである。

上記化合物の具体例は次の通りである。

３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３（Ｎ　Ｉ　Ｎ−ジエチルアミノ）−よ−メチル−７−
（ＮＩＮ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ３−ジメチルアミノ−！、７−シメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミン−７、ｒ−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミ／−４−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−（Ｎ−（Ｊ’−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、λ−（ｊ、４−
ビス（ジエチルアミノ）−２−（０−クロルアニリノ）
キサンチル安息香酸ラクタム）。

（３）下記一般式で表わされるラクトン化合物：式中Ｒ
１およびＲ２は水素、低級アルキル基、置換または非置
換アルアルキル基、置換または非置換のフェニル基、シ
アノエチル基、β−ヒドロキシエチル基またはβ−ハロ
ゲン化エチル基を表わすかまたは、Ｒ１とＲ２が結合し
て＋ＣＨ２＋４＋　＋　ＣＨ２＋５または＋ＣＨ２）２
０（ＣＨ２＋２ を表わし、Ｒ３およびＲ４は水素、低級アルキル基、ア
ルアルキル基、アミル基または７エ二ル基を表わし、Ｒ
３とＲ４のいずれか１つは水素であシ、Ｘ□ｓＸ２およ
びＸ３は水素、低級アルキル基、低級アルコキシル基、
ハロゲン原子、ハロゲン化メチル基、ニトロ基、アミノ
基または置換されたアミノ基を表わし、Ｘ４は水素、ハ
ロゲン、低級アルキル基または低級アルコキシル基を表
わし、ｎは０またはｌ−≠の整数を表わす。

上記化合物の具体例は次の通りである。

３−（λ′−ヒドロキシー参′−ジメチルアミノフェニ
ル）−ｊ−（λ′−メトキシー２／−クロルフェニル）
フタリド、 Ｊ−（Ｊ’−ヒドロキシ−参′−ジメチルアミノフェニ
ル）−ｊ−（２’−メトキシ−！′−二トロフェニル）
７タリド、 Ｊ−（２’−ヒドロキシ−参′−ジエチルアミノフエ二
ル）−ｊ−（λ′−メトキシー！′−メチルフェニル）
７タリド、 ｊ−（Ｊ’−メトキシ−弘′−ジメチルアミノフェニル
）−Ｊ−（２′−ヒドロキシ−≠′−クロルーｔ′メチ
ルフェニル）フタリド上述したような化合物すなわち感
熱発色剤と反応してこれを発色せしめる顕色剤の例を下
記に示す。

（１）フェノール性物質； ３、！−キシレノール、チモール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール、弘−ヒドロキシフェノキシド、メチルー
ダ−ヒドロキシベンゾエート、弘−ヒドロキシアセトフ
ェノン、α−ナフトール、β−ナフトール、カテコール
、レゾルシン、ヒドロキノン、≠−１ｅｒｔ−オクチル
カテコール、≠＋”　　　５ｅｃ−ブチリデンフェノー
ル、コ、２−ジヒドロキシジフェニル、２．２’−メチ
レンビス（≠−メチルー４−ｔｅｆｔ−ブチルフェノー
ル）、λ、２′−ビス（参′−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、≠、弘′−イソプロピリデン−ビス（２−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、≠、弘’　−５ｅｃ−ブチ
リデンジフェノール、ヒロガロール、７０ログルシン、
フロログルシンカルボン酸。

（２）酸性物質ニ ホウ酸、シェフ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、フ
ハク酸、安息香酸、ステアリン酸、没食子酸、サリチル
酸、■−ヒドロキシー２−ロイコ色素と顕色剤を反応さ
せるのには、個々に予め分散しておいたものを加熱して
反応させてもよいし、保護コロイド中にロイコ色素と顕
色剤粉末を添加した後に温度を上げて熔融反応させ、再
び温度を下げて分散してもよい。この際にロイコ色素と
顕色剤の共融点を下げる物質、いわゆる通常感熱紙で用
いられる増感剤を用いることができる。例としては「紙
ノξルプ技術タイムス」昭和６０年ｒ月号Ｐ２り〜３／
に引用されたものを用いることができる。或いは又、低
沸点の有機溶剤を用いてロイコ色素と顕色剤を相溶させ
反応した後、次に有機酸様を種々の方法で除き、分散さ
せることもできる。

