JPS62212416A

JPS62212416A - 架橋性重合体組成物

Info

Publication number: JPS62212416A
Application number: JP5416186A
Authority: JP
Inventors: Tatatomi Nishikubo; 忠臣西久保
Original assignee: Research Development Corp of Japan
Current assignee: Japan Science and Technology Agency
Priority date: 1986-03-12
Filing date: 1986-03-12
Publication date: 1987-09-18
Also published as: JPH0534370B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は重合体の架橋性組成物に関する。さらに詳しく
は、反応促進剤と、側鎖に官能基としてエポキシ基また
は活性エステル基を有する化合物の重合体もしくは共重
合体と、ざらに多官能性の活性エステルまたはエポキシ
化合物の架橋剤とからなる架橋性重合体組成物に関する
。

側鎖にエポキシ基または活性エステル基を有する化合物
の重合体や共重合体は工業的に有用な高分子材料であり
、様々な用途に多用な形態で用いられている。

たとえばエポキシ化合物のグリシジルメタクリレートや
グリシジルアクリレートと、メチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニルな
どの七ツマ−との共重合体は塗料、被覆材料、あるいは
接着剤等として有用である。同様に１〜１０モル％のグ
リシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、ア
リルグリシジルエーテル等のエポキシモノマーと、エチ
ルアクリレートまたはブチルアクリレート・アクリロニ
トリルとの共重合体はアクリルゴムとして耐熱性、耐油
性などに優れた合成ゴムや防水処理剤として使用されて
いる。

また、エポキシ基を有する化合物、あるいは活性エステ
ル基を有する化合物と他の七ツマー類との共重合体は、
感光性樹脂、生体機能性樹脂などの機能性高分子材料や
それらの′ＩＡ造原料として使用されてもいる。

これらのエポーキシ基または活性エステル基を有する化
合物の重合体もしくは共重合体については、さらに樹脂
の特性の向上、機能性の付与が可能なものとして期待さ
れており、エポキシ基、活性エステル基という反応性の
大きい官能基を積極的に利用すべく検討が進められてい
る。

しかしながら、これらの官能基の大きな反応性を利用し
た架橋反応や機能性基の導入反応については、さして新
しい知見やその知見を踏まえての工業的に有用な技術は
これまでのところ提案されていない。

たとえば、エポキシ基についてみるならば、これまでの
ものは、エポキシ基と、アミン、フェノール、アルコー
ル、カルボン酸との付加反応によるものがほとんどであ
った。このような付加反応の場合には、その反応の際に
重合体の側鎖部位にアルコール性の水１１２ｔｉが生成
することになり、このため、エポキシ基を有する重合体
への機能性基の導入反応においては、生成した水酸基と
エポキシ基の副反応のためにゲルを生成することになる
。

また、ジアミン、あるいはジカルボン酸等の多官能性化
合物による架橋反応の際には、生成するアルコール性の
水酸基が耐水性、電気絶縁性等の特性を低下させる原因
となる。さらにアクリルゴム等にこのような付加反応を
適用する場合には、耐水性の低下やスコーチの原因とも
なる。

一方、活性エステル基を含む重合体、たとえば４−ニト
ロフェニルメタクリレートの重合体や共重合体について
は、ニトロフェニル基を増感剤や感光基として利用する
ことは知られている。しかしながら、４−ニトロフェニ
ルエステル、４−クロロフェニルエステル等の活性エス
テル結合を有する七ツマ−１またはその重合体や共重合
体のエステル基を反応性基として高分子の反応、機能性
高分子の合成、あるいは架橋点として用いる研究や報告
はなされていない。

すなわち、４−ニトロフェニルメタクリレートなどのア
リ−Ｎメタクリレート類や、アリールアクリレート類等
の重合体側鎖のエステル基を反応性基として利用する例
は本発明が最初のものである。

本発明は、このような問題を克服した、エポキシ基また
は活性エステル基を側鎖に有する化合物の重合体、もし
くは共重合体の架橋反応および機能性基の導入反応のた
めの組成物を提供することを目的としている。さらに詳
しくは、反応促進剤を含有する上記のとおりの新規な架
橋性重合体組成物を提供することを目的としている。

