JPS6354350A - 光学活性シクロプロパンカルボキサミド類及び該活性体とその鏡像異性体との鏡像異性体対、並びに農業用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光学活性シクロプロパンカルボキサミド類及び
該活性体とその鏡像異性体との鏡像異性体対、それらの
製法及び取得法並びに農業用殺菌剤としての利用に関す
る。

本願出願日前公知の特開昭乙／−／！♂６７号公報明Ｊ
ｉｌＢｉｔＫハ、　Ｎ−ペンジルーシクロプロノンンカ
ルポキサミド誘導体が農園芸用殺菌剤として、有用であ
る旨、記載されている。

此度、本発明者等は、下記式（Ｉ）の光学活性シクロプ
ロパンカルデキサミド類及び該活性体とその鏡像異性体
との鏡像異性体対を見い出した。

式： 式中、Ｘはハロゲン原子を示し、そしてＲ１及びＲは水
素原子又はアルキル基を示す。

本発明式（１）の光学活性シクロプロパンカルボキサミ
ド類及び該活性体とその鏡像異性体との神像異性体対は
、例えば下記の方法により、合成できる。

製法ａ）：〔式（１）が光学活性体の場合３式： 式中、Ｘけ前記と同じ、 で表わされる化合物と、 式： 式中　Ｒ１及びＲ２は前記と同じ、そしてＭは水酸基又
はハロゲン原子を示す で表わされ為化合物とを反応させるに際し、上記式（Ｉ
Ｉ）及び式Ｃｒ１ｉ）の少なくとも一ヶが光学活性体で
あることを特徴とする上記式（１）の光学活性シクロプ
ロパンカルがキサミド類の製造方法。

製法ｂ）ニー 前記式（１）と同−式を有するラセミ体、若しくけ、酸
部位又はアミン部位のｂずれか一方が光学活性である光
学活性シクロプロノヤンカルゴキサミド類に、物理的処
理を施すことを特徴とする鏡像異性体対又は鏡像異性体
を得る方法。

前記式（Ｉ）の本発明化合物は農業用殺菌剤としての強
力な殺菌作用を示す。

本発明によれば、式（Ｉ）の化合物は、意外にも、驚く
べきことには、前記特開昭乙／−７タ？６７号公報明細
書記載の本発明式（Ｉ）と同一の式を有する酸及びアミ
ン部位が共にラセミ体のものと比較し、それが示す効果
よりも、実質的に極めて卓越した殺菌作用を現わし、特
にけ、稲いもち病に対し、優れた防除効果を示す。

従って、本発明の目的は、前記式（１）の光学活性シク
ロプロ／４’ンカルボキサミド類及び該活性体とその鏡
像異性体との鏡像異性体対、それらの製法及び取得法並
びに農業用殺菌剤としての利用を提供するにある。

本発明の上記目的及び更に多くの他の目的並びに利点は
以下の記載から一層明らかとなるであろう。

本発明式（Ｉ）に於いて、 Ｘは、フルオル、クロル、ブロム、ヨードのハロゲン原
子を示し、 Ｒ１及びＲは水素原子又はメチル、エチル、ｎ−（又は
１ｓｏ−）　７’　ｏピル、ｎ　−（１ｓｏ−１ｓｅｃ
−又はｔ・ｒｔ−）ブチル、ｎ−ペンチル％ｎ−ヘキシ
ル等の炭素数／〜乙のアルキルを示す。

本発明式（１）の化合物に於いて、好ましくけ、Ｘはク
ロル又はブロムを示し、 Ｒ１は炭素数／〜≠のアルキル基を示し、そしてＲ２は
水素原子又は炭素数／〜≠のアルキル基を示す。

