JPS62238288A - 環状カルバメ−ト及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な環状カルバメート、その製法及び農園芸
用殺菌剤としての利用に関する。

更に詳しくは、本発明は、下記式（１）で表わされる環
状カルバメー　トに関する。

式： 式中、Ｘ及びＹは夫々酸素原子又はイオウ原子分水し、 ２は水素原子、ハｒｌｒン原子、アルキル基又はニトロ
基を示し、そして ｎはノ又は３を示す。

上記式（１）の化合物は下記の方法により合成すること
ができる１、 ＆）式（１）中、Ｘ及びＹが酸素原子を示し、そしてＺ
が水素原子、ハロガフ原子又はアルキル基金示すす４合
、 式： 式中ｎは前記と同じ、 ｚ１ハ水素原子、ハｏ　ｆ　＝７原子又はアルギル基金
示す。

で表わされる化合物と、 トリクロロメチルクロロホルメ〜　トと全反応させるこ
とを特徴とする 式： 式中、ｎ及びｚｌは前記と同じ、 で表わされる環状カルバメートのＨ４方法。

ｂ）式（１）中、Ｘ及びＹがイオウ原子金示し、そして
２が前記Ｚ１と同義を示す場合、前記式（ＩＩ）の化合
物と、二硫化炭素と全反応させることを特徴とする、 式： 式中、ｎ及びＺｌはｅｕ記と同じ、 で表わされる１２状カルバメートの製造方法。

Ｃ）式（１）東Ｘがイオウ原子を示し、Ｙが酸素原子を
示し、そして２が前記Ｚ１と同餞を示す場合、前記式（
ｎ）の化合物と、硫化カルダニルとを反応させることを
特徴とする、 式： 式中、ｎ及びｚｌは前記と同じ、 で表わされるカＪ状カルバメートの製】前方法。

ｄ）式（１）中、Ｘ及びＹが酸素原子を示し、そして２
がニトロ基を示す場合、 式： 式中、ｎは前記と同じ、 で表わされる化合物と、硝酸と全反応させること全特徴
とする 式： 式中、ｎは前記と同じ、 で表わされる環状カルバメートの製造方法。

本発明は前記式（１）の現状カルバメートを有効成分と
して含有する農園芸用殺菌剤にも関する。

本願出願日前公知の特開昭５３−１．．２に２９号公報
明細書には、 式： （式中Ｒは水素原子、メチル基またはエチル基を表わし
、 ｎは／または認の数を表わす） で表わされる化合物が殺微生物剤としての活性金有する
旨、記載されている。

同じく特開昭ｊ１１．−／３．２．２３２号公報明細書
には、 式： （式中、Ｘは酸素原子、イオウ原子、−ＮＨまたは−Ｎ
ＣＲ、を表わし、Ｙは酸素原子またはイオウ原子を表わ
す。ただしＸがイオウ原子のとき、Ｙは酸索原子全とら
ない。） で表わされる化合物が農園芸用殺菌剤としての活性を有
する旨、記載されている。。

此度、本発明者等は、前記式（１）で表わされる現状カ
ルバメートが、いかなる公知刊行物にも記載されていな
い新規なものであり、また後記に具体的に示される公知
化合物に比べても、極めて顕著な殺菌効果を現わす点で
優れたものであること全発見した。

本発明式（１）の化合物に於て好ましくは、Ｘ及びＹは
夫々酸素原子を示し、２は水素坤子、フルオル、クロル
、ブロム、炭素数１〜４の７　）Ｉ／キル又はニトロ金
示し、そしてｎは２又は３を示す。

虹に式（１）の化合物に於て、特に好ましくは、Ｘ及び
Ｙは夫々酸素原子を示し、２は水素原子、フルオル、ク
ロル、ブロム、メチル又はエチルを示し、そしてｎは２
を示す。