このような目的を実現するための本発明は、エポキシ基
を有する高分子化合物の新規な反応系の確立を検討して
きた本発明の発明者による新たな知見に基づくものであ
る。すなわち、活性エステル類がエポキシ基と容易に反
応し、さらにある種の活性エステルとエポキシ基との反
応は、反応促進剤の存在下で、従来知られているカルボ
ン酸とエポキシ基との反応よりも速やかに効果的に進行
することを見出したことに基づいている。

本発明は、この知見に基づいて完成したものであって、
新規な活性エステルとエポキシ化合物との反応を利用す
るための架橋性重合体組成物である。

この組成物は、反応促進剤と、（ａ）側鎖にエポキシ基を有する化合物の重合体または
共重合体と、多官能性の活性エステル化合物、または、（ｂ）側鎖に活性エステル基を有する化合物の重合体ま
たは共重合体と、多官能性のエポキシ化合物、とからな
る。

側鎖にエポキシ基を有する化合物の重合体または共重合
体としては、グリシジルメタクリレートやグリシジルア
クリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ化
合物の単独重合体、あるいはこれらのエポキシ化合物と
メチルメタクリレート、メチルアクリレート、アクリロ
ニトリル、酢酸ビニル、エチレンなどのオレフィン性化
合物との共重合体等の任意のものを用いることができる
。

また同様に、側鎖に活性エステル基を有する化合物の重
合体または共重合体についても、ニトロフェニルメタク
リレート、クロルフェニルメタクリレート、ニトロフェ
ニルアクリレートなどの活性基をもったオレフィン性カ
ルボン酸エステルの単独重合体、もしくはそれら化合物
と他のオレフィン性化合物との共重合体の任意のものを
用いることができる。

架橋剤としての多官能性化合物である活性エステルにつ
いては、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、フマル酸
、マレイン酸、イタコン酸、１，２゜３．４−ブタンテ
トラカルボン酸等の飽和または不飽和の脂肪族多価カル
ボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，
２．４−ベンゼントリカルボン酸、１，３．５−ベンゼ
ントリカルボン酸、１，２，４．５−ベンゼンテトラカ
ルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の芳香族
多価カルボン酸、もしくはこれらに類似のチオカルボン
酸の、フェニルエステル、チオフェニルエステル、クロ
ロフェニルエステル、ジクロロフェニルエステル、ニト
ロフェニルエステル、ジニトロフェニルエステル、メチ
ルフェニルエステル、メトキシフェニルエステル、フロ
ロフェニルエステル、ブロモフェニルエステル、チオベ
ンゾチアゾールエステル、チオベンゾオキサゾールエス
テル、チオベンゾイミダゾールエステル、ベンゾトリア
ゾールエステル、ナフチルエステル等の芳香族、または
、複素環ヒドロキシ化合物のエステル：または、ヒドロ
キノン、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルＳ、４，４°−ジヒドロキシベンゾフェノン、トリヒ
ドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン、フロログルシン、フェノール樹脂、ポリビニルフ
ェノール等の多官能性フェノール類の安息香酸エステル
、ニトロ安息香酸エステル、クロロ安息香酸エステル、
チオ安息香酸エステル、クロロ酢酸エステル、フロロ酢
酸エステル、酢酸エステル、プロピオン酸エステル等の
芳香族または脂肪族カルボン酸のエステルの適宜のもの
を用いることができる。

また、架橋剤としての多官能性エポキシ化合物としては
、同様にして、脂肪族、芳香脂肪族、脂環式、複素環式
多価エポキシ化合物の適宜なものを用いることができる
。

反応に用いる促進剤としては、トリアルキルアミン、ク
ラウンエーテルの塩類、たとえば、カリウムフェノキシ
ト、カリウムアセテート、ＫＳＣＮ、ＫＢｒなどとの塩
、第４級オニウム塩、たとえば、テトラアルキルアンモ
ニウムクロリド、テトラアルキルアンモニウムプロミド
、トリアルキルベンジルアンモニウムクロリド、テトラ
アルキルホスホニウムプロミド、テトラアルキルホスホ
ニウムクロリドなどから任意のものを選択することがで
きる。もちろん、これらの化合物に限定されることはな
い。

