JPS59223761A - シリコ−ン変性アクリルワニス - Google Patents
シリコ−ン変性アクリルワニスInfo
- Publication number
- JPS59223761A JPS59223761A JP9700683A JP9700683A JPS59223761A JP S59223761 A JPS59223761 A JP S59223761A JP 9700683 A JP9700683 A JP 9700683A JP 9700683 A JP9700683 A JP 9700683A JP S59223761 A JPS59223761 A JP S59223761A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silicone
- meth
- polyorganosiloxane
- carboxyl group
- varnish
- Prior art date
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- Granted
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はシリコーン変性アクリルワニスに関し、詳しく
は１分子中に少くとも２個の水酸基を右づ−るポリオル
ガノシロキサンと酸無水物とを反応させて得られるカル
ボキシル基含有ポリオルガノシロキサンと、１分子中に
少くとも２個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂とを反
応さゼることにより得られる反応生成物に、カルボキシ
ル基とアクロイル基またはメタクリロイル基とを含有す
る化合物を更に反応させて得られる、アクリルまたはメ
タクリルモノマー、アクリルまたはメタクリルオリゴマ
ーとの相溶性に優れ、かつ作業性および加工性が改善さ
れたシリコーン変性アクリルワニスに関する。
は１分子中に少くとも２個の水酸基を右づ−るポリオル
ガノシロキサンと酸無水物とを反応させて得られるカル
ボキシル基含有ポリオルガノシロキサンと、１分子中に
少くとも２個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂とを反
応さゼることにより得られる反応生成物に、カルボキシ
ル基とアクロイル基またはメタクリロイル基とを含有す
る化合物を更に反応させて得られる、アクリルまたはメ
タクリルモノマー、アクリルまたはメタクリルオリゴマ
ーとの相溶性に優れ、かつ作業性および加工性が改善さ
れたシリコーン変性アクリルワニスに関する。
シリコーン変性アクリルワニスは耐熱性、耐候性、耐溶
剤性、耐薬品性および態別材料、特に金属、ガラスどの
接着性に優れた性能を有寸ることから最近注目されはじ
めている。
剤性、耐薬品性および態別材料、特に金属、ガラスどの
接着性に優れた性能を有寸ることから最近注目されはじ
めている。
例えば、水酸基含有ポリオルガノシロキサンにアクリル
酸を反応させたシリコーン変性アクリルワニスが市販さ
れている。しかしながら、このシリコーン変性アクリル
ワニスは、汎用のアクリルまたはメタクリル（以下、（
メタ）アクリルと総称する）モノマー、（メタ）アクリ
ルオリゴマーとの相溶性が悪く、このシリコーン変性ア
クリルワニスに光増感剤を加えて、紫外線で硬化するこ
とが可能なものの、他の（メタ）アクリルモノマー、（
メタ）アクリルオリゴマーと混合して使用丈ることがで
きないという欠点があった。
酸を反応させたシリコーン変性アクリルワニスが市販さ
れている。しかしながら、このシリコーン変性アクリル
ワニスは、汎用のアクリルまたはメタクリル（以下、（
メタ）アクリルと総称する）モノマー、（メタ）アクリ
ルオリゴマーとの相溶性が悪く、このシリコーン変性ア
クリルワニスに光増感剤を加えて、紫外線で硬化するこ
とが可能なものの、他の（メタ）アクリルモノマー、（
メタ）アクリルオリゴマーと混合して使用丈ることがで
きないという欠点があった。
また、他の方法により得られるシリコーン変性アクリル
ワニスとしては、特開昭５４−７６（３９８号公報に記
載されているものがあり、ケイ素原子に直結した水酸基