本発明式（１）の化合物の具体例としては、荷には、ｇ
、ｔ−ジメチレン−２，ＩＡ−ベンゾオキサノン−３−
オン、７−クロロ−≠、ｊ−ジメチレンー２、≠−ベン
ゾオキサジンー３−オン等金例示できる。

本発明化合物の製法ａ）に於て、原料と（−て７−ヒド
ロキシメチル−２，３−ジヒドロインドールと、トリク
ロロメチルクロロホルメートとを用いると、下肥の反応
式で表わされる。

同様に製法ｂ）に於て原料としてど一ヒドロキシエチル
ー／　Ｈ、，２，３，弘−テトラヒドロキノリンと、二
硫化炭素とを用いると、下記の反応式で表わさｎる。

同様に製法Ｃ）に於て、原料としてｇ−ヒドロキシメチ
ルー／　Ｈ、，２，３，≠−テトラヒドロキノリンＩＩ
゛ル上−・−−−＋　＋７−…■へ７＋−τ禎の１５信
゛すや表わされる。

同様に製法ｄ）に於て原料として、≠、！−ジメチレン
ー２．≠−ベンゾキザノン−３−オンと硝酸とを用いる
と、下記の反応式で表わされる。

上記製法ａ）　、　ｂ）及びｅ）に於て、原料である式
（ｎ）の化合物は前記したｚｌ及びｎの定義に基づいた
ものを慧味し、好ましくは、Ａｉｌ　＋ｅ好ましい定義
に相当するものを示す。

式（ｎ）の化合物は一部υ（規化合物金包含するもので
ある。その具体シ１１としては、 ７−ヒドロキシメチル−！、３−ジヒドロインドール、
Ｘ−ビトロキシメチ／ｌ／−）１１．２．３．≠−テト
ラヒドロギノリン、ｊ−クロロ−７−ヒドロギシメチル
ーー２　ｖ　ｊ　−’ｙヒドロイントル等全全例示きる
。

上記例示の♂−ヒドロキシエチルー／Ｈ＋、２．３．１
１−テトラヒドロキノリンはＪ　、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｅ　
、Ｐｅｒｋｆｎｔｒｘｎｓｌａｔｊｏｎ　（ツヤ−ナル
・オプ・ケミカル・ソサ−ｒ−ｆ　イー・・ンーキン・
トランスレーション）、第２巻、／りｆ０年、ノに／、
２．７７７ｇ負に記載の化合物であり、一般には、式（
ＩＩ）の化合物は、式： 式中、ｚｌ及びｎは前記と同じ、 Ｍは水素原子又は低級アルキル基金示す。

で表わされる化合物音リチウムアルミニウムハイドライ
ド等により述元することにより容易に得られる。

式（■）の化合物は、公知化合物全包含し、例えば、　
Ｊ−Ｃｈｅｍ−８ａｔ、（ジャーナル・オプ・ケミカル
・ソサエティー）、乙ｇ巻、／ど４１．ｌ／−頁５／り
≠６年記載の／Ｈ，２，３，４’−テトラヒドロキノリ
ン−に−カルボン酸ヲ例示でき、また公知のキノリン−
♂−カルゲン酸（Ｊ、Ｃｈｅｍ−８ｏｅ、ｅ乙に巻、／
♂≠弘頁、／り１１１−６年記載）及びインドール−７
〜カルｄ？ン酸メチルエステル（特開昭、ｔ／−７４’
、３−７７号記載）並びに、それらの置換誘導体類金常
法により還元することにより得られる。

製法ｄ）における原料として用いられる式（ＩＩＩ）の
化合物は、前製法＆）により合成される。

上記製法＆）の実施に際しては、適当な希釈剤としてす
べての不活性な有機溶媒金挙げることができる。

かかる希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳
香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）
例えば、ヘキサン、シクロヘキサ７、石ｍエーテル、リ
グロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチレンク
ロライド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレンクロラ
イドおよびトリクロロエチレン、クロロベンゼン；ソの
他、エーテル類例えば、ヅエチルエーテル、メチルエチ
ルエーテル、ジー１ｓｏ−ゾロビルエーテル、ノフチル
エーテル、ゾロピレンオキサイド、ソオキサン、テトラ
ヒドロフラン；ケトン類例えばアセトン、メチルエチル
ケトン、メチル−１ｓｏ−プロピルケトン、メチル−１
ｓｏ−ブチルケトン；ニトリル類例えば、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル、アクリロニトリル；エステル類
例えば、酢酸エチル。