本発明の組成物には、架橋反応を阻害することのない適
宜な溶媒、たとえばテトラヒドロフラン、ジオキサン、
ジグライムなどを使用することができる。

組成物を構成する重合体、架橋剤、および反応促進剤の
成分組成も適宜に選択することができるが、一般的には
、重合体／架橋剤として、１１０゜１〜１（モル比）、
重合体／反応促進剤として０゜００１〜０．１（モル比
）とすることができる。

この比率は、所望とする架橋度によって適宜選択するこ
とができる。

このような本発明の組成物については、８０〜２００℃
の温度に加熱することによって容易に架橋させることが
できる。

本発明の組成物によって得られる架橋生成物は、架橋後
にアルコール性の水酸基を生成することがなく、耐水性
の向上、スコーチの改善、機能性基の導入などが可能と
なる。このような優れた効果は、これまでに知られた技
術からは予測できなかったことである。

以下、本発明の詳細な説明する。もちろん本発明は、こ
れらの実施例に限られるものではない。

実施例１３ＱＩＩＩＯ１％のグリシジルメタクリレートと、７Ｑ
ｍｏ１％のメチルメタクリレートとからなる共重合体（
ＭＷ師２２６，０００＞１．８５Ｇ　　（エポキシ基と
して５ｍｍｏｌ）、ジフェニルアジペート０．７４ｇ（
エステル基として５ｍｍｏ＋＞およびテトラブチルアン
モニウムプロミド（ＴＢＡＢ）Ｏ。

ｏａｑ　（０，２５ｕｏｌ）をテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）１０ｍｌに溶解した。この溶液をテフロン板上に
塗布してポリマーフィルムを作成した。

この重合体フィルムを１５０℃の温度で３０分間加熱し
て架橋反応を行なった。その後、重合体フィルムをＴＨ
Ｆ５０＋ａｌ中に入れて２４時間撹拌した。濾過して可
溶部を除去し、不溶化物を乾燥した。

この組成物のゲル化（不溶化）率を求めたところ１００
％であった。この組成物の架橋反応は、次のような化学
反応式で示すことができる。

ｌ−１３（ＣＨ２）４ＣＨ。

実施例２実施例１において用いた共重合体１．８５ｇ（５ｍ＋ｎ
０１＞とジフェニルチオアジペート０．８３ｇ（エステ
ル基として５ｍｍｏｌ）およびＴＢＡＢ０゜０８Ｑ　（
０，２５ＩＩＩｍｏｌ）を同様にＴＨＦＩＯＩＩＩに溶
解し、実施例１と同様にしてフィルムを作成した。この
フィルムを８０℃で１時間加熱し、実施例１と同様にＴ
ＨＦ可溶部を除去した。組成物のゲル化率は１００％で
あった。

実施例３実施例１と同様にして、等モル量のグリシジルメタクリ
レート（３０）−メチルメタクリレート（７０）共重合
体とジベンツチアジルチオアジベート、およびエポキシ
基に対して３ｍ０Ｉ％のＴＢＡＢの組成物溶液から重合
体フィルムを作成し、８０℃で３０分間、加熱架橋を行
なった。

不溶化物の割合にみる組成物のゲル化率は１００％であ
った。

架橋反応は次の反応式によって示される。

（Ｃ８２）４Ｃ）−１３実施例　４実施例１と同様にして、等モル量のグリシジルメタクリ
レート（３０）−メチルメタクリレート（７０）共重合
体とジ（ｐ−ニトロフェニル）アジペート、およびエポ
キシ基に対して１　　ｎｏｔ％のＴＢＡＢの組成物溶液
から重合体フィルムを作成し、１５０’Ｃで３０分間加
熱架橋を行った。

１００％の収率で、ゲル状物が得られた。

実施例　５実施例１と同様にして、等モル量のグリシジルメタクリ
レート（３０）−メチルメタクリレート（７０）共重合
体とジフェニルチオイソフタレート；およびエポキシ基に対して５　ｍｏ１％のテトラエチル
アンモニウムクロリド（ＴＥＡＣ＞の組成物溶液から重
合体フィルムを作成し、９０℃で２時間、加熱架橋を行
った。

