JPS6026030A - 硬化性樹脂の製造法 - Google Patents
硬化性樹脂の製造法Info
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- JPS6026030A JPS6026030A JP58134025A JP13402583A JPS6026030A JP S6026030 A JPS6026030 A JP S6026030A JP 58134025 A JP58134025 A JP 58134025A JP 13402583 A JP13402583 A JP 13402583A JP S6026030 A JPS6026030 A JP S6026030A
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/038—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規な硬化性樹脂の製法並びに該樹脂をもち
いてなる光、熱、光及び熱併用、または電子線によって
硬化可能な樹脂組成物に関する。
いてなる光、熱、光及び熱併用、または電子線によって
硬化可能な樹脂組成物に関する。
従来、シアン酸エステル類またはそのプレポリマーと光
重合性もしくは光架橋性の単量体或いはそのプレポリマ
ーとを混合し熱または光硬化させることが知られていた
。
重合性もしくは光架橋性の単量体或いはそのプレポリマ
ーとを混合し熱または光硬化させることが知られていた
。
しかし、実用条件下でのシアン酸エステル類またはその
プレポリマー自体の持っているラジカル重合性や光重合
性は小さいものであり、実質的にはラジカル共重合や光
共硬化は極めて不充分であり、−に紀混合物の硬化物は
不均一であるという欠点があった。
プレポリマー自体の持っているラジカル重合性や光重合
性は小さいものであり、実質的にはラジカル共重合や光
共硬化は極めて不充分であり、−に紀混合物の硬化物は
不均一であるという欠点があった。
本発明は、シアン酸エステル類またはそのプレポリマー
硬化物の持つ優れた耐熱性と電気特性などを保持しつつ
、それ自体かラジカル重合硬化や光硬化する硬化性樹脂
を得るためにｌｉｔ意検剖した結果完成したものであり
、従来、公知のシアン酸エステル類またはそのプレポリ
マーと光重合性もしくは光架橋性の単量体或いはそのプ
レポリマーとの混合物の硬化物に比べ、耐熱性や均一・
性などにおいて大幅にずくれた硬化物となるものでる。
硬化物の持つ優れた耐熱性と電気特性などを保持しつつ
、それ自体かラジカル重合硬化や光硬化する硬化性樹脂
を得るためにｌｉｔ意検剖した結果完成したものであり
、従来、公知のシアン酸エステル類またはそのプレポリ
マーと光重合性もしくは光架橋性の単量体或いはそのプ
レポリマーとの混合物の硬化物に比べ、耐熱性や均一・
性などにおいて大幅にずくれた硬化物となるものでる。
即ち、本発明は
ａ３分子中にシアナト基を２１囚以−１−含有する多官
能性シアン酸エステル、該シアン酸エステルプレポリマ
ーおよび す０分子中にヒドロキシル基とラジカル重合性不飽和二
重結合とを有する化合物 をａのシアナト基１個に対して、ｂのヒドロキシル基を
０．１ 〜２個の比率で、 Ｃ，ラジカル重合禁止剤 の存在下、温度８０〜１４０℃で反応さすことを特徴と
する硬化性樹脂の製造法。
能性シアン酸エステル、該シアン酸エステルプレポリマ
ーおよび す０分子中にヒドロキシル基とラジカル重合性不飽和二
重結合とを有する化合物 をａのシアナト基１個に対して、ｂのヒドロキシル基を
０．１ 〜２個の比率で、 Ｃ，ラジカル重合禁止剤 の存在下、温度８０〜１４０℃で反応さすことを特徴と
する硬化性樹脂の製造法。
並びに該樹脂に
ｄ、光重合開始剤もしくは光増感剤 またはｅ、熱硬化
触媒もしくは硬化剤 を混合してなる、光、熱、光及び熱併用、または電子線
硬化可能な樹脂組成物である。
触媒もしくは硬化剤 を混合してなる、光、熱、光及び熱併用、または電子線
硬化可能な樹脂組成物である。
本発明の硬化性樹脂の製造のための反応は、下記するａ
成分のシアナト基とｂ成分のヒドロキシル基とを選択的
に反応させたものを、ｂ成分の不飽和二重結合の反応を
可能な限り抑えて得ることを目的とするものである。
成分のシアナト基とｂ成分のヒドロキシル基とを選択的
に反応させたものを、ｂ成分の不飽和二重結合の反応を
可能な限り抑えて得ることを目的とするものである。
まず、ａ成分のシアナト基とｂ成分のヒドロキシル基と
の比率は上記のごと＜１：０．１〜１：２、好ましくは
１：０．２〜１：１であり、選択的に反応させるための
反応温度、時間などはａ、ｂ両成分中に含まれる不純物
の種類・量などによって変化するものであるが、１ｆｆ
ｌ常、温度８０〜１４０℃、好ましくは９５〜１２５℃