酢酸アミル等を挙げることができる。

上記製法ａ）は広い温度範囲内において、実施すること
ができる。一般には約θ℃〜約７００℃の間、好ましく
は、約りＯ℃〜約ｆＯ℃の間で実施できる。また反応は
常圧の下で行なうことが好ましいが、加圧又は減圧下で
操作することもできる。

製法ａ）を実施するに当っては、式（ＩＩ）の化合物１
モル４’ｌｉＬ、トリクロロメチルクロロホルメートを
等モル−約／、ｊ倍モル、好ましくは等モル−約７．２
倍モル、不活性溶媒、例えば酢酸エチル中で反応させる
ことにより容易に得られる。

上記製法ｂ）の実施に除しては、前記製法ａ）で例示し
たと同様の不活性な溶媒に加え、アルコール類、酸アミ
ド類、スルホン、スルホキシド類金挙けることができる
。

上記製法ｂ）は広い温度範囲内において実施することが
できる。一般には約θ℃〜約６０℃の間、好ましくは約
り０℃〜約４ＬＯ℃の間で実施できる。

また反応は常圧の下で行なうことが好ましいが、加圧又
は減圧下で操作することもできる。

製法ｂ）ｔ−実施するに当っては式（ＩＩ）の化合物７
モルに対し、二硫化炭素を等モル−約ｆ夕倍モル、好ま
しくは等モル−約Ａ、２倍モル、不活性溶媒、例えばエ
タノール中、水酸化ナトリウムの存在下で反応させるこ
とにより容易に得られる。

上記製法Ｃ）の実施に際しては、Ａｉｉ記製法ａ）で例
示したと同様の不活性な溶媒を挙けることができる。

上記製法Ｃ）は広い温度岬、囲内において実施すること
ができる。一般には約−７０℃〜約／タＯ℃の間、好ま
しくは、約−７０℃〜約１０Ｏ℃の間で実施できる。ま
た反応は常圧の下で行なうことが好ましいが、加圧又は
減圧下で操作することもできる。

製法ｅ）’ｔ−実施するに当っては式（ｌｌ）の化合物
１モルに対し、硫化カルボニルを等モル−約／、ｊ倍モ
ル、好ましくは尋モル〜約４２倍モル、不活性溶媒、例
えばエタノール中、水酸化ナトリウムの存在下で反応さ
せることにより容易に得られる。

上記製法ｄ）の実施に際しては、前記製法ｂ）と同様の
不活性な溶媒を挙げることができる。

上記製法ｄ）は、広い温度範囲内において、実施するこ
とができる１、一般には約り℃〜約≠θ℃の間、好まし
くは約θ℃〜約２０℃の間で実施できる。また反応は常
圧の下で行なりことが好ましいが、加圧又は減圧下で操
作することもできる。

製法ｄ）全実施するに当っては式（ＩＩ）の化合物１モ
ルに対し、硝酸金婚モル〜約乙！倍モル、好ましくは等
モル−約４２倍モル、不活性溶媒、例えは氷酢酸と無水
酢酸中で、反応させることにょシ容易に得られる。