組成物のゲル化率（収率）は１００％であった。

実施例　６実施例１と同様にして、等モル量のグリシジルメタクリ
レート（３０）−メチルメタクリレート（７０）共重合
体とジ（叶ニトロフェニル）セパコート；および５　ｍｏ１％のＴＢＡＢの溶液から重合体フィル
ムを作成した。１５０℃で２０分間加熱架橋した。ゲル
化率は１００％であった。

実施例　７３１ｍｏ１％のグリシジルメタクリレートと６９ｍｏ１
％のエチルアクリレートよりなる共重合体（ＭＷ師１９
０，０００＞１．８４ｇ（エポキシ基として５ｍｍ０＋
）、ジフェニルアジペート０．７４ｇ（エステル基とじ
７５ｍｍｏｌ）、およびＴＢＡＢ０．０８ｇ（０，２５
市ｏｆ）をＴＨＦ１０戒に溶解し、重合体組成物の溶液
とした。この溶液をテフロン板上に塗布し、ポリマーフ
ィルムを作成した。

ポリマーフィルムを１５０℃で３０分間加熱し、実施例
１と同様にしてその不溶化率（ゲル化率）を求めた。１
００％であった。

実施例　８５ＩｌｌＯ１％のグリシジルアクリレートと９５ｍ０１
％のエチルアクリレートよりなる共重合体（ＭＷ４８０
．０００＞と等モル量のジフェニルチオアジペートおよ
びエポキシ基に対して２１１１０１％のＴＥＡＣとから
なる組成物より、実施例１と同様にして、重合体フィル
ムを作成した。

１８０℃の温度で３０分間加熱し、１００％の収率でゲ
ル化物を得た。

実施例　９２０ｎｏｔ％のグリシジルメタクリレートと８０ｎｏ１
％のスチレンよりなる共重合体（ＭＷ　　４９゜０００
＞２．８１ｇ（エポキシ基として５ｍｍｏｌ）とジ（ｐ
−ニトロフェニル）アジペート０．９７９（エステル基
として５ｍｍｏｌ）、およびエポキシ基に対してｉＱｍ
ｏＩ％のＴＢＡ［３より、実施例１と同様にして重合体
フィルムを作成した。

１７０℃で３０分間加熱し、１００％の収率でゲル状物
を得た。

実施例１０ポリグリシジルメタクリレート（ＭＷ”Ｆ９２゜０００
、エポキシ当量１４７．２）０．７４ｙ（エポキシ基と
して５ｍｍｏｌ）、ジ（ｐ−ニトロフェニル）アジペー
ト０．９７ｇ（エステル基として５０１０１０１）、お
よびＴＢＡＢｏ、０１６９　（０，０５１１１１１１０
１）をＴＨＦｌｏｒＩｄｔに溶解し、実施例１と同様に
して、重合体フィルムを作成した。

１７０℃で２０分間加熱し、収率１００％でゲル化物を
得た。

実施例１１実施例１で用いた共重合体、１．８５ｇ（エポキシ基と
して５ｍｍｏｌ）　、１，３．５−ベンゼントリカルボ
ン酸チオフェニルエステル０．８１ｇ（エステル基トＬ
ｒ５ｍｍｏｌ）　、およびＴＢＡＢ０．０１６ｇ（０，
０５ｍｍｏｌ＞をＴＨＦｌｏｄＧ、：溶解し、この溶液
を実施例１と同様にして重合体フィルムとした。

このフィルムを１７０℃で２０分間加熱し、架橋後のゲ
ル化率を求めたところ、１００％であった。

架橋反応は、次の反応式によって示すことができる。

ｌ−１３１１−レヘ−Ａ％＋ＣＨ２−Ｃ−４−／−〜１１１−駆ｌ−１３実施例１２実施例４と同様にして、等モル量のグリシジルメタクリ
レート（３０）−メチルメタクリレート（７０）の共重
合体と、ジ（ｐ−二トロフェニル）アジペート、および
エポキシ基に対して５１１０１％の次に示す種々の反応
促進剤とからなる組成物を製造した。　この組成物溶液
より重合体フィルムを作成し、７０℃の温度で５時間加
熱架橋を行った。