更に式（１）に於いて、特に好ましくは、Ｘはクロル又
はブロムを示し、 ＲＩ　Ｆｉメチル、エチル又はイソプロピルを示し、Ｒ
２け水素原子又はメチルを示す。

上記好ましい定義に加えて、式（１）が光学活性体の場
合、更に好ましくは、そのアミン部位は、Ｒ（＋）一体
を示し、酸部位はラセミ体を示す。

更には、式（１）の光学活性体の上記好ましい定義に加
えて、特に好ましくは、アミン部位がＲ（＋）一体を示
す鏡像異性体を示す。

そして、本発明式（Ｉ）の化合物の具体例としては、特
には下記のものを例示することができる。

（以下余白） 前記製法＆）に於いて、原料として、例えばＲ（＋）≠
−ブロモーα−７エネチルアミンとム３，３−トリメチ
ルー２１．２−ジクロロシクログロパンカルゴン酸クロ
ライドとを用いると、下記の反厄式％式％ （アミン部位：Ｒ（＋）、酸部位；±）製法ａ）に於い
て、原料である式（Ｕ）の化合物１は、前記Ｘの定義に
基づいたものを意味する。

式（Ｉｆ）に於いて、Ｘは好ましくは、前記好ましい定
義と同義を示す。

式（ｎ）の化合物のいぐりかはすでに、有機化学の分野
で公知のものであり、その具体例としては、Ｒ（＋）　
４１−ブロモ−α−フェネチルアミン、Ｒ（＋）　４Ｌ
−クロロ−α−フェネチルアミン等を例示できる。

同様に式（Ｉ［［）の化合物は、前記Ｒ，Ｒ及びＭの定
義に基づＩｎ７ｊものを意味する。

式（ＩＩＩ）に於いて　Ｈｊ及びＲ２は好ましくは−５
前記好ましい定義と同義を示し、Ｍは好ましくけ、水酸
基又はクロルを示す。

式（ｉＩ［）の化合物のいくつかは、すでに公知（特開
昭乙／−／！；Ｉ乙７号公報明細書記載）のものである
。そして、その具体例としては、例えば／、３．３−　
）サメチル−２，２−ジクロロシクロデロノｆンカルメ
ン酸及びその酸クロライドを例示できる。

上記製法＆）の実施に際しては、適当な希釈剤としてす
べての不活性な有機溶媒を挙げることができる６ かかる希釈剤の例としては、水：脂肪族、環脂肪族およ
び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されていて
もよい）例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エー
テル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メ
チレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレ
ンクロライドおヨヒトリクロルエチレン、クロロベンゼ
ン：ソの他、エーテル類例えば、ジエチルエーテル、メ
チルエチルエーテル、ジー１ｉｏ−７’ロピルエーテル
、ジブチルエーテル、プロピオンオキサイド。

ジオキサン、テトラヒドロ７ラン：ケトン類例、ｔばア
セト／、メチルエチルケトン、メチル−１ｉ。

−プロピルケトン、メチル−１ｓｏ−ブチルケトン；ニ
トリル類例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、
アクリロニトリル；アルコール類例えば、メタノール、
エタノール、１ｓｏ−プロパノール、ブタノール、エチ
レングリコール：エステル類例えば、酢酸エチル、酢酸
アミル：酸アミド類例えば、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド：スルホン、スルホキシド類例えば
、ジメチルスルホキシド、スルホラン；および塩基例え
ば。

ピリジン等をあげることができる。

上記方法＆）においては、式（ＩＩＩ）の原料として、
カルボン酸を用いる場合、脱水縮合剤の存在下で行なう
ことができ、その例としては、Ｎ、Ｎ’−ジシクロへキ
シルカルボジイミドを例示することができる。

また、上記方法１）において、式（Ｉｌｌ）の原料とし
て酸ハライドを用いる場合には、本発明の反応は酸結合
剤の存在下で行うこともできる。

かかる酸結合剤としては、普通一般に用いられているア
ルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩およびアルコ
ラード等や、第３級アミン類例えば、トリエチルアミン
、ジエチルアニリン、ピリジン等をあげることができる
。

本発明の方法＆）は、広い温度範囲内において実施する
ことができる。例えば約−２０℃と混合物の沸点との間
で実施でき、望ましくは約０〜約１００℃の間で実施で
きる。また、反応は常圧の下でおこなうのが望ましいが
、加圧または減圧下で操作することも可能である。

製法＆）を実施する【当っては１例えば式（Ｉ［）の化
合物１モルに対し、式（ＩＩＩ）の化合物を約１モル乃
至少過剰、不活性溶媒中で反応させることにより、目的
の式（Ｉ）の光学活性体が得られる。