本発明の活性化合物は、強力な殺菌作用を示し、実際に
望ましからざる他物病原菌を防除するために使用するこ
とができる。

本発明の活性化合物は、一般には、殺菌（カビ）剤とし
て、プラスモディオホａミセテス（ｐｌｉｇｍｏｄｌｏ
ｐｈｏｒａｍｙｅｅｔｅｓ　）、オーミセテス（Ｏｏｍ
ｙｅｓｔｅｓ）、キトリｒイオミセテス（Ｃｈｙｔｒｌ
ｄｉｏｍｙｅ＠ｔｅａ　）、ジゴミセテス（Ｚｙｇｏｔ
ｎｙｅａｔｓｓ　）　ｓアスコミセテス（Ａｓ　ｃ　ｏ
ｍｙｃｅｔｅｓ）、バシソオミセテス（Ｂａ５ｉｄｌｏ
ｒｎｙｅｅｔ＠ｓ　）及びドイテロミセテス（Ｄ＠ｕｔ
ｅｒｏｒｎｙｅ＊ｔｅｓ　）にょる棹々の植物病害に対
し、使用でき、また殺菌（バクテリア）剤として、シュ
ードモナス科 （Ｐｓａｕｄｏｍｏｎａｄａｃ＠ａ＠）、リゾビウム科
（Ｒｈ１ｚｏｂｉａｃｅａｏ　）　、エンテロバクテリ
ア科（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔａｒｌａｃｅａ＠）、コリ
ネバクテリウム科（Ｃｏｒｙｎ＠ｈａｃｔａｒｉａｅｅ
ａｓ　）及びストレプトミセス科（Ｓｔｒ＠ｐｔｏｍｙ
ｅｅｔａｃｅａｅ　）による種々の植物病害に対し使用
できる。

本発明の活性化合物は、植物病原菌を防除するに必要な
活性化合物の濃度において、植物体に対し、良好な和合
性を示すため、使用に際しては、植物体の地上部に対し
ての薬剤処理、台本及び柚子に対しての薬剤処理、並び
に土壌処理を可能にしている。

Φ また、本発明化合物は温血動物に対しも、低毒性であっ
て安全に使用することができる。

本発明の活性化合物は通常の製剤形態にすることができ
る。そして斯る形態としては、液剤、エマルジョン、懸
濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、粒剤、エアゾール、活
性化合物浸潤−天然及び合成物、マイクロカプセル、種
子用被傑剤、燃焼装置を備えた製剤（例えば燃焼装置と
しては、くん蒸及び煙霧カートリッジ、がん並びにコイ
ル）、干してＵＬＶ　（コールドミスト（ｃｏｌｄ　ｍ
１ｓｔ　）、ウオームミス）　（ｗａｒｍ　ｍ１ｓｔ　
）　）　’に挙げることができる。

これらの製剤は公知の方法で製造することができる。斯
る方法は１例えば活性化合物を、展開剤、即ち、液体希
釈剤；液化がス希釈剤；固体希釈剤、又は担体、場合に
よっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤及
び／又は泡沫形成剤を用いて、混合することによって行
なわれる。展開剤として水を用いる場合には、例えば有
機溶媒は、また補助溶媒として使用されることができる
。

液体希釈剤又は担体としては、概して、芳香族炭化水素
類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン
等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（
例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチ
レン等）、脂肪族炭化水素類〔例えば、シクロヘキサン
等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）〕、′ｒルコー
ル石（レリえば、ゲタノール、グリコール及びそれらの
エーテル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシ
クロヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ツメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド等）そして水も挙げ
ることができる。

液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧でがスであり、そ
の例としては、例えばブタン、プロパン、窒素ガス、二
酸化炭素、そしてハロｒン化炭化水索類のようなエアゾ
ール噴射剤を挙げることができる。

固体希釈剤としては、上第天然鉱物（例えば、カオリン
、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、
モンモリロナイト、又は珪藻土等）、土壌合成鉱物（例
えば、為分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）を挙げる
ことがてきる。

粒剤のための固体担体としては、粉砕且つ分別された岩
石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等
）、無機及び有機物粉の合成粒、そして有機物質（例え
ば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂
軸そしてタバコの茎＠）の利１粒体を挙げることができ
る。

乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオン及び陰イオ
ン乳化剤〔例えば、ポリオキシエチレンｊ１１１肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル
（例えば、アルキルアリールポリクリコールエーテル、
アルキルスルホン酸塩、　フルキル硫酸塩、アリールス
ルホン酸塩等）〕、アルブミン加水分解生成物を挙げる
ことができる。

分散剤としては１例えばリグニンザルファ・イト廃液、
そしてメチルセルロース全包含する。

固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用−すること
ができ、斯る固承剤としては、カルボキシメチルセルロ
ースそして天然及び合成４リマー（例、ｔば、アラビア
ゴム、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセデー
ト等）を挙げることができる。

着色剤全使用することもでき、斯る着色剤としては、無
機顔料（例えば酸化鉄、酸化チタンそしてプルシアンブ
ルー）、そしてアリザリン染料、アゾ染料又は金属フタ
ロシアニン染料のような有機染料、そして更に、鉄、マ
ンガン、ダロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛のそ
れらの塩のような微墓要素金挙げることができる。

該製剤は、一般には、前記活性成分をθ／〜り５重量％
、好ましくはａ３″〜９０重計慢含有することができる
。

本発明の活性化合物は上記製剤又はさまざまな使用形態
において、他の公知活性化合物、例えば殺菌剤（ファン
ギザイド、バクテリサイド）・殺虫剤、殺ダニ剤、殺セ
ンチュウ剤、除草剤、鳥類忌避剤、生長調整剤、肥料及
び／又は土壌改良剤を共存させることもできる。

本発明の活性化合物を使用する場合、そのまま直接使用
するか、又は散布用調製液、乳剤、懸濁剤、粉剤、ペー
ストそして粒剤のような製剤形態で使用するか、又は四
に希釈して謔製さハた使用形態で使用することができる
。そして活性化合物は通鹿の方法、例えば、液剤散布（
Ｗａｔｅｒｉｎｇ　）、浸漬、噴き（ｓｐｒａｙｉｎｇ
、　ａｔｏｍｌａｌｎｇ＋　ｒｒ＋ｌａｔｉｎｇ　）、
燻蒸（ｖａｐｏｒｌｎｇ　）　、　＋痙性、１４濁形成
、塗布、散粉、散布、粉衣、７４４衣、湿潤被覆、糊状
被体又は羽衣被ｆｔで使用することができる３、植物体
の各部分への処ＰＡ！に際しては、実際の使用形態にお
ける活性化合物の濃度は、実質の範囲内で変えることが
できる。そして一般にはｏ、ｏｏｏｉ〜／重％％、好ま
しくは、０．００　／〜Ｏ，ｊ　ＩＦ量チである。

神子処理に際しては１話性化合物ｆｃ裡子／　ｋｇ尚り
、θ００／　〜ｊｆ０１．好ましくは０．０　／　〜／
　０９一般に、使用することができる。

土壌処理に際しては、作用点に対し、θｏｏｏｏｉ〜Ｏ
，／重量％、特には０．０００　／　〜θ０，２重Ｓ’
ｃ％の濃度の活性化合物を一般に使用することができる
。

次に実施例により、本発明の内容を具体的に説明するが
１本発明はこれのみに限定されるべきものではない。

製造実施例： 実施例／ トリクロロメチルクロロホルメート（／　Ｏｍｅ　）を
酢酸エチル（Ｊｒ　Ｏｍｅ　）に洛かし、これば、７−
ヒドロキシメチル−２，３−ジヒドロインドール（ｘｉ
−、ｏｏＢの酢酸エチル溶液（２０ｍｔ　）を加え、３
時間加熱還流する。反応清液を室温に戻し、溶媒全減圧
留去し、残渣金エタノールで再結晶すると、≠、ｊ−ジ
メチレン−，２，４１，−ベンゾオキサジン−３−オン
（３，３≠ｇ）が得られる。