反応促進剤の種類による活性を比較した。

（反応促進剤）　　　　　　（ゲルの収率（％））テト
ラエチルアンモニウムクロリド（ＴＥＡＣ）　　　７５
テトラプロピルアンモニウムクロリド（ＴＰＡＣ）　　
７６テトラブチルアンモニウムクロリド（ＴＢＡＣ）　
　　７５テトラブチルアンモニウムヨーダイト（ＴＢＡ
Ｉ）７６テトラブチルアンモニウムプロミド（ＴＢＡＢ
）　　　７３テトラヘキシルアンモニウムプロミド（Ｔ
ＨＡＢ）　　７６テトラブチルホスホニウムブロミド（
ＴＢＰＢ）　　　７３トリエチルベンジルアンモニウム
クロリド（ＴＥＢＡＣ）　　８０１８−クラウン−６／カリウムフエノキシト　　　８０
トリブチルアミン（ＴＢＡ）　　　　　　　　　　　　
６１実施例１３４８１１１０１％の４−ニトロフェニルメタクリレート
と５２ｍｏ１％のメチルメタクリレートよりなる共重合
体（ＭＷ’ｖ８３，１００）２９　にトロフェニルエス
テルとして５．３ｍｍ０１）とエチレングリコールジグ
リシジルエーテル０．８３ｇ（エポキシ基として６．３
１１１１０１）　、およびＴＢＡＢ０．２０９　（０，
６３ａ＋ｍｏｌ）をＴＨＦ１０ａｄ！に溶解し、組成物
溶液とした。

この溶液をテフロン板上に塗布して重合体フィルムを作
成した。１５０℃で５時間加熱架橋を行った。

その後、フィルムをＴＨＦ５０ｄ中に入れ、２４時間撹
拌した。濾過してＴＨＥ可溶部を除去し、不溶化物を乾
燥した。

この組成物のゲル化（不溶化）率を求めたところ１００
％であった。架橋反応は、次の反応式によって示すこと
ができる。

（ＣＨ２）２ δ 実施例１４実施例１３に用いた共重合体２ｇ（６，３ｍｍｏｌ）と
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（エポキシ当１
１８６）１．１７ｙ　（６，３ｍｍｏｌ）　、およびＴ
ＢＡ８０．２０９　（０，６３ｍｍｏｌ）を同様にＴＨ
Ｆｌｏｄに溶解し、実施例１３と同様にして重合体フィ
ルムを作成した。

このフィルムを１５０℃で５時間加熱架橋し、ＴＨＦ可
溶部を除去し、ゲル化率を求めたところ１００％であっ
た。

実施例１５実施例１３と同様にして、トリメチロールプロパントリ
グリシジルエーテル０．８ｇ（６，３ｍｍｏｌ）を用い
て重合体フィルムとした。

１５０℃で５時間加熱し、架橋反応を行った。

ゲル化率は１００％であった。

実施例１６７４ｍｏ１％の４−ニトロフェニルメタクリレートと２
５ｍｏ１％のメチルメタクリレートよりなる共重合体（
１’ＪＷ＝４５，７００＞２．ＯＯｇ（エステル基とし
て３．１９ｍｍｏｌ＞　、エチレングリコールジグリシ
ジルエーテル１．０８ｇ（エポキシ基とＬテ８．１９ｍ
ｍｏｌ）　、およびＴＢＡ８０．２６９　（０，８１９
ｍｍｏｌ）をＴＨＦｌｏＩＲｌに溶解し、テフロン板上
に塗布して重合体フィルムを作成した。

１００℃で５時間加熱架橋したところ、１００％の収率
でゲル化物を得た。

実施例１７３．２ｍｏｔ％の４−ニトロフェニルメタクリレートと
５８ｍｏ１％のメチルメタクリレートとからなる共重合
体（ＭＷ崎６８，１００＞２．ＯＯｇ（エステル基とし
て４．’７６ｍｍｏｌ）とエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル０．６３ｇ（エポキシ基として４．７６ｍ
ｍｏｌ＞から、実施例１６と同様にしてフィルムを作成
した。