であり、時間は２〜３６時間、好ましくは３〜１５時間
である。温度が８０℃未満ではシアナト基とヒドロキシ
ル基との反応が不充分となり、両成分がゲル化状態とな
っても両成分は分離し、均−物が得られず、 １４０℃
を越えるとａ、ｂ両成分がゲル化しやすく均−物が（ｑ
られる以前に通常ゲル化する。反応はラジカル重合禁止
剤（試薬その他）共在下に、無溶剤もしくは溶剤の存在
下、回分法もしくは連続法にて行う。
の比率は上記のごと＜１：０．１〜１：２、好ましくは
１：０．２〜１：１であり、選択的に反応させるための
反応温度、時間などはａ、ｂ両成分中に含まれる不純物
の種類・量などによって変化するものであるが、１ｆｆ
ｌ常、温度８０〜１４０℃、好ましくは９５〜１２５℃
であり、時間は２〜３６時間、好ましくは３〜１５時間
である。温度が８０℃未満ではシアナト基とヒドロキシ
ル基との反応が不充分となり、両成分がゲル化状態とな
っても両成分は分離し、均−物が得られず、 １４０℃
を越えるとａ、ｂ両成分がゲル化しやすく均−物が（ｑ
られる以前に通常ゲル化する。反応はラジカル重合禁止
剤（試薬その他）共在下に、無溶剤もしくは溶剤の存在
下、回分法もしくは連続法にて行う。
以上の反応によって得られた硬化性樹脂は用いるａ、ｂ
両成分の種類や量、溶媒の使用・不使用にもよるが、無
溶剤の場合通常、粘性のある透明な液体であり、未反応
物；ａｂｂ両成分自己縮合物；ａ成分の単量体、三量体
、三量体などにｂ成分が１個以上結合したものなどから
なるものと推定されるものである。
両成分の種類や量、溶媒の使用・不使用にもよるが、無
溶剤の場合通常、粘性のある透明な液体であり、未反応
物；ａｂｂ両成分自己縮合物；ａ成分の単量体、三量体
、三量体などにｂ成分が１個以上結合したものなどから
なるものと推定されるものである。
また、ａ、ｂ両成分の共反応物もしくはｌ）成分の反応
率は、反応温度・時間、使用ａ、ｂ成分の純度等その他
によってことなるが、例えばｂ成分としてメタクリル酸
２−ヒドロキシエチルを用いた場合、ａ成分１モルに対
するｂ成分の反応量が０．１５モル程度であっても無溶
剤の場合通常、粘性のある透明な液体としてえられ、且
つ、本発明の反応を行わない比較例の方法によるものと
は全く異なって均一で透明で耐熱性の大幅に高い硬化物
を得ることができるものである。
率は、反応温度・時間、使用ａ、ｂ成分の純度等その他
によってことなるが、例えばｂ成分としてメタクリル酸
２−ヒドロキシエチルを用いた場合、ａ成分１モルに対
するｂ成分の反応量が０．１５モル程度であっても無溶
剤の場合通常、粘性のある透明な液体としてえられ、且
つ、本発明の反応を行わない比較例の方法によるものと
は全く異なって均一で透明で耐熱性の大幅に高い硬化物
を得ることができるものである。
以上の方法によって製造した硬化性樹脂はそのまま用い
ても上記の如く優れた性質を示すものであり、そのまま
、又は温度２０〜１０５℃程度の温度で減圧濃縮して溶
剤、ｂ成分の未反応物などの低分子量化合物や低沸点化
合物を全部もしくは一部除去して常温下、情調な液体、
ペーストもしくは固体状として用いる方法も好ましい。
ても上記の如く優れた性質を示すものであり、そのまま
、又は温度２０〜１０５℃程度の温度で減圧濃縮して溶
剤、ｂ成分の未反応物などの低分子量化合物や低沸点化
合物を全部もしくは一部除去して常温下、情調な液体、
ペーストもしくは固体状として用いる方法も好ましい。
以上の方法で製造した本発明の硬化性樹脂はそのままで
も光硬化または熱硬化するが、ｄ、光重合開始剤もしく
は光増感剤 またはｅ、熱硬化触媒もしりＧＪ硬化剤 を混合して、光、熱、光及び熱併用、または電子線など
による実用条件下で容易に硬化可能な樹脂組成物とする
。ｄｅ成分については後記に説明する。
も光硬化または熱硬化するが、ｄ、光重合開始剤もしく
は光増感剤 またはｅ、熱硬化触媒もしりＧＪ硬化剤 を混合して、光、熱、光及び熱併用、または電子線など
による実用条件下で容易に硬化可能な樹脂組成物とする
。ｄｅ成分については後記に説明する。
以」二の如くである本発明の硬化性柱１脂の製造に用い
る成分について説明する。
る成分について説明する。
まず、ａ成分である多官能性シアン酸エステルとして好
適なものは、下記一般式１ｌｌＲ（ＯＣＮ ） ｍ （
１） （式中のｍは２以上、通常５以下の整数であり、Ｒは芳
香族の有機基であって、上記シアナト基は該有機基の芳
香環に結合しているもの） で表される化合物である。具体的に例示ずれば１．３−
又は１，４−ジシアナトヘンゼン、１，３．５−１〜リ
シ了ナトヘンゼン、Ｌ３−．１．４−、Ｌ６−、Ｌ８−
．２．６−又は２，７−ジシアナトナフタレン、１，３
．６− トリジアナ１〜ナフタレン、４，４−ジシアナ
１−ビフェニル、ビス（４＝≠シアナトフエニル）メタ