ｍｐ、７３に〜／３り℃ 上記実施例／と同様の方法による化合物を、下記に示す
。

Ａ、２　：４’、ター　）リメチレンー！、≠−ベンゾ
オキサジン−３−オン １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．δｐｐｍ　）７．９９　（
２Ｈ、ｍ　）　、　　２．７７　（、！Ｈ、ｔ　）３．
１３　（ｊＨ、ｔ　）　、ｊ、／７（，２Ｈ，ｓ　）６
、Ｉ　３−７．２７　（３Ｈ、ｍ　）Ａ３：乙−クロロ
ー≠、ｊ−トリメチレン−，２４−ベンゾオキサジン−
３−オン ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｔ、　、　Ｊｐｐｍ　）２．００
　（，２Ｈ、ｍ　）　、、２ざＪ（，２Ｈ，ｔ）３．７
３　（，２Ｈ、ｔ　）　、ふ０７　（，２Ｈ、＠）乙、
ｆＯ（ｊＨ、ｄ　）、乙、’１７７（ｊＨ，ａ）ｍｐ、
７ｇ〜７０３℃ 應≠ニアーエチルー≠、ｊ−トリメチレン−，２１−ベ
ンゾオキサノン−３−オン １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　、　、δｐｐｍ　）２０７（
２Ｈ、ｍ）、、２．３０（３Ｈ，ｓ　）２．７３　（、
？Ｈ、ｔ　）　、３．ｌｏ（２Ｈ、ｔ　）！；、／３　
（，２Ｈ、！１　）、６．７０　（／　Ｈ、ｂ　ｓ　　
）乙Ｊ’３（ｊＨ，ｂｓ） ｍｐ、／／７〜／、２０℃ Ａ、５’ニア−クロロ−≠、ｊ−トリメチレンー２，４
Ｌ−ベンゾオキサジン−３−オン ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　、　、δｐｐｍ　）２．００
　（，２Ｈ、ｍ　）　、　、２．７０（，２Ｈ、ｔ　）
３、にＪ　（−２Ｈｔ　ｔ　）　、ふ１０（，２Ｈ，ｉ
）乙ｌ０−７．０７Ｃ，２Ｈ，ｍ） ｍｐ、／θ乙〜／／／℃ 実施例２ ｇ−ヒドロキシメチル−ｊＨ，２，３，４’−テトラヒ
ドロキノリン（／、乙Ｏｙ）と、水酸化ナトリウムｃｉ
、ｏｉ＞全エタノール（，２０１１！／）に溶かし、次
いで、二硫化炭素（２ｍｔ　）を加え、７．２時間加熱
還流する。反応溶液を室温に戻し、沈積する粗生成物全
炉別し、エーテルで洗い、黄淡色結晶として、≠、５−
１−　ＩＪメチレン−，２，４’−ベンゾチオキサノン
−３−チオン（／、７乙ｇ）が得られる。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　、　、δｐｐｍ　）２．０３
　（，２Ｈ、ｍ　）　、　ｌＡ’＋７　（，２Ｈ、ｔ　
）、！ｇ３　（２Ｈ、ｔ　）　、　１−７０〜７．２０
　（ｊＨ＋ｍ　）３．７３　（，２Ｈ，ｓ　） 上記実施例ノと同様の方法による化合物を、下記に示す
。

Ａ７：４’、ｊ−ジメチレン−２，≠−ベンゾチオキサ
ジン−３−チオン ｍｐ、／！ｒ３〜／タタ℃ ＩＦｚｆ　：乙−クロロー≠、！−トリメチレン−２，
≠−ベンゾチオキサジンー３−チオン ｍｐ、　／　ｇ　７〜／　９１Ｉ−℃ ノにりニア−メチル−≠、ｊ−トリメチレン−，２１−
ペンゾテオギサジンー３−チオン　ｍｐ、３００℃〈実
施例３ ♂−とドロキシメチル−ｊＨ、，２，３，４’−テトラ
ヒドロキノリン（２，乙０．！ｉ＋）と、水酸化ナトリ
ウム（２，θ、ｙ）をエタノール（３０＃＋７りに浴か
し、−７０℃に冷却する。次いで、硫化カルビニルがス
を反応系中に導入し、−７０℃のまま７時間かけて、硫
化カルボニル（約３り’ｃｍ結させる。