１６０℃で５時間加熱架橋したところ、１００％の収率
でゲル化物を得た。

実施例１８４５ｍｏ１％の４−二トロフェニルメタクリレートと５
４１１１０１％のエチルアクリレートよりなる共重合体
（ＭＷへ６８．８００）２．００９　（エステル基とし
て６．１６１ＩＩＩＩＩＯ１）とエチレングリコールジ
グリシジルエーテル０．８０ｇ（エポキシ基として６．
１６ｍｍｏｌ）　、およびＴＢＡ８０．２０ｇ（０，６
２ｍｍｏｌ）より、実施例１３と同様にしてフィルムを
製造した。

１５０℃で３時間加熱架橋したところ、ゲル収率は１０
０％であった。

実施例１９６５ｍｏ１％の４−ニトロフェニルメタクリレートと３
５ｍｏ＋％のスチレンとからなる共重合体（ＭＷ＝１３
，３００）２．ＯＯｇ（エステル基として７．５８ｍｍ
ｏｌ）とエチレングリコールジグリシジルエーテル１．
ＯＯｇ（エポキシ基として７゜５８ｍｍｏｌ）、および
ＴＢＡ８０．２４ｇ（０，７５ｍｍｏｌ　）をＴＨＦｌ
ｏｍに溶解し、実施例１３と同様にして、重合体フィル
ムを作成した。

１５０℃で５時間加熱した。架橋反応後のゲル化率は１
００％でおった。

実施例２０５２ｍｏ＋％の４−クロロフェニルメタクリレートと４
６ｍｏ＋％のメチルメタクリレートからなる共重合体（
ＭＷ４９１．５００）２．００ｇ（エステル基として７
．８５關ｏ１）とエチレングリコールジグリシジルエー
テル１．０４９　（エポキシ基として７．８５ｍｍｏｌ
）　、およびＴＢＡＢ０．２５ｇ（０，７８ｍｍｏｌ）
をＴＨＦに溶解し、実施例１３と同様にして重合体フィ
ルムを得た。

１１０℃で５時間加熱した。ゲル化率は５７゜３７％で
あった。

実施例２１５Ｑｍｏ１％のフェニルメタクリレートと５０ｍｏ１％
のメチルメタクリレートとからなる共重合体（ＭＷ坪１
７６．０００）２．ＯＯｇ（エステル基として８．１４
ｍｍｏｌ）とエチレングリコールジグリシジルエーテル
１．０８ｇ（エポキシ基として８．　’ｌ　４１１１１
１０１）　、およびＴＢＡＢ０．２６ｇ（０，８１ｍｍ
ｏｌ）の組成物溶液（ＴＨＥ＞から、実施例２０と同様
にしてフィルムを作成し、加熱後のゲル化率を求めたと
ころ、５５．０６％であった。

実施例２２４８ｍ０１％の４−ニトロフェニルメタクリレートと５
２１１１０１％のメチルメタクリレートとの共重合体と
エチレングリコールジグリシジルエーテルとの架橋反応
を１００℃の温度で５時間加熱することによって行った
。

反応促進剤の種類をかえて行った結果は次のとおりであ
る。促進剤はいずれの場合も共重合体の４−ニトロフェ
ニルメタクリレート単位に対して１Ｑ　ｍｏ１％使用し
た。

（反応促進剤）　　　　　（ゲルの収率（％））ベンジ
ルトリメチルアンモニウムクロリド（ＢＴＨＡＣ）　　
７４．５テトラブチルホスホニウムプロミド（ＴＢＰＢ）　　７
３．２トリエチルアミン（ＴＥＡ）　　　　　　　　　
　　５４．４トリブチルアミン（ＴＢＡ）　　　　　　
　　　　　５７．５ジシクロへキシル−１８−クラウン
−６／カリウムフエノキシト　７８．１実施例２３実施例１３および実施例２０の共重合体を用い、種々の
エポキシ架橋剤によって架橋反応を行った。