製法ｂ）を実施するに当っては、後記実施例で具体的に
示される如く、例えばカラムクロマトグラフ分離操作を
行なうことにより目的の鏡像異性体対又Ｖｉ鏡像異性体
を得ることができる。

式（Ｉ）を有する好ましい一対の鏡像異性体対は、≠種
の立体異性体より成るラセミ体をカラムクロマトグラフ
分離によって、容易に得られる。

また、式（１）を有する好ましい鏡像異性体は、アミン
部位がＲ（＋）一体のエピマーをカラムクロマトグラフ
分離によって、容易に得られる。

本発明の活性化合物は、強力な殺菌作用を示し、実際に
、望ましからざる植物病原菌を防除するために使用する
ことができる。

本発明の活性化合物は、一般には、殺菌（カビ）剤とし
て、プラスモデイオホロミセテス（Ｐｌａｇ−ｍｏｄｌ
ｏｐｈｏｒｏｒｎｙｅｅｔｓｓ）、オーミセテス（Ｏｏ
ｍｙｃｅ　ｔｅ　ｓ　）、キトリデイオＳセテス（ｅｈ
ｙｔｒｌｄｌｏｍｙｅｅｔｅｓ　）、ジゴミセテス（Ｚ
ｙｇｏｍｙｅ＠ｔｅｓ　）　、アスコミセテス（Ａｓｅ
ｏｍｙｅｅｔｅｓ　）、バシジオＳセテス（Ｂａ５ｌｏ
−ｒｒ＋ｙｃｓｔｅｓ　）及びドイテロミセテス（Ｄｅ
ｕｌｅｒｏ−ｒｎｙｅｅｔｅｓ　）による種々の植物病
害に対し、使用でき、また殺菌（バクテリア）剤として
、シュードモナス科（Ｐｓ＠ｕｄｏｍｏｎａｄａｅｅａ
ｅ）、リゾビムウ科（Ｒｈ１ｚｏｂ１ａｃｓａｅ）　、
エンテロバクテリア科（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒｉａ
ｃｅａｅ）、コリネバクテリウム科（Ｃｏｒｙｎａｂａ
ｃｔｅｒ　１ａｃａａｅ　）及びストレプトミセス科（
Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｅ＠ｔａｅｓａｅ　）による種々の
植物病害に対し、使用できる。

特には、本発明の化合物は稲いもち病（Ｐｙｒｌｃｕ−
１ａｒｌａ　ｏｒｙｚａｅ）に対し、極めて優れた防除
効力を現わす。

本発明の活性化合物は、植物病原菌を防除するて必要な
活性化合物の濃度において、植物体に対し、良好な和合
性を示す念め、使用に際しては、植物体の地上部に対し
ての薬剤処理、台本及び種子に対しての薬剤処理、並び
に土壌処理を可能にしている。

また、本発明化合物は温血動物に対しても、低毒性であ
って、安全に使用することができる。

本発明の活性化合物は通常の製剤形態にすることができ
る。そして斯る形態としては、液剤、エマルジョン、懸
濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、粒剤、エアゾール、活
性化合物浸潤−天然及び合成物、マイクロカプセル、種
子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例えば燃焼装置と
しては、くん蒸及び煙霧カートリッジ、かん並びにコイ
ル）、そしてＵＬＶ　［：コールドミスト（ｃｏｌｄ　
ｍ１ｓｔ　）、ウオームミスト（ｗａｒｍ　ｍ１ｓｔ　
）　］を挙げることができる。

これらの薬剤は公知の方法で製造することができる。斯
る方法は、例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体
希釈剤：液化ｆス希釈剤；固体希釈剤、又は担体、場合
によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤
及び／又は泡沫形成剤を用いて、混合することによって
行なうことができる。

展開剤として水を用いる場合には、例えば、有機溶媒は
、また補助溶媒として使用されることができる。

液体希釈剤又は担体としては、概して、芳香族炭化水素
類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン
等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（
例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチ
レン等）、脂肪族炭化水素類〔例えば、シクロヘキサン
等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）〕、アルコール
類（例えば、ブタノール、グリコール及びそれらのエー
テル、エステル等）、ケトン類（例エバ、ア七トン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロ
ヘキサノン等）、強甑性溶媒（例えば、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等）そして水も挙げるこ
とができる。