温度を徐々に室温に戻しながら、１Ａｔｒ’ｉ間攪拌し
た後、３時間加熱還流する。

次いで、反応浴Ｍ、を水（１００ｄ）にあけ、酢酸エチ
ルで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥する。

溶媒留去後、１１色油状物を得る。これ金シリカｒルカ
ラムクロマトグラフイーに付しく四塩化炭素／クロロホ
ルム＝／）、黄色油状物として、≠、１−トリメチレン
−ｊ、４’−ベンゾチオキサジン−３−オン（０，１Ａ
３ｇ＞が得られる。

”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δｐｐｍ　）７．９３（２
Ｈ，ｍ）　　　Ｊ、ｊ３（，２Ｈ，５）２１！ｉ′０　
（，２Ｈ、ｔ　）　　　乙、３７／−７，／　０　（Ｊ
’　Ｈ、ｍ　）３．３０（，２Ｈ、ｔ　） 実施例≠ （化合物屋／／） ４’Ｊ−ジメチレン−２，≠−ベンゾオキサジンー３−
オンＣ１，００ｇ）を、氷酢酸（／θ−）と、無水酢酸
（／、／≠９）との混合物中に溶かし、濃硝酸（ＱｌＡ
１１ｔ！、）を７０℃において攪拌しながら加える。

反応溶液を徐々に室温に戻し、３時間攪拌を続ける。次
いで、反応溶液を水（ｊＯＩｌ＋／）にあけ、エーテル
で抽出する。有機層金水で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥
する。溶媒留去後、７−ニトロ−４Ｌ、！−ジメチレン
ー２．ｌＡ−ペン！オキサジン−３−オン（０≠７．９
）が得られる。ｍｐ、２３１〜．２４１．．２℃（分解
） 実施例ｊ（中間体合成例） Ｈ２０Ｈ 窒素雰囲気下、リチウムアルミニウムハイドライドＣ／
、３１）ｋ無水エーテル（１０θゴ）に懸濁させ、−２
０℃に冷却し、これに、２，３−ジヒドロインドール−
７一カ／ｌ／Ｍン酸メチルエステル（２，００ｇ）の無
水エーテル溶１ｅｉｃ、２０ゴ）を加える。温度を一２
０℃に保ったまま７時間攪拌した後、少延の水を加え、
過剰のリチウムアルミニウムハイドライドを分解する。

反応溶液？！−寥温に戻した後、セライト床により、口
過し、得られた０液の溶媒を留去すると、７−ヒドロキ
シメチル−，２，３−ジヒドロインドール（／、夕ＩＩ
）が得られる。

”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δｐｐｍ　）２．９３　（
２ａ　、ｔ　）　　　　乙、ｌ弘ター乙、りＪ（ｊＨ，
ｍ）３、≠３（，２Ｈ，ｔ） 久≠３（ｊＨ，ｔ） 上記実施例ｊと同様の方法による化合物を下記に示す。

！−クロローに一ヒドロキシエチルー／Ｈ，２，３゜≠
−テトラヒドロキシキノリン ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δｐｐｍ　）／、りＪ（，
２Ｈ，ｍ）　　弘／乙（，２Ｈ、ｓ　）２．７０（２Ｈ
，ｔ）　　１ＡＡＯ−！；、ｌ０Ｃ２Ｈ，ｍ＞３．２３
　（ｊＨ、ｔ　）　　乙４ｔ７（／Ｈ，ｄ）＆乙７（／
Ｈ，ｄ） 実施例乙（出発物質合成例） インドール−７−カルボン酸メチルエステルｃｉ、’ｙ
ｓｉ＞と、ボラン−トリメチルアミン錯体（，２７２，
２＆）をソオキサン（１０，ｖ）に溶かし、これに濃塩
酸（２−）を加え、３０分間加熱還流する。反応溶液全
室温に冷却した後、乙規定塩酸（１０−）を加え、７５
分間、更に加熱還流する。