、アルコキシ基を有するポリオルガノシロキサンと水Ｍ
基を有するエポキシ樹脂とを縮合反応させ、ついでアク
リル酸等を反応させて得るものである。しかしながら、
この方法は高温、長時間での反応が必要で、かつ溶剤を
必要とする。
ワニスとしては、特開昭５４−７６（３９８号公報に記
載されているものがあり、ケイ素原子に直結した水酸基
、アルコキシ基を有するポリオルガノシロキサンと水Ｍ
基を有するエポキシ樹脂とを縮合反応させ、ついでアク
リル酸等を反応させて得るものである。しかしながら、
この方法は高温、長時間での反応が必要で、かつ溶剤を
必要とする。
例えば、溶剤としてキシレンを用いて１５０〜１５５℃
、８〜９詩間で縮合反応を行ない、反応接にキシレンを
減圧で除去することが必要であり、製造効率が極めて悪
゛いという欠点があった。
、８〜９詩間で縮合反応を行ない、反応接にキシレンを
減圧で除去することが必要であり、製造効率が極めて悪
゛いという欠点があった。
本発明は、汎用の（メタ）アクリルモノマー、（メタ）
アクリルオリゴマーとの相溶性が良好であり、かつ低温
、短時間、無溶剤で製造することができる加工性および
作業性に優れたシリコーン変性アクリルワニスを提供す
ることを目的とし、特に塗料等のコーティング剤、接着
剤、シーリング剤等に利用される。
アクリルオリゴマーとの相溶性が良好であり、かつ低温
、短時間、無溶剤で製造することができる加工性および
作業性に優れたシリコーン変性アクリルワニスを提供す
ることを目的とし、特に塗料等のコーティング剤、接着
剤、シーリング剤等に利用される。
本発明の上記目的は、以下に示すシリコーン変性アクリ
ルワニスにより達成される。
ルワニスにより達成される。
づ°なわち本発明は、１分子中に少くとも２個の水酸基
を有するポリオルガノシロキサンと酸無水物とを反応さ
せて得られるカルボキシル基含有ポリオルガノシロキサ
ン（Ａ＞と、 １分子中に少くとも２個のエポキシ基を
有するエポキシ樹脂（Ｂ）とを反応させることにより得
られる反応生成物（Ｃ）に、カルボキシル基とアクリロ
イル基またはメタクリロイル基を含有する化合物（Ｄ）
を反応させることにより得られるシリコーン変性アク
１リルワニスにある。
を有するポリオルガノシロキサンと酸無水物とを反応さ
せて得られるカルボキシル基含有ポリオルガノシロキサ
ン（Ａ＞と、 １分子中に少くとも２個のエポキシ基を
有するエポキシ樹脂（Ｂ）とを反応させることにより得
られる反応生成物（Ｃ）に、カルボキシル基とアクリロ
イル基またはメタクリロイル基を含有する化合物（Ｄ）
を反応させることにより得られるシリコーン変性アク
１リルワニスにある。
本発明において用いるカルボキシル基含有ポリオルガノ
シロキサン（Ａ）は、 １分子中に少くとも２個の水酸
基を有するポリオルガノシロキサンと酸無水物との反応
により得られる。
シロキサン（Ａ）は、 １分子中に少くとも２個の水酸
基を有するポリオルガノシロキサンと酸無水物との反応
により得られる。
ここでいう １分子中に少くとも２個の水酸基を・含有
するポリオルガノシロキサンとは、例えば下記の一般式
■〜■で示されるものである。
するポリオルガノシロキサンとは、例えば下記の一般式
■〜■で示されるものである。
−般 式
く但し、一般式■〜■中、Ｒ１はアルキル基、アリール
基、水素等を示し、Ｒ２は、アルキレン基または−（Ｒ
２−Ｑ）ｎ −１−（Ｒ２−ＯＲ２）ｎ−１ｎは１以上
の整数、ｍ ４２以上の整数をそれぞれ示す°） また、反応に用いられる酸無水物としては、無水メチル
テトラヒドロフタル酸、無水メチルへキザヒドロフタル
酎、無水へキザヒドＩＺ１ノタル酸、無水］ハク酸、無
水アルケニル酸、無水トリカバリル酸、無水マレイン酸
、無水ドｙ’ ｔニルコハク酸、無水フタル酸、無水イ
タコン酸、無水シトラコン酸、メチルシクロペンタジェ
ンの無水マレイン酸付加物、無水ピロメリット酸、無水
ベンゾフェノンテトラカルボン酸、無水シクロペンタン
テトラカルボン酸、エチレングリコールビストリメリテ
ィト、グリセリントリストリメリティト等を使用するこ
とができる。
基、水素等を示し、Ｒ２は、アルキレン基または−（Ｒ
２−Ｑ）ｎ −１−（Ｒ２−ＯＲ２）ｎ−１ｎは１以上
の整数、ｍ ４２以上の整数をそれぞれ示す°） また、反応に用いられる酸無水物としては、無水メチル