分散にはサンドミル等の常用の分散機を用いることがで
きる。

ロイコ色素は０　、０　ｊ　ｆ　〜ｊ　Ｐ　／　ｍ　２
の範囲で塗布される。

顕色剤は０　、　Ｏｊ−ｒ　ｐ／ｒｎ２の範囲で塗布さ
れる。

本発明における消色剤は、染料ロイコ体とフェノール性
物質または酸性物質との発色系に対して消色効果を有す
るもので、これを下記例示する。

ａ）ビスフェノール類の酸化アルキレン付加物（特願昭
！３−弘ｔｔｒ２号） ０−（ＣｍＨｚｍＯ）ｎ’−Ｈ ここでＡはメチレンまたはアルキリデン、ｂ）融点ｉｉ
ｏ　６０以上のメチロールアミドおよびビスアミド（特
願昭１３−１１０１１７号）、Ｃ）長鎖／、２−グリコ
ール（特願昭！３−タタ、ｔ６３号）、 ｄ）テレフタル酸の酸化エチレン付加物（特願昭！３−
２６６６を号）、 ｅ）　ステアリルアルコール、トリプロピルカルビノー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、／、ｌ−オクタンジオール、ジメチルペンタグリセ
リン、／、２．Ｊ、ＩＩ　−テトラオキシブタンなどの
固形アルコール（特公昭ｔｏ−１７ｒ４６号公報） ｆ）　ポリオキシデカメチレン、ポリオキシメチレン、
ポリエチレンオキシド、トリメチレンオキシドの重合体
、／、３−ジオキソランの重合体、ポリオキシエチレン
アルキルアミン、ソルビタンモノステアレート、ポリオ
キシエチレンオレイルエーテル、ポリエチレングリコー
ルモノステアレート、ポリオキシエチレンアルキルアマ
イド、オキシエチレンアルキルアミンなどのポリエーテ
ルまたはポリエチレングリコール誘導体（％公昭ｊＯ−
／７ｒｌｓ７および特公昭５Ｏ−１７１≦を号公報） ｇ）アセトアミド、ステアロアミド、フタロニトリル、
ｍ−ニトロアニリン、β−ナフチルアミン（特公昭！Ｉ
−／タタタ１号公報） ｈ）ｌ、３−ジシクロへキシル−２−フェニルグアニジ
ン、ｌ、３−ジシクロへキシル−２−ｆメチルグアニジ
ン、コツ３−ジシクロへキシル−７−フェニルグアニジ
ン、／ｊ２ｔ’）リフェニルグアニジンなどのグアニジ
ン誘導体（＠公昭！ｌ−λり０−２弘号公報） ｉ）ヘキサデシルデミン、トリベンジルアミン、Ｎ、Ｎ
、Ｎ’　　、Ｎ’−テトラベンジルエチレンジアミン、
トリシクロヘキシルアミン、ジオクタデシルアミン、コ
ーアミノベンゾオキサゾール、ドデシルトリメチルアン
モニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニ
ウムクロライドなどのアミンまたは第四級アンモニウム
塩（＃開昭ｔｏ−ｉｒｏ４ｔ１号公報）上記のような多
くの物質が提案され、いずれも使用可能である。

これらはす／ドミル等の常用分散機にて分散して用いる
ことができる。

消色剤はロイコ色素から生成する色素を消すのに十分な
量を塗布するが、実験的に定めればよいが、通常σ、Ｏ
ｊ〜ｌｒｙ／７７！２の範囲で用いるのが好ましい。

本発明の感熱層には下記に示すような有機高分子化合物
が結着剤として用いることが好ましい。

ポリビニルアルコール、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ル酸、デンプン、ゼラチン、ポリスチレン、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、ポ
リ塩化ビニル、スチレン−ブタジェン共重合体、塩化ゴ
ム。

又、本発明には背景部の不透明度を増す為に熱融解性物
質を用いることができる。

熱融解性物質としては、常温では固体でサーマルヘッド
による加熱で融解する融点！’０−／ｊ００Ｃの物質が
好ましく、例えば、各種のワックス類を用いることがで
きる。

その他に、通常のロイコ系感熱紙で頻用される増感剤の
分散物を用いることができる。

本発明では透明支持体と感熱層の接着を高める為に両者
の間に下塗層を設けることができる。ゼラチン、合成高
分子ラテックス、ニトロセルロース等が０．／〜２　ｙ
　／　ｒｒｔ　２の範囲で塗布される。

本発明には感熱層の上に０．３〜ｊり／　ｍ　２のオー
バーコート層を設け、耐水性、耐傷性を付与することが
できる。用いる素材としてはポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、ゼラチン、スチレン−無水マ
レイン酸の共重合体、澱粉等が単独で或は混合してバイ
ンダーとして用いられ、更に、それらのバインダーを硬
化させるために、硬化剤を用いること、或は、ホウ砂や
ホウ酸、コロイダルシリカ等を用いる事が望ましい。

更に又、オーバーコート層に、カオリン、炭酸カルシウ
ム等の顔料を、透明性が損われぬ範囲で加えて、取扱い
性や熱記録時に熱ヘッドとの接着を防止することができ
る。

以下に本発明を更にくわしく説明する為に実施例を挙げ
る。

（発明の実施例） 実施例１ （１）発色剤液の調製 クリスタルバイオレットラクト７３０７％ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル３０ｙをポリビニルアルコール！チ
水溶液２よｏｙに加え、まず温度をり６　°Ｃに上げて
攪拌しながら１時間加熱した。

その後で常温に戻しホールミルで平均サイズ３μになる
ように分散した。

（２）消色剤液の調製 トリフェニルグアニジン３０７をポリビニルアルコール
５％水溶液／ｊＯｐに加え、ボールミルで平均サイズλ
μになるように分散した。

（３）感熱層塗布液の調製と塗布 下記組成の混合物を７Ｑμ厚のポリエチレンテレフタレ
ートベースに固形分が１０ｙ／ｒＩＬ２になるように塗
布した。

発色剤液　３０ｇ 消色剤液　７０ｇ ５０％スチレンブタジエンラテツクス　１０ｇ（４）保
護層塗布液の調製と塗布 感熱層を塗布したものの上に下記組成の混合物を固形分
がｊ　ｙ　／　７７Ｌ２になるように塗布した。

１０％ＰＶＡ　２０ｇ 水　３０ｇ ２％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　０．５ｇ
３３％カオリン分散物　３ｇ ３０％パラフイン分散物　１。５ｇ （５）評価 松下電送■製ファクシミリ機ＵＦ−Ｊにて印字したとこ
ろ印字部が白く透明化した。

背景部はマクベス濃度計で透過濃度が０．ｆであったつ
これを富士フィルム製Ｆｕｊｉｃｓ　　ＯＨＰり００に
て投影したところ、暗青色の背景部に印字部が明るく鮮
明に映った。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ロイコ色素と酸性化合物とを予め接触反応させ発色させ
   た色素と消色剤とを支持体の同一面に塗布して成る感熱
   記録材料。