加熱は、１５０℃の温度で５時間行った。反応促進剤の
ＴＢＡＢは、共重合体のニトロ７°エニルまたはクロロ
フェニルエステル単位に対して１０ｍｏ１％用いた。

（共重合体）　（エポキシ架橋剤）　（ゲル収率（％）
）実施例１３　ビスフェノールＡ１００ジグリシジルエーテル実施例１３　トリメチロールプロパン　　１００トリグ
リシジルエーテル実施例２０　エチレングリコール　　　　１００ジグリ
シジルエーテル代理人　弁理士　　西　澤　利　夫手続補正書（自発）昭和６１年８月５８１、事件の表示昭和６１年特許願第５４．１６１号２、発明の名称架橋性重合体組成物３、補正をする者事件との関係　　　特許出願人住　所　　　東京都千代田区永田町二丁目５番２号名称
　新技術開発事業団理事長　久良知　章悟４、代　理　人　（郵便番号１５０）東京都渋谷区渋谷ｌ−８−１３ＧＳハイム宮益坂９０３号６、補正の内容（１）明細書第７頁第１０行の後に、つぎの文を挿入す
る。

［さらにまた、この発明の側鎖にエポキシ基を有する化
合物の重合体または共重合体と多官能性の活性エステル
化合物、または、側鎖に活性エステル基を有する化合物
の重合体または共重合体と多官能性のエポキシ化合物、
の組合せについては、エポキシ基と活性エステル基の両
方を側鎖に有する重合体または共重合体を用いることも
できる。この重合体または共重合体を用いる場合には、
自己架橋性の重合体組成物が得られる。」（２）明細δ
第８頁最下行〜第９頁第１行の「は脂肪族カルボン酸の
エステルの適宜なものを用いることができる。」を、次
のように訂正する。

「は脂肪族カルボン酸のエステル；もしくは、エポキシ
基を側鎖に有するグリシジルメタクリレートとニトロフ
ェニルメタクリレートとの共重合体、グリシジルメタク
リレートとクロルフェニルメタクリレートとの共重合体
などの適宜なものを用いることができる。」（３）明細書第２９頁最下行の後に、次の文を加入する
。

［実施例２４３２ｎｏ１％のグリシジルメタクリレート、３１１Ｎｏ
１％のニトロフェニルメタクリレートおよび３７ｎｏ１
％のメチルメタクン板上に塗布して重合体フィルムを作
成した。

重合体フィルムは１１０℃で５時間加熱し、架橋反応を
行った。その後、重合体フィルムを’Ｉ’ＨＦ５０＋ｍ
ｌに入れて２４時間撹拌し、沢過してＴＨＦ可溶部を除
去した。不溶化物を乾燥した。

自己架橋性重合体の収量は２．４５ｇ、ゲル化率（不溶
化率）は９８．２重量％であった。

実施例２５１５１１ｏ１％のグリシジルメタクリレート、１５ｉｏ
１％のニトロフェニルメタクリレートおよび７０１１０
１％のメチルメタクリレートからなる共重合体を用い、
エポキシ基に対して１０１ｏ１％の種々の促進剤によっ
て１００℃で５時間加熱して架橋反応を行った。ゲル化
の収率（％）は、次のとおりであった。

（反応促進剤）　　　　　　　　　　　　ゲル化収率（
％）′　トリエチルアミン　　　　　　　　　　　７３
．９ジシクロへキシル−１８−クラウン−６／カリウム
フエノキシト　　　　　　　　　８９．０ジシクロへキ
シル−１８−クラウン−６／カリウムアセテート　　　
　　　　　　　８９．１ジシクロへキシル−１８−クラ
ウン−６／ＫＳＣＮ　　　　　　　　　　　　　　　　
　９２．２　　　Ｊ以上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）反応促進剤と、（ａ）側鎖にエポキシ基を有する化合物の重合体または
共重合体と、多官能性の活性エステル化合物、または、（ｂ）側鎖に活性エステル基を有する化合物の重合体ま
たは共重合体と、多官能性のエポキシ化合物、とからな
る架橋性重合体組成物。
（２）反応促進剤として、トリアルキルアミン、クラウ
シエーテル塩類、および第４級オニウム塩の群から選択
した１種以上のものを用いる特許請求の範囲第（１）項
記載の架橋性重合体組成物。