テトラヒドロフタル酸、無水メチルへキザヒドロフタル
酎、無水へキザヒドＩＺ１ノタル酸、無水］ハク酸、無
水アルケニル酸、無水トリカバリル酸、無水マレイン酸
、無水ドｙ’ ｔニルコハク酸、無水フタル酸、無水イ
タコン酸、無水シトラコン酸、メチルシクロペンタジェ
ンの無水マレイン酸付加物、無水ピロメリット酸、無水
ベンゾフェノンテトラカルボン酸、無水シクロペンタン
テトラカルボン酸、エチレングリコールビストリメリテ
ィト、グリセリントリストリメリティト等を使用するこ
とができる。
前述したポリオルガノシロキサンの水酸基と酸無水物は
、例えば次の様に反応し、カルボキシル基含有ポリオル
ガノシロキサン（Ａ＞を生成する。
、例えば次の様に反応し、カルボキシル基含有ポリオル
ガノシロキサン（Ａ＞を生成する。
この反応は、触媒を介して８０℃〜１００℃の低温、３
０〜６０分で反応させることができる。
０〜６０分で反応させることができる。
この反応の触媒としては、トリエタノールアミン、テト
ラメチルブタンジアミン、テ１−ラメデルペンタンジア
ミン、１−リエヂレンジアミン、ジメチルアニリン、ジ
メチルベンジルアミン等の３級アミンが効果的に使用さ
れ、添加量としては、得られるカルボキシル基含有ポリ
オルガノシロキサン（Ａ）の０．０１〜１．５重量％程
度が望ましい。
ラメチルブタンジアミン、テ１−ラメデルペンタンジア
ミン、１−リエヂレンジアミン、ジメチルアニリン、ジ
メチルベンジルアミン等の３級アミンが効果的に使用さ
れ、添加量としては、得られるカルボキシル基含有ポリ
オルガノシロキサン（Ａ）の０．０１〜１．５重量％程
度が望ましい。
触媒を１．５％より多く加えると、カルボキシル基含有
ポリオルガノシロキサン（Ａ）どエポキシ樹脂（Ｂ）を
反応させることにより生成される反応生成物（Ｃ）、す
なわちシリコーン変性エポキシワニスの硬化剤として作
用づ°ることがあり好ましくない。
ポリオルガノシロキサン（Ａ）どエポキシ樹脂（Ｂ）を
反応させることにより生成される反応生成物（Ｃ）、す
なわちシリコーン変性エポキシワニスの硬化剤として作
用づ°ることがあり好ましくない。
次に生成したカルボキシル基含有ポリオルガノシロキサ
ン（Ａ）に対し、１分子中にすくなくとも２個のエポキ
シ阜を右Ｊ゛るエポキシ樹脂（Ｂ）を反応させる。
ン（Ａ）に対し、１分子中にすくなくとも２個のエポキ
シ阜を右Ｊ゛るエポキシ樹脂（Ｂ）を反応させる。
ここにおいて使用されるエポキシ樹脂としては、たとえ
ばビスフェノールＡ１ビスフエノールＦ１ハロゲン化ビ
スフエノールＡ１カテコール、レゾルシノール、メチル
レゾルシノール等の芳香族多価アルコールまたはグリセ
リン、エヂレングリコール、ジエヂレングリコール、ト
リエチレングリコール等のポリエチレングリコール、ト
リメヂロールプロパンのような脂肪族多価アルコールと
エピクロルヒドリンとを塩基性触媒の存在下で反応させ
て得られるポリグリシジルエーテルあるいはポリグリシ
ジルエーテル、ノボラック型フェノール樹脂とエピクロ
ルヒドリンとを縮合させて得られるノボラック型エポキ
シ樹脂、ポリフェノール、オキシカルボン酸、芳香族ジ
カルボン酸とエピクロルヒドリンとを縮合させて得られ
るポリフェノール型エポキシ樹脂あるいは芳香族オキシ
カルボン酸型エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌ
レート樹脂、トリレンジイソシアナートとグリシドール
からのエポキシ樹脂、その他エポキシ化ポリオレフィン
、エポキシ化ポリブタジェン、エポキシ化人豆油等があ
げられる。
ばビスフェノールＡ１ビスフエノールＦ１ハロゲン化ビ
スフエノールＡ１カテコール、レゾルシノール、メチル
レゾルシノール等の芳香族多価アルコールまたはグリセ
リン、エヂレングリコール、ジエヂレングリコール、ト
リエチレングリコール等のポリエチレングリコール、ト
リメヂロールプロパンのような脂肪族多価アルコールと
エピクロルヒドリンとを塩基性触媒の存在下で反応させ
て得られるポリグリシジルエーテルあるいはポリグリシ
ジルエーテル、ノボラック型フェノール樹脂とエピクロ
ルヒドリンとを縮合させて得られるノボラック型エポキ
シ樹脂、ポリフェノール、オキシカルボン酸、芳香族ジ