ン、２，２−ビス（４−シアナトフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−シアナトフェニ
ル）プロパン、２．２−ビス（３，５−ジブロモ−４−
シアナＩ・フェニル）プロパン、ビス（４−シアナトフ
ェニル）エーテル、ビス（４−シアナトフェニル）チオ
エーテル、ビス（４−シアナトフェニル）スルポン、ト
リス（４−シアナトフェニル）ホスファイト、トリス（
４−シアナトフェニル）ホスフェート、芳香族ポリカー
ボネーＩ・オリゴマーとハロゲン化シアンとからのシア
ン酸エステルおよびノボラックとハロゲン化シアンとか
らのシアン酸エステルなどである。ほかに特公昭４１−
１９２８、同４３−１８４６８、同４４−４７９１ 、
同４５−１１７１２、同４６−４１１１２、同４７−２
６８５３および特開昭５１−６３１４９、同５１−１４
９９５、同５１−１１４４９４などに記載のもの等が例
示され、これらは市販品そのまま、または精製して用い
られる。
適なものは、下記一般式１ｌｌＲ（ＯＣＮ ） ｍ （
１） （式中のｍは２以上、通常５以下の整数であり、Ｒは芳
香族の有機基であって、上記シアナト基は該有機基の芳
香環に結合しているもの） で表される化合物である。具体的に例示ずれば１．３−
又は１，４−ジシアナトヘンゼン、１，３．５−１〜リ
シ了ナトヘンゼン、Ｌ３−．１．４−、Ｌ６−、Ｌ８−
．２．６−又は２，７−ジシアナトナフタレン、１，３
．６− トリジアナ１〜ナフタレン、４，４−ジシアナ
１−ビフェニル、ビス（４＝≠シアナトフエニル）メタ
ン、２，２−ビス（４−シアナトフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−シアナトフェニ
ル）プロパン、２．２−ビス（３，５−ジブロモ−４−
シアナＩ・フェニル）プロパン、ビス（４−シアナトフ
ェニル）エーテル、ビス（４−シアナトフェニル）チオ
エーテル、ビス（４−シアナトフェニル）スルポン、ト
リス（４−シアナトフェニル）ホスファイト、トリス（
４−シアナトフェニル）ホスフェート、芳香族ポリカー
ボネーＩ・オリゴマーとハロゲン化シアンとからのシア
ン酸エステルおよびノボラックとハロゲン化シアンとか
らのシアン酸エステルなどである。ほかに特公昭４１−
１９２８、同４３−１８４６８、同４４−４７９１ 、
同４５−１１７１２、同４６−４１１１２、同４７−２
６８５３および特開昭５１−６３１４９、同５１−１４
９９５、同５１−１１４４９４などに記載のもの等が例
示され、これらは市販品そのまま、または精製して用い
られる。
また、上述した多官能性シアン酸エステルを鉱酸、ルイ
ス酸、炭酸ナトリウム或いは塩化リチウム等の塩類、ト
リブチルホスフィン等のリン酸エステル類などの触媒の
存在下もしくは不存在下に重合さセて、前記シアン酸エ
ステル中のシアン基が三量化することによって形成され
るｓｙｍ−）リアジン環を、一般に分子中に有している
プレポリマーとして用いることができる。これらのプレ
ポリマーは、数平均分子量３００〜６，０００のものを
用いるのが好ましい。更に、上記した多官能性シアン酸
エステルはアミンとのプレポリマーの形でも使用できる
。
ス酸、炭酸ナトリウム或いは塩化リチウム等の塩類、ト
リブチルホスフィン等のリン酸エステル類などの触媒の
存在下もしくは不存在下に重合さセて、前記シアン酸エ
ステル中のシアン基が三量化することによって形成され
るｓｙｍ−）リアジン環を、一般に分子中に有している
プレポリマーとして用いることができる。これらのプレ
ポリマーは、数平均分子量３００〜６，０００のものを
用いるのが好ましい。更に、上記した多官能性シアン酸
エステルはアミンとのプレポリマーの形でも使用できる
。
本発明のｂ成分である分子中にヒドロキシル基とラジカ
ル重合性不飽和二重結合とを有する化合物としては、好
ましい物質は、分子中にヒドロキシル基を１個有し、ラ
ジカル重合性不飽和二重結合を１個以上有するものであ
り、特に好ましくは、不飽和二重結合として（メタ）ア
クリロイル（以下、（メタ）アクリロイルばアクリロイ
ルおよびメタクリロイルを意味し、他の場合もこれに準
することとする。）を持った化合物である。具体的には
、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシオクチル（メタ
）アクリレート、２−ヒドロキシドデシル（メタ）アク
リレ−Ｉ・、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アク
リルオキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシ−３−アセトキシプロピル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシ−３−クロロアセトキシフプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−ジクロロアセ
トキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
−３−トリクロロアセトキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシ（メタ）アク
リレート、エチレングリコールビス〔３−メタクリロキ
シ（２−ヒドロキシ）プロピルエーテル〕などのヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレート；ジエチレングリコ
ールモノ （メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレ−１−、テトラエチレングリ
コールモノ （メタ）アクリレート、ネオペンチル０ グリコールモノ （メタ）アクリレート、ｌ−リメチロ
ールエタンモノ （メタ）アクリレート、トリメチロー
ルエタンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パンモノ （メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パンジ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ （メ
タ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールモノ （メタ）アクリレート
、ペンタエリスリト−ルモノ有タ）アクリレート、ペン
タエリスリト−ルトリ （メタ）アクリレートなどの脂
肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸とのエ
ステル化化合物；ヒドロキノンモノ （メタ）アクリレ
ート、レゾルシンモノ （メタ）アクリレート、カテコ
ールモノ （メタ）アクリレート、ピロガロールモノ目
などの芳香族ボリヒ］゛ロキシ化合物と（メタ）アクリ
ル酸とのエステル化化合物；トリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレ−１ヘジアクリレ−１・；ポリエチ
レングリコールモノ （メタ）アクリレート、ポリフロ
ピレンゲリコールモノ１ （メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコール
モノ （メタ）アクリレート；ビスフェノールＡのエチ
レンオキシド付加物のモノ （メタ）アクリレート、ビ
スフェノールＡのプロピレンオキシド付加物のモノ （
メタ）アクリレートなどのビスフェノールＡのアルキレ
ンオキシド付加物のモノ （メタ）アクリレート：水素
化ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物のモノ
（メタ）アクリレート、水素化ビスフェノールＡのプロ
ピレンオキシド付加物のモノ （メタ）アクリレートな
どの水素化ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加
物のモノ （メタ）アクリレート；ビスフェノールＡの
グリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレートなどのエ
ポキシ基を有する化合物と不飽和カルボン酸のカルボキ
シル基とを反応させて得られる化合物；ジイソシアネー
ト化合物と２１１ｉ１以上のアルコール性水酸基含有化
合物とを予め反応させて得られる末端イソシアネート基
含有化合物にさらにアルコール性水酸基含有（メタ）ア
クリレート２ を反応さ・Ｕて得られる分子、内に１個又は２個の（メ
タ）アクリロキシ基を有するうレタン変性（メタ）アク
リレート；その他に、テトラヒドロフリフリル（メタ）
アクリレ−１〜、ジヒド１コシシクロペンタジェニル（
メタ）アクリレートなどの五員環のヒドロキシ化合物と
（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるような化合
物などが例示される。 本発明のＣ成分のラジカル重合
禁止剤とは、一般にラジカル重合禁ｌユ剤として使用さ
れるもので、ラジカルと速やかに反応して安定なラジカ
ル又は中性物質に変わる試薬その他である。具体的には
、ジフェニルビクリルヒドラジル、トリーｐ−ニトロフ
ェニルメチル、フェノチアジン、ベンゾキノン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルカテコール、ヒドロキノン、ヒドロキノ
ンモノアルキルエーテル、ニトロヘンゼン、ジアルキル