液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧でガスであ−リ、
その例としては、例えばブタン、プロパン、窒素ガス、
二酸化炭素、そしてハロゲン化炭化水素類のようなエア
ゾール噴射剤を怠けることができる。

固体希釈剤としては、圧壊天然鉱物（例えば、カオリン
、クレー、タルク、チョーク、石英、アタ・４ルガイト
、モンモリロナイト又は珪藻土等）、土壌合成鉱物（例
えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）を挙ける
ことができる。

粒剤のための固体担体としては、粉砕且つ分別された岩
石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等
）、無機及び有機物粉の合成粉、そして有機物！（例え
ば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂
軸そしてタバコの茎等）の細粒体を挙げることができる
。

乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオン及び陰イオ
ン乳化剤〔例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例え
ば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アリー
ルスルホン酸塩、　フルキル硫酸塩、アリールスルホン
酸塩等）〕、アルブミン加水分解生成物を挙げることが
できる。

分散剤としては、例えばリグニンサルファイド廃液、そ
してメチルセルロースを包含する。

固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することが
でき、斯る固着剤としては、カル刀ｒキシメチルセルロ
ースそして天然及び合成ポリマー（例、ｔば、アラビア
ゴム、ポリビニルアルコールそし、てポリビニルアセテ
ート等）を挙げることができる。

着色剤を使用することもでき、斯る着色剤としては、無
機顔料（例えば駿化鉄、酸化チタンそしてプルシアンブ
ルー）、そしてアリゾリン染料、アゾ染料又は金′１４
７タロシアニン染料のような有機染料、そして更に、鉄
、マンガン、？ロン、銅、コバルト、モリブテン、亜鉛
のそれらの塩のような微量要素を挙げることができる。

該製剤は、例えば、前記活性成分を約０．７〜約７！重
量％、好ましくは約０．！〜約７０重量％含有すること
ができる。

本発明の活性化合物は上記製剤又はさまざまな使用形態
において、他の公知化合物、例えば殺菌剤（ファンゼサ
イド、バクテリサイド）、殺虫剤、殺ダニ剤、殺センチ
ュウ剤、除草剤、鳥類忌避剤、生長調整剤、肥料及び／
又は土壌改良剤を共存させることもできる。

本発明の活性化合物を使用する場合、そのｔま直接使用
するか、又は散布用調製液、乳剤、懸濁剤、粉剤、ペー
ストそして粒剤のような製剤形態で使用するか、又は更
に希釈して調型された使用形態で使用することができる
。そして活性化合物は通常の方法、例えば、液剤散布（
ｖａｔｅｒｌｎｇ　）、浸漬、噴霧（ｓｐｒａｙｔｎｇ
、、　ａｔａｍｔｇＬｎｇ＋　ｍｌａｌｔｉｎｇ）。

燻蒸（ｖａｐｏｒｌｎｇ）　、潅注、懸濁形成、塗布、
散粉、散布、粉衣、１衣、湿潤被覆、糊状被覆又は羽衣
被覆で使用することができる。

植物体の各部分への処理に際しては、実際の使用形態に
おける活性化合物の濃度は、実質の範囲内で変えること
ができる。そして一般には例えば約ｏ、ｏｏｏｉ〜約／
重量％、好ましくは、約０．００／〜約０．！重Ｉｋチ
の如き濃度を例示できる。

種子処理に際しては、活性化合物を種子／ｋｌ？当力、
例えば約０．００　／〜約夕Ｏｙ、好ましくは約０、Ｏ
／〜約／θｌの如き量で使用することができる。

土壌に際しては、作用点に対し、例えば、約ｏ、ｏｏｏ
ｏｉ〜約０．　／重量％、特には約０．０００／〜約０
．０２重量％の濃度の活性化合物濃度で使用することが
できる。

次に実施例により、本発明の内容を具体的に説明するが
、本発明はこれのみに限定されるべきものでは４い。

製造実施例： 実施例／ Ｒ（＋）　４Ｌ−ブロモ−α−メチルベンジルアミン（
４Ｌ、Ｏｙ）とトリエチルアミン（２，コＩ）をテトラ
ヒドロフラン（３０ｍｌ）ＶＣ溶かし、氷冷する。