カルボン酸とエピクロルヒドリンとを縮合させて得られ
るポリフェノール型エポキシ樹脂あるいは芳香族オキシ
カルボン酸型エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌ
レート樹脂、トリレンジイソシアナートとグリシドール
からのエポキシ樹脂、その他エポキシ化ポリオレフィン
、エポキシ化ポリブタジェン、エポキシ化人豆油等があ
げられる。
この反応は、カルボキシル基含有ポリオルガノシロキサ
ン（Ａ〉 １−Ｅルに対しエポキシ樹脂（Ｂ）を１モル
反応させるとゲル化するため、カルボキシル基含有ポリ
オルガノシロキサン（△） １モルに対し、エポキシ樹
脂（Ｂ）を１モルより多く加える必要がある。さらには
、エポキシ樹脂が１モルより多く、２モル未満であると
、一部が高分子量化層る場合があるため、２モル以上加
えることが望ましい。
ン（Ａ〉 １−Ｅルに対しエポキシ樹脂（Ｂ）を１モル
反応させるとゲル化するため、カルボキシル基含有ポリ
オルガノシロキサン（△） １モルに対し、エポキシ樹
脂（Ｂ）を１モルより多く加える必要がある。さらには
、エポキシ樹脂が１モルより多く、２モル未満であると
、一部が高分子量化層る場合があるため、２モル以上加
えることが望ましい。
加えるエポキシ樹脂（Ｂ）が比較的少ない場合は、一部
に高分子量のシリコーン変性エポキシワニスを生成させ
ないために、加熱撹拌中のエポキシ樹脂（Ｂ）中にカル
ボキシル基含有ポリオルガノシロキサン（Δ）を滴下す
る方法が望ましい。
に高分子量のシリコーン変性エポキシワニスを生成させ
ないために、加熱撹拌中のエポキシ樹脂（Ｂ）中にカル
ボキシル基含有ポリオルガノシロキサン（Δ）を滴下す
る方法が望ましい。
エポキシ樹脂（Ｂ）が過剰に加えられる場合には、カル
ボキシル基含有ポリオルガノシロキサン（Ａ）と、エポ
キシ樹脂（Ｂ）を−緒に混合し加熱するだけで所定の反
応生成物（Ｃ）、１なわちエポキシ基を含有したポリオ
ルガノシロキサンを主成分とするシリ」−ン変性エポキ
シワニスを生成することができる。この反応は、１００
〜１１０℃の温度で０．５〜１時間で行なわせることが
できる。
ボキシル基含有ポリオルガノシロキサン（Ａ）と、エポ
キシ樹脂（Ｂ）を−緒に混合し加熱するだけで所定の反
応生成物（Ｃ）、１なわちエポキシ基を含有したポリオ
ルガノシロキサンを主成分とするシリ」−ン変性エポキ
シワニスを生成することができる。この反応は、１００
〜１１０℃の温度で０．５〜１時間で行なわせることが
できる。
また、この反応の触媒としては、カルボキシル基含有ポ
リオルガノシロキサン（Ａ）中に、生成時に使用された
触媒が含まれており、その触媒をそのまま使用できるの
で新らたに添加づる必要はない。
リオルガノシロキサン（Ａ）中に、生成時に使用された
触媒が含まれており、その触媒をそのまま使用できるの
で新らたに添加づる必要はない。
次いで生成した反応生成物（Ｃ）、ｔなわちシリコーン
変性エポキシワニスにカルボキシル基と（メタ）アクリ
ロイル基を含有する化合物（Ｄ＞を反応させる。
変性エポキシワニスにカルボキシル基と（メタ）アクリ
ロイル基を含有する化合物（Ｄ＞を反応させる。
ここでカルボキシル基と（メタ）アクリロイル基を含有
する化合物（Ｄ）とは、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、２−ヒドロキシエチルアクリレートど無水フタルｌ
ｌｉ！ｉ等の酸無水物との反応物、２−ヒト臼キシエヂ
ルメタクリレートと無水フタル酸等の酸無水物との反応
物、アクリル酸またはメタクリル酸とグリシジルメタク
リレ−１・の反応物と無水ノタル酸等の酸無水物との反
応物、あるいはビスフ］−ノールＡ型エポキシ樹脂等の
少くとも２個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂とアク
リル酸またはメタクリル酸を反応させた、いわゆるエポ
キシアクリレ−１−ど無水フタル酸等の酸無水物との反
応物が挙げられる。
する化合物（Ｄ）とは、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、２−ヒドロキシエチルアクリレートど無水フタルｌ