冷却後、反応液を水（夕０−）にあけ、２規定水酸化ナ
トリウム水溶液にて中和し、エーテルで抽出する。有機
層を飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する
。溶媒を留去後、２．３−・ソヒドロインドールー７−
カルビン酸メチルエステルＣ１，２乙９）が得られる。

ｍｐ、７０〜７３℃ 生物試験： 比較Ａ−／ 試験例／　イネいもち病に対する茎葉散布効力試験供試
化合物のｈ周製 活性化合物：５０重ｔｔ部 担体；珪黒土とカオリンとの混合物（／：Ｊ−）：≠夕
重量部 乳化剤；４リオキシエチレンアルキルフエニルエーテル
：５車量部 上述した量の活性化合物、担体および乳化剤を粉砕混合
して水利剤とし、その所定薬量を水で希釈して調製する
。

試験方法 水稲（品柚：クサプエ）を直径２夕創のビニールピット
に栽培し、その３〜１１を葉期に上記のように調製した
供試化合物の所定一度希釈液を３鉢当り！Ｏｄ散布した
。翌日人工培養した稲いもち病菌胞子の晋・瀾液金噴霧
接櫨し、２≠℃、相対湿度／θ０チの温室に保ち感染せ
しめた。接種７日後、鉢当りの罹病程度を下記の基準に
より類別評価し、史に防除価（チ）？求めた。

罹病度　　　　病斑面積歩合（係） θｊ　　　　　２以下 ７　　　　　３〜３ ２　　　　　　ｚ〜１０ ３　　　　７／〜、２０ ≠　　　　　２７〜≠Ｏ ｊ　　　　　≠／以上 本試験は７区３鉢の結果である。

その結果を代表例をもって第１表に示す。

第　　／　　表 試験例２　　イネいもぢ病に対する水面施用効力試験試
験方法 水稲（品釉：クサブエ）を直径／、２ｃｍの白磁デッド
に３株植えて湛水栽培し、その分けつ初期に試験例／と
同様に調製した所定１度の条面をピペットｉ用いて、ｉ
Ｍ接稲体地上部にかからないように、表示薬九になる様
に、水面に血性した。その２７日後、常法により、イネ
いもち病菌胞子の懸濁液を噴霧接種し、温度２６℃、相
対湿度／θＯチの接種室内に２≠時間保つｆｃ、。その
後、温度２０−．２ｇ℃のガラス温室に移し、接Ｍ　７
日後に試験例／と同様に調査し、防除価（チ）ヲ求めた
。

その結果を代表例金もって、第２表に示す。

第　　、２　　表

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘ及びＹは夫々酸素原子又はイオウ原子を示し、
   Ｚは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はニトロ基
   を示し、そして ｎは２又は３を示す。 で表わされる環状カルバメート。
2. （２）Ｘ及びＹが夫々、酸素原子を示し、Ｚが水素原子
   、フルオル、クロル、ブロム、炭素数１〜４のアルキル
   又はニトロを示し、そしてｎが２又は３を示す特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。
3. （３）Ｘ及びＹが夫々酸素原子を示し、Ｚが水素原子、
   フルオル、クロル、ブロム、メチル又はエチルを示し、
   そしてｎが２を示す特許請求の範囲第１項記載の化合物
   。
4. （４）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項、第２項及び第３項
   記載の４，５−ジメチレン−２，４−ベンゾオキサンジ
   ン−３−オン。
5. （５）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘ及びＹは夫々酸素原子又はイオウ原子を示し、
   Ｚは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はニトロ基
   を示し、そして ｎは２又は３を示す。 で表わされる環状カルバメートを有効成分として含有す
   る農園芸用殺菌剤。