この溶液に、攪拌しながら、／、３．３−トリメチル−
，２，２−ソクロロシクロプロノぐンカルゴン酸クロラ
イド（４Ｌ、、２Ｊ’ｇ）をテトラヒドロフラン（，２
０ｍ１　）に溶かした溶液を滴下する。滴下後、反応温
度を室温にもどし、５時間攪拌し、続いて６０℃で２時
間攪拌する。テトラヒドロ７ランを留去し、残渣にクロ
ロホルム（，３−Ｏｒｄ　）を加え、反応混合物を水、
希塩酸、冷戻酸水素す）　ＩＪウム水溶液。

水の順で洗い、クロロホルム層を無水硫酸す）　ＩＪウ
ムで乾燥する。減圧下にクロロホルムを留去し、残渣を
ｎ−ヘキサン７部、エーテル３部の混合溶媒により再結
晶して、目的のエピマーである±／、３．３−）リメチ
ルー認２．！−ジクロロシクロプロパンカルボン酸Ｒ（
＋）グープロモーα−メチルベンジルアミド（乙３．￥
９　）が得られる。

ｍｐ、　／　４部ｇ〜１５７℃ 〔α）２１＋乙７．２°（ａ＝／、０．２１１７１００
ゴエタノール）上記実施例／と同様にして、Ｒ（＋）　
４ｔ−クロロ−α−メチルベンジルアミンと／、３．３
−　）リメチル−２，２−ジクロロシクロりロパンカル
ピン酸クロライドとから、エピマーである士／、３．３
−トリメチル−２，２−）クロロシクロプロノ卆ンカル
？ン酸Ｒ（＋）　４ｔ−りＯｌｆｆ−α−メチルベンジ
ルアミドが得られる。

実施例コ 上記実施例／で得られる化合物（７，０，９）をカラム
クロマトグラフ分離にかけ、最初のフラクションから無
色結晶の目的の融点／≠７〜／≠ｆＣ１〔α冗’＋１．
２°（ｅ＝／、／３１／１００ｍｔｘタノール）ノ鏡像
異性体（３，≠ＩＩ）が得られる。（該化合物を化合物
＆コとする） ｎｒ＝０．２２ｃイアトロスキャン；シリカゲル、クロ
ロホルム：酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝４ｔ：／：ｊ） 一クロマトグラフ条件− 内径３０蝙、長さ夕００籠。

窒素流圧　／、０ゆ／ａｎ”　ｓ ワ＝ｙ−）ｒ’ル（Ｃ−３００）／！０１展開溶媒 ｎ−ヘキサン：酢酸エチル：クロロホルム＝ｆ：／：／ 上記実施例コと同様にして、エピマーである±／、３．
３−　トリメチルーコ、２−ジクロロシクロプロパンカ
ルボン酸Ｒ（＋）−≠−クロローα−メチルベンジルア
ミドより、相当する鏡像異性体が得られる。

実施例３ ≠種の立体異性体より成るラセミ体である／、３．３−
　）ジメチル−２１，！−ジクロロシクロプロＡンカル
ぎン酸≠−プロモーα−メチルベンジルアミドを実施例
コと同一条件で、カラムクロマトグラフ分離にかけ、最
初のフラクションから、目的の融点／３’？、５〜／　
Ａ　Ｏ，ｊ　”Ｃの鏡像異性体対ＣＯ，Ｆ７１’）が得
られる。（該化合物を化合物屋３とする） 上記実施例３と同様の方法で、４Ｌａの立体異性体より
成るラセミ体である八３．３−　）リメチルーλ、２−
ジクロロシクロプロパンカルボン酸≠−クロロ−α−メ
チルベンジルアミドより、融点／、！３〜！！！”Ｃの
鏡像異性体対が得られる。（該化合物を化合物Ａ’ｌ−
とする） 下記第１表に本発明化合物をまとめて、記載する。

（以下余白） 生物試験： 比較化合物 （特開昭１．／−／！ｇ’６７号記載化合物）実施例≠ イネいもち病に対する茎葉散布効力試験供試化合物の調
製 活性化合物：１０重量部 担体：珪藻土とカオリンとの混合物（／：夕）４ｔ！重
量部 乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
：１重量部 上述した量の活性化合物、担体および乳化剤を粉砕混合
して水利剤とし、その所定薬景を水で希釈して調製する
。