ｌｉ！ｉ等の酸無水物との反応物、２−ヒト臼キシエヂ
ルメタクリレートと無水フタル酸等の酸無水物との反応
物、アクリル酸またはメタクリル酸とグリシジルメタク
リレ−１・の反応物と無水ノタル酸等の酸無水物との反
応物、あるいはビスフ］−ノールＡ型エポキシ樹脂等の
少くとも２個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂とアク
リル酸またはメタクリル酸を反応させた、いわゆるエポ
キシアクリレ−１−ど無水フタル酸等の酸無水物との反
応物が挙げられる。
反応生成物（Ｃ）、すなわらシリコーン変性エポキシワ
ニスと、カルボ４：シル基、（メタ）アクリロイル基を
含有する化合物（Ｄ）とは、９０’Ｃ〜１１０℃で０．
５〜１．５時間加熱撹拌して反応さゼることができる。
ニスと、カルボ４：シル基、（メタ）アクリロイル基を
含有する化合物（Ｄ）とは、９０’Ｃ〜１１０℃で０．
５〜１．５時間加熱撹拌して反応さゼることができる。
この反応の際、温度を上げすぎると（メタ）アクリロイ
ル基のみが重合してゲル化するため、９０〜７００℃で
行なうことが望ましい。；Ｌだ、重合禁止剤を加えるこ
ともできる。
ル基のみが重合してゲル化するため、９０〜７００℃で
行なうことが望ましい。；Ｌだ、重合禁止剤を加えるこ
ともできる。
このようにして、シリコーン変↑１土ボキシワニス（Ｃ
）のエポキシ基と、カルボキシル基、（メタ）アクリロ
イル基を含有した化合物（Ｄ）のカルボキシル基とが反
応して得られた本発明のシリコーン変性アクリルワニス
は少くとも２個の（メタ）アクリロイル基を有づる。従
って、例えば、エチル（メタ）アクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、シクロヘギシル（メタ）アクリレ−
１〜、ベンジル（メタ）アクリレート等の単官能性アク
リレ−］〜、■ヂレングリ］−ルジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１．６−ヘキサンゲリコールジ（メタ）アクリレート、
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラ
メ千ロールメタンテトラ（メタ）アクリレート等の多官
能性アクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシシアク
リート等のエポキシアクリレートまたは各種ウレタンア
クリレート等の仙の汎用の（メタ）アクリルモノマー、
（メタ）アクリルオリゴマーとの相溶性が良好であり、
電子線を照射したり、あるいは光増感剤を添加すること
により、紫外線を照射して容易に硬化することができる
。
）のエポキシ基と、カルボキシル基、（メタ）アクリロ
イル基を含有した化合物（Ｄ）のカルボキシル基とが反
応して得られた本発明のシリコーン変性アクリルワニス
は少くとも２個の（メタ）アクリロイル基を有づる。従
って、例えば、エチル（メタ）アクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、シクロヘギシル（メタ）アクリレ−
１〜、ベンジル（メタ）アクリレート等の単官能性アク
リレ−］〜、■ヂレングリ］−ルジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１．６−ヘキサンゲリコールジ（メタ）アクリレート、
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラ
メ千ロールメタンテトラ（メタ）アクリレート等の多官
能性アクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシシアク
リート等のエポキシアクリレートまたは各種ウレタンア
クリレート等の仙の汎用の（メタ）アクリルモノマー、
（メタ）アクリルオリゴマーとの相溶性が良好であり、
電子線を照射したり、あるいは光増感剤を添加すること
により、紫外線を照射して容易に硬化することができる
。
以下、実施例に基づき本発明を具体的に説明する。
実施例１
前述した水酸基含有ポリオルガノシロキサンの一般式■
において、Ｒ１がＣＨ３、Ｒ２がＣＨ２ＣＨ２”Ｃある