ジチオカルバミン酸金属塩などの有機化合物；および酸
素、酸素含有気体が例示される。試薬としてのラジカル
重合禁ｌに剤の使用量は用いる原料化合物全量に対して
０，０１３ 〜０．１％が好ましく、さらに酸素もしくは酸素含有気
体を反応系に導入し併用するのが好ましい。
ル重合性不飽和二重結合とを有する化合物としては、好
ましい物質は、分子中にヒドロキシル基を１個有し、ラ
ジカル重合性不飽和二重結合を１個以上有するものであ
り、特に好ましくは、不飽和二重結合として（メタ）ア
クリロイル（以下、（メタ）アクリロイルばアクリロイ
ルおよびメタクリロイルを意味し、他の場合もこれに準
することとする。）を持った化合物である。具体的には
、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシオクチル（メタ
）アクリレート、２−ヒドロキシドデシル（メタ）アク
リレ−Ｉ・、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アク
リルオキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシ−３−アセトキシプロピル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシ−３−クロロアセトキシフプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−ジクロロアセ
トキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
−３−トリクロロアセトキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシ（メタ）アク
リレート、エチレングリコールビス〔３−メタクリロキ
シ（２−ヒドロキシ）プロピルエーテル〕などのヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレート；ジエチレングリコ
ールモノ （メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレ−１−、テトラエチレングリ
コールモノ （メタ）アクリレート、ネオペンチル０ グリコールモノ （メタ）アクリレート、ｌ−リメチロ
ールエタンモノ （メタ）アクリレート、トリメチロー
ルエタンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パンモノ （メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パンジ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ （メ
タ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールモノ （メタ）アクリレート
、ペンタエリスリト−ルモノ有タ）アクリレート、ペン
タエリスリト−ルトリ （メタ）アクリレートなどの脂
肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸とのエ
ステル化化合物；ヒドロキノンモノ （メタ）アクリレ
ート、レゾルシンモノ （メタ）アクリレート、カテコ
ールモノ （メタ）アクリレート、ピロガロールモノ目
などの芳香族ボリヒ］゛ロキシ化合物と（メタ）アクリ
ル酸とのエステル化化合物；トリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレ−１ヘジアクリレ−１・；ポリエチ
レングリコールモノ （メタ）アクリレート、ポリフロ
ピレンゲリコールモノ１ （メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコール
モノ （メタ）アクリレート；ビスフェノールＡのエチ
レンオキシド付加物のモノ （メタ）アクリレート、ビ
スフェノールＡのプロピレンオキシド付加物のモノ （
メタ）アクリレートなどのビスフェノールＡのアルキレ
ンオキシド付加物のモノ （メタ）アクリレート：水素
化ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物のモノ
（メタ）アクリレート、水素化ビスフェノールＡのプロ
ピレンオキシド付加物のモノ （メタ）アクリレートな
どの水素化ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加
物のモノ （メタ）アクリレート；ビスフェノールＡの
グリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレートなどのエ
ポキシ基を有する化合物と不飽和カルボン酸のカルボキ
シル基とを反応させて得られる化合物；ジイソシアネー
ト化合物と２１１ｉ１以上のアルコール性水酸基含有化
合物とを予め反応させて得られる末端イソシアネート基
含有化合物にさらにアルコール性水酸基含有（メタ）ア
クリレート２ を反応さ・Ｕて得られる分子、内に１個又は２個の（メ
タ）アクリロキシ基を有するうレタン変性（メタ）アク
リレート；その他に、テトラヒドロフリフリル（メタ）
アクリレ−１〜、ジヒド１コシシクロペンタジェニル（
メタ）アクリレートなどの五員環のヒドロキシ化合物と
（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるような化合
物などが例示される。 本発明のＣ成分のラジカル重合
禁止剤とは、一般にラジカル重合禁ｌユ剤として使用さ
れるもので、ラジカルと速やかに反応して安定なラジカ
ル又は中性物質に変わる試薬その他である。具体的には
、ジフェニルビクリルヒドラジル、トリーｐ−ニトロフ
ェニルメチル、フェノチアジン、ベンゾキノン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルカテコール、ヒドロキノン、ヒドロキノ
ンモノアルキルエーテル、ニトロヘンゼン、ジアルキル
ジチオカルバミン酸金属塩などの有機化合物；および酸
素、酸素含有気体が例示される。試薬としてのラジカル
重合禁ｌに剤の使用量は用いる原料化合物全量に対して
０，０１３ 〜０．１％が好ましく、さらに酸素もしくは酸素含有気
体を反応系に導入し併用するのが好ましい。
第２発明にもちいるｄ成分の光重合開始剤もしくは光増
感剤とは、光（通常紫外線）の照射によりラジカルまた
はイオンを容易に発生ずる化合物であり、アジドベンザ
ル、４−アジ１′安息香酸、４−ジアジドビフェニル、
■、２−ビス（４−アジドフェニル）エチレン、４−ア
ミノフェニル−４′−アジドフェニルメタン、４．４′
−ジアジドヘンシフエノン、２．６−ビス（４−アジド
ベンザル）シクスヘキサン、４，４′−ジアジドスチル
ベン−２，２′−ジスルホン酸ナトリウムなどのアジド
化合物；ベンゾフェノン、ベンゾフェノンオキシム、ベ
ンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アセト
フェノン、α−八へヶトン、ω−ブロムアセトフェノン
、シクロヘキサノンなどのカルボニル化合物；ジフェニ
ルモノスルフィド、ジベンゾチアゾイル−ジスルフィド
、Ｓ−４ アシル−ジチオカルバメートなどのイオウ化合物；ｍ、
ｍ−アヅキシスチレン、゛アヅイソブチルニトリルなど
のアゾ化合物；ヘンヅイルパーオキザイ１−、ン−ｔｅ
ｒ ｔ−プチルパーオキザイ１−などの３＋ 有機過酸化物； Ｆｅ Ｘ３、Ｓｂ Ｃ１４なとの無機
イオン；その他に、ステアリン酸ジアルキルジチオカル
バマート、ｔｅｒｔ−ブチルアン１〜ラキノン、２−メ
ルカプトヘンジチアゾール、７−シエチルアミノー４−
メチルクマリン、ジフェニルヨードニウムなどが挙げら
れ、通常、１０訂％以下の量でもしいられる。
感剤とは、光（通常紫外線）の照射によりラジカルまた
はイオンを容易に発生ずる化合物であり、アジドベンザ
ル、４−アジ１′安息香酸、４−ジアジドビフェニル、
■、２−ビス（４−アジドフェニル）エチレン、４−ア
ミノフェニル−４′−アジドフェニルメタン、４．４′
−ジアジドヘンシフエノン、２．６−ビス（４−アジド
ベンザル）シクスヘキサン、４，４′−ジアジドスチル
ベン−２，２′−ジスルホン酸ナトリウムなどのアジド
化合物；ベンゾフェノン、ベンゾフェノンオキシム、ベ
ンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アセト
フェノン、α−八へヶトン、ω−ブロムアセトフェノン
、シクロヘキサノンなどのカルボニル化合物；ジフェニ
ルモノスルフィド、ジベンゾチアゾイル−ジスルフィド
、Ｓ−４ アシル−ジチオカルバメートなどのイオウ化合物；ｍ、
ｍ−アヅキシスチレン、゛アヅイソブチルニトリルなど
のアゾ化合物；ヘンヅイルパーオキザイ１−、ン−ｔｅ
ｒ ｔ−プチルパーオキザイ１−などの３＋ 有機過酸化物； Ｆｅ Ｘ３、Ｓｂ Ｃ１４なとの無機
イオン；その他に、ステアリン酸ジアルキルジチオカル
バマート、ｔｅｒｔ−ブチルアン１〜ラキノン、２−メ
ルカプトヘンジチアゾール、７−シエチルアミノー４−
メチルクマリン、ジフェニルヨードニウムなどが挙げら
れ、通常、１０訂％以下の量でもしいられる。
本発明の硬化性樹脂の加熱硬化を促進する目的でもちい
るｅ成分の熱硬化触媒もしくは硬化剤としては、２−メ
チルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−
ヘプタデシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール
、２−エチル−４メチルイミダゾール、■−ヘンシルー
２−メチルイミダゾール、１−プロピル−２−メチルイ
ミダゾール、■−シアノエチ月ハ２−メチルイミダ・プ
ール、１−シアノエチル−２−エチルイミダゾール、１
−シフ５ ノエチルー２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエ
チル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−
２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−グアナミン
エチル−２−メチルイミダゾールで例示されるイミダゾ
ール類、さらには、これらのイミダゾール類へのカルボ
ン酸もしくはその無水物類の付加体などｉ Ｎ、Ｎ−ジ
メチルベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ
、Ｎ−ジメチルトルイジン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−ア
ニシジン、ｐ−ハロゲノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、
２−Ｎ−エチルアニリノエタノール、トリーｎ−ブチル
アミン、ピリジン、キノリン、Ｎ−メチルモルポリン、
トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ。
るｅ成分の熱硬化触媒もしくは硬化剤としては、２−メ
チルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−
ヘプタデシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール
、２−エチル−４メチルイミダゾール、■−ヘンシルー
２−メチルイミダゾール、１−プロピル−２−メチルイ
ミダゾール、■−シアノエチ月ハ２−メチルイミダ・プ
ール、１−シアノエチル−２−エチルイミダゾール、１
−シフ５ ノエチルー２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエ
チル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−
２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−グアナミン
エチル−２−メチルイミダゾールで例示されるイミダゾ
ール類、さらには、これらのイミダゾール類へのカルボ
ン酸もしくはその無水物類の付加体などｉ Ｎ、Ｎ−ジ
メチルベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ
、Ｎ−ジメチルトルイジン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−ア
ニシジン、ｐ−ハロゲノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、
２−Ｎ−エチルアニリノエタノール、トリーｎ−ブチル
アミン、ピリジン、キノリン、Ｎ−メチルモルポリン、
トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ。
Ｎ 、 Ｎ’、 Ｎ′−テトラメチルブタンジアミン、
Ｎ−メチルピペリジンなどの第３級アミン類；フェノー
ル、キシレノール、クレゾール、レゾルシン、カテコー
ル、フロログリシンなどのフェノール類；ナフテン酸鉛
、ステアリン酸鉛、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、
オレイン酸錫、ジブチル錫マレート、ナフテン酸マンガ
ン、ナフテン６ 酸コバルト、アセチルアセトン鉄などの有機金属塩；
５ｎＣＩ４ 、ＺｎＣｌ２ 、ＡｌＣｌ３などの無機金
属塩−過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、
カプリルパートキサイド、アセチルパーオキザイド、パ
ラクロロヘンゾイルバーオキザイド、ジーｔｅｒｔ−ブ
チルージーパーフタレー１−などの過酸化物；無水マレ
イン酸、無水フタル酸、無水ううリル酸、無水ピロメリ
ット酸、無水トリメリット酸、ヘキサヒドロ無水フタル
酸、ヘキサヒドロ無水トリメリット酸、ヘキサヒドロ無
水ピロメリット酸などの酸無水物；さらには、アゾビス
イソブチルニトリルなどのアゾ化合物類やエポキシ樹脂
の硬化触媒などが挙げられる。これら触媒の添加量は、
一般的な意味での触媒量の範囲で充分であり、たとえば