試験方法 水稲（品種：朝日）を直径／’、２ｃｍの素焼鉢に栽培
し、その３〜４を期に上記のように調製した供試化合物
の所定濃度希釈液を３鉢当り夕Ｏｙｄ散布しノ゛こ。翌
日人工培養した稲いもち病菌胞子の懸濁液を噴霧接種（
２回）し、２ｊ”Ｃ１相対湿度１００チの温室に保ち感
染せしめた。接種７日後、鉢当りの罹病程度を下記の基
準により類別評価し、更に防除価（壬）を求めた。

罹病度　　　病斑面積歩合 ０、夕　　　　　２以下 ７　　　　　３〜！ 、２　　　　　６〜１０ ３　　　　　／／〜２Ｑ ≠　　　　　、２７〜４ｔＯ ！　　　　　≠／以上 本試鋏は７区３鉢の結果である。

その結果を１代表例をもって第２表に示す。

第　　２　　表

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘはハロゲン原子を示し、そしてＲ＾１及びＲ＾
   ２は水素原子又はアルキル基を示す、で表わされる光学
   活性シクロプロパンカルボキサミド類。
2. （２）Ｘがクロル又はブロムを示し、 Ｒ＾１が炭素数１〜４のアルキル基を示し、そしてＲ＾
   ２が水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。
3. （３）Ｘがクロル又はブロムを示し、 Ｒ＾１がメチル、エチル又はイソプロピルを示し、Ｒ＾
   ２が水素原子又はメチルを示す 特許請求の範囲第１項記載の化合物。
4. （４）アミン部位がＲ（＋）−体を示し、そして酸部位
   がラセミ体を示す特許請求の範囲第１項、第２項又は第
   ３項記載の化合物。
5. （５）アミン部位がＲ（＋）−体を示す鏡像異性体であ
   る特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項記載の化合
   物。
6. （６）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項、第２項、第３項又
   は第４項記載の±１，３，３−トリメチル−２，２−ジ
   クロロシクロプロパンカルボン酸　Ｒ（＋）４−ブロモ
   −α−メチルベンジルアミド。
7. （７）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされ、且つ比旋光度〔α〕＾２＾１＿Ｄ＋６４．
   ２°（ｃ＝１．１３ｇ／１００ｍｌエタノール）を示す
   特許請求の範囲第１項、第２項、第３項又は第５項記載
   の光学活性シクロプロパンカルボキサミド類の鏡像異性
   体。
8. （８）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘは水素原子又はハロゲン原子を示し、そしてＲ
   ＾１及びＲ＾２は水素原子又はアルキル基を示す、 で表わされるシクロプロパンカルボキサミド類の一対の
   鏡像異性体対。
9. （９）Ｘがクロル又はブロムを示し、 Ｒ＾１が炭素数１〜４のアルキル基を示し、そしてＲ＾
   ２が水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す特許
   請求の範囲第８項記載の鏡像異性体対。
10. （１０）Ｘがクロル又はブロムを示し、 Ｒ＾１がメチル、エチル又はイソプロピルを示し、Ｒ＾
    ２が水素原子又はメチルを示す 特許請求の範囲第８項記載の鏡像異性体対。
11. （１１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされ、且つ比旋光度〔α〕＾２＾１＿Ｄ＋６４．
    ２°（ｃ＝１．１３ｇ／１００ｍｌエタノール）の光学
    活性体とその鏡像異性体との一対の鏡像異性体対である
    特許請求の範囲第８項、第９項又は第１０項記載の化合
    物。
12. （１２）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘはハロゲン原子を示し、そして Ｒ＾１及びＲ＾２は水素原子又はアルキル基を示す、で
    表わされる光学活性シクロプロパンカルボキサミド類を
    有効成分として含有する農業用殺菌剤。
13. （１３）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘはハロゲン原子を示し、そして Ｒ＾１及びＲ＾２は水素原子又はアルキル基を示す、で
    表わされるシクロプロパンカルボキサミド類の一対の鏡
    像異性体対を有効成分として含有する農業用殺菌剤。