両末端に水酸基を右づる分子量が１８９０のポリオルガ
ノシロキサン２８８重母部を温度計、撹拌装置を取り付
けた１Ｊ三ロフラスコに仕込んで９０℃に昇温した。そ
の後撹拌しながら無水メチルヘキサヒドロフタル１１５
０．４重量部を加え、更にジメチルベンジルアミンを０
．５重量部加えて、そのまま３０分間加熱撹拌してカル
ボキシル基含有ポリオルガノシロキサン（Ａ）を得た゛
。
において、Ｒ１がＣＨ３、Ｒ２がＣＨ２ＣＨ２”Ｃある
両末端に水酸基を右づる分子量が１８９０のポリオルガ
ノシロキサン２８８重母部を温度計、撹拌装置を取り付
けた１Ｊ三ロフラスコに仕込んで９０℃に昇温した。そ
の後撹拌しながら無水メチルヘキサヒドロフタル１１５
０．４重量部を加え、更にジメチルベンジルアミンを０
．５重量部加えて、そのまま３０分間加熱撹拌してカル
ボキシル基含有ポリオルガノシロキサン（Ａ）を得た゛
。
更に分子量３８０、エポキシ当量１９０のビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂（３） １７３．３重量部を１ノ
三口フラスコに撹拌しながら加え１０分間で１２０℃ま
で昇温しそのまま３０分間加熱撹拌し、エポキシ基含有
ポリオルガノシロキサンを主成分どブるシリコーン変性
エポキシワニス（Ｃ）を得た。得られたシリコーン変性
エポキシワニス（Ｃ）のエポキシ当量は８４１であった
。
ルＡ型エポキシ樹脂（３） １７３．３重量部を１ノ
三口フラスコに撹拌しながら加え１０分間で１２０℃ま
で昇温しそのまま３０分間加熱撹拌し、エポキシ基含有
ポリオルガノシロキサンを主成分どブるシリコーン変性
エポキシワニス（Ｃ）を得た。得られたシリコーン変性
エポキシワニス（Ｃ）のエポキシ当量は８４１であった
。
次いで、生成したシリコーン変性１ボキシワニス（Ｃ）
に２−エチルヒドロキシアクリレートと無水フタル酸の
反応物（［） ） １５２．３重量部および重合禁止
剤としてメトキシハイドロキノン（ＭＥＨＱ） ０．
３重量部を加え、９５℃で１．５時間加熱撹拌して、ア
クリロイル基を含有したポリオルガノシロキサンを主成
分とする粘稠なシリコーン変性アクリルワニスを得た。
に２−エチルヒドロキシアクリレートと無水フタル酸の
反応物（［） ） １５２．３重量部および重合禁止
剤としてメトキシハイドロキノン（ＭＥＨＱ） ０．
３重量部を加え、９５℃で１．５時間加熱撹拌して、ア
クリロイル基を含有したポリオルガノシロキサンを主成
分とする粘稠なシリコーン変性アクリルワニスを得た。
得られたシリコーン変性アクリルワニス１００重量部に
、光増感剤としてベンゾインイソブチルエーテル２重口
部を加え、混合して得られた粘稠な液を２枚のガラス試
験片の間に挾み、ガラス而よリ２００ ｍ ｌ！ＩＩれ
たところから紫外硬化用マルチメタルランプ（ＩＫＷ）
で３分間照射したところ、硬化してガラス試験片を接名
することができた。この接着力を測定するために引張速
度を毎分１ｍｍとし、引張剪断強度を測定したところ９
５ｋｇ／ｃイであり、ガラス材破壊が生じた。
、光増感剤としてベンゾインイソブチルエーテル２重口
部を加え、混合して得られた粘稠な液を２枚のガラス試
験片の間に挾み、ガラス而よリ２００ ｍ ｌ！ＩＩれ
たところから紫外硬化用マルチメタルランプ（ＩＫＷ）
で３分間照射したところ、硬化してガラス試験片を接名
することができた。この接着力を測定するために引張速
度を毎分１ｍｍとし、引張剪断強度を測定したところ９
５ｋｇ／ｃイであり、ガラス材破壊が生じた。
また、このシリコーン変性アクリルワニス１００重量部
に、ｉ−ジエチレングリコールジアクリレート３０重量
部、１〜リメブ一ロールプロパントリアクリレート６重
量部、ベンゾイルイソブチルエーテル２重量部を加えて
混合したどごろ、良好に相溶し、得られた液をガラス面
に塗布し、ガラス面より２０ｃｍ１ｌｌｌｌれたところ
から紫外硬化用マルチメタルランプ（１ＫＷ）で３分間
照射したところ硬化して表面が平滑な塗膜が得られた。
に、ｉ−ジエチレングリコールジアクリレート３０重量
部、１〜リメブ一ロールプロパントリアクリレート６重
量部、ベンゾイルイソブチルエーテル２重量部を加えて
混合したどごろ、良好に相溶し、得られた液をガラス面
に塗布し、ガラス面より２０ｃｍ１ｌｌｌｌれたところ
から紫外硬化用マルチメタルランプ（１ＫＷ）で３分間
照射したところ硬化して表面が平滑な塗膜が得られた。
以上説明のごとく、１分子中に少くとも２個の水酸基を
有するポリオルガノシロキサンど酸無水物とを反応させ
て得られるカルボキシル基含有ポリオルガノシロキサン
（Ａ）と、１分子中に少くとも２個のエポキシ基を有す
るエポキシ樹脂（Ｂ）どを反応させることにより得られ
る反応生成物（Ｃ）に、カルボキシル ル基を含有リーる化合物（Ｄ）を反応させることにより
得られる本発明のシリコーン変性アクリルワニスは、汎
用の（メタ）アクリルモノマ−、（メタ）アクリルオリ
ゴマーと良好に相溶づることから、（メタ）アクリルモ
ノマー、（メタ）アクリルオリゴマーを自由に混合する
ことができ、硬化物の可撓性、耐候性、その仙の諸性性
を目的に応じて適宜を調整することができ、かつコスＩ
−低減にも非常に有利Ｃある。また、低温かつ短時間で
、しかも無溶剤で合成することができるので加工性おＪ
：び作業性に優れ製造効率が向−りりるという利点もあ
る。従って本発明のシリコーン変性アクリルワニスは、
塗料等のコーティング剤、接着剤、シーリング剤として
野適に利用される。
有するポリオルガノシロキサンど酸無水物とを反応させ
て得られるカルボキシル基含有ポリオルガノシロキサン
（Ａ）と、１分子中に少くとも２個のエポキシ基を有す
るエポキシ樹脂（Ｂ）どを反応させることにより得られ
る反応生成物（Ｃ）に、カルボキシル ル基を含有リーる化合物（Ｄ）を反応させることにより
得られる本発明のシリコーン変性アクリルワニスは、汎
用の（メタ）アクリルモノマ−、（メタ）アクリルオリ
ゴマーと良好に相溶づることから、（メタ）アクリルモ
ノマー、（メタ）アクリルオリゴマーを自由に混合する
ことができ、硬化物の可撓性、耐候性、その仙の諸性性
を目的に応じて適宜を調整することができ、かつコスＩ
−低減にも非常に有利Ｃある。また、低温かつ短時間で
、しかも無溶剤で合成することができるので加工性おＪ
：び作業性に優れ製造効率が向−りりるという利点もあ
る。従って本発明のシリコーン変性アクリルワニスは、
塗料等のコーティング剤、接着剤、シーリング剤として
野適に利用される。
特許出願人 横浜ゴム株式会社
代理人 弁理士 伊東辰雄
代理人 弁理士 伊東哲也
Claims (1)
- １分子中に少くとも２個の水ＭＷを有するポリオルガノ
シロキサンと酸無水物とを反応させＣ得られるカルボキ
シル基含有ポリオルガノシロキサン（Ａ）と、１分子中
に少くとも２個のエポキシ基を右するエポキシ樹脂（Ｂ
）とを反応させることにより得られる反応生成物（Ｃ）
に、カルボキシル基とアクリロイル基またはメタクリロ
イル基を含有する化合物（Ｄ）を反応させることにより
得られるシリコーン変性アクリルワニス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9700683A JPS59223761A (ja) | 1983-06-02 | 1983-06-02 | シリコ−ン変性アクリルワニス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9700683A JPS59223761A (ja) | 1983-06-02 | 1983-06-02 | シリコ−ン変性アクリルワニス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59223761A true JPS59223761A (ja) | 1984-12-15 |
| JPH029068B2 JPH029068B2 (ja) | 1990-02-28 |
Family
ID=14180163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9700683A Granted JPS59223761A (ja) | 1983-06-02 | 1983-06-02 | シリコ−ン変性アクリルワニス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59223761A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0269114A2 (en) * | 1986-11-27 | 1988-06-01 | Toray Silicone Company, Ltd. | Method for the production of acryloxy-containing organopolysiloxane and the acryloxy cyclohexyl oganopolysiloxanes |
| EP0751164A1 (en) * | 1994-03-16 | 1997-01-02 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Cross-linking resin composition |
| JP2007138858A (ja) * | 2005-11-21 | 2007-06-07 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | 乾式炉頂圧回収タービンの動翼抜き取り方法 |
| CN105153851A (zh) * | 2015-08-27 | 2015-12-16 | 天长市银狐漆业有限公司 | 一种耐热阻燃防水改性丙烯酸酯乳液涂料 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5686922A (en) * | 1979-11-26 | 1981-07-15 | Union Carbide Corp | Radiationncurable acrylated epoxy silicone composition |
-
1983
- 1983-06-02 JP JP9700683A patent/JPS59223761A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5686922A (en) * | 1979-11-26 | 1981-07-15 | Union Carbide Corp | Radiationncurable acrylated epoxy silicone composition |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0269114A2 (en) * | 1986-11-27 | 1988-06-01 | Toray Silicone Company, Ltd. | Method for the production of acryloxy-containing organopolysiloxane and the acryloxy cyclohexyl oganopolysiloxanes |
| EP0751164A1 (en) * | 1994-03-16 | 1997-01-02 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Cross-linking resin composition |
| EP0751164A4 (en) * | 1994-03-16 | 1998-04-08 | Asahi Chemical Ind | CROSSLINKING RESIN COMPOSITION |
| JP2007138858A (ja) * | 2005-11-21 | 2007-06-07 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | 乾式炉頂圧回収タービンの動翼抜き取り方法 |
| JP4613122B2 (ja) * | 2005-11-21 | 2011-01-12 | 三井造船株式会社 | 乾式炉頂圧回収タービンの動翼抜き取り方法 |
| CN105153851A (zh) * | 2015-08-27 | 2015-12-16 | 天长市银狐漆业有限公司 | 一种耐热阻燃防水改性丙烯酸酯乳液涂料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH029068B2 (ja) | 1990-02-28 |
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