全組成物に対して１０ｗｔ％以下の量で使用されればよ
い。
Ｎ−メチルピペリジンなどの第３級アミン類；フェノー
ル、キシレノール、クレゾール、レゾルシン、カテコー
ル、フロログリシンなどのフェノール類；ナフテン酸鉛
、ステアリン酸鉛、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、
オレイン酸錫、ジブチル錫マレート、ナフテン酸マンガ
ン、ナフテン６ 酸コバルト、アセチルアセトン鉄などの有機金属塩；
５ｎＣＩ４ 、ＺｎＣｌ２ 、ＡｌＣｌ３などの無機金
属塩−過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、
カプリルパートキサイド、アセチルパーオキザイド、パ
ラクロロヘンゾイルバーオキザイド、ジーｔｅｒｔ−ブ
チルージーパーフタレー１−などの過酸化物；無水マレ
イン酸、無水フタル酸、無水ううリル酸、無水ピロメリ
ット酸、無水トリメリット酸、ヘキサヒドロ無水フタル
酸、ヘキサヒドロ無水トリメリット酸、ヘキサヒドロ無
水ピロメリット酸などの酸無水物；さらには、アゾビス
イソブチルニトリルなどのアゾ化合物類やエポキシ樹脂
の硬化触媒などが挙げられる。これら触媒の添加量は、
一般的な意味での触媒量の範囲で充分であり、たとえば
全組成物に対して１０ｗｔ％以下の量で使用されればよ
い。
以上詳細に説明した本発明の硬化性樹脂は、ｄ又はｅ成
分の添加に対応して、光（紫外線）、熱、光＆熱、電子
線などによって容易に硬化７ 出来るものである。光硬化は、水銀灯その他の紫外線の
照射下に暴露することによる。熱硬化の温度は、硬化剤
や触媒の有無、組成成分の種類などによっても変化する
が、通常１００〜３００℃の範囲で選ばれればよい。こ
の硬化性樹脂は、塗料、注型品、成形品、積層板、テー
プ、シート、フィルムなど種々の用途に用いられる。
分の添加に対応して、光（紫外線）、熱、光＆熱、電子
線などによって容易に硬化７ 出来るものである。光硬化は、水銀灯その他の紫外線の
照射下に暴露することによる。熱硬化の温度は、硬化剤
や触媒の有無、組成成分の種類などによっても変化する
が、通常１００〜３００℃の範囲で選ばれればよい。こ
の硬化性樹脂は、塗料、注型品、成形品、積層板、テー
プ、シート、フィルムなど種々の用途に用いられる。
本発明の硬化性樹脂組成物には、組成物本来の特性が損
なわれない範囲で、所望に応じて種々の添加物を配合す
ることが出来る。これらの添加物としては、天然または
合成の樹脂類として、ロジン、シュラツク、コーパル、
油変性ロジンなどの天然物、単官能又は多官能性ヒドロ
キシ化合物の（メタ）アクリル酸のエステル、（メタ）
アクリル酸のエポキシエステル、（メタ）アクリル酸の
アルケニルエステルなどの（メタ）アクリル酸のエステ
ル及びそれらのプレポリマー；ジアリルフタレート、ジ
アリルベンゼン、ジアリルベンゼン、トリアルケニルイ
ソシアヌレートなどのポリアリル化合物及びその８ プレポリマー；ジシクロペンタジェン及びそのプレポリ
マー；シアン酸呈ステル樹脂；シアン酸エステル−−−
マレイミド樹脂；マレゴミ１樹脂；エポキシ樹脂；フェ
ノール樹脂；ポリビニルポルマール、ポリビニルアセク
ール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセクー
ル樹脂；フェノキシ樹脂：０１１基もしくはＣ００Ｉ＋
基をもったアクリル樹脂；シリコン樹脂；アルキソ目λ
１脂；石油樹脂；ポリブタジェン、ブタジェン−アクリ
ロニトリル共重合体、ポリクロロプレン、ブタジェン−
スチレン共重合体、ポリイソプレン、ブチルゴム、天然
ゴムなどの低分子！？＆状〜高分子量のｅｌａｓｔｉｃ
なゴム頬：ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン
、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリビニルフェノ−Ｊし、八５ｉｌｌＤＷ
、Ａ Ｂ Ｓ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ポリ−４−フッ化エチ
レン、フッ化エチレン−プロピレン共？ 合体、４−フ
ン化エチレン−６一フソ化エチレン共重合体、フッ化ビ
ニリデンなどのビニル化合物重合体類１ボ９ リカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリスルホ
ン、ポリエステル、ナイロン、ポリイミド、ポリアトイ
ミド、ポリエステルイミ１゛、ポリフェニレンサルファ
イドなどが例示され適宜用いられる。また、補強材や充
填剤として、クロス、ロービングクロス、チョソプトマ
ソト、サーフェーシングマットなどの各種ガラス布、石
英ガラス布、カーボン繊維布、その化アスベスト、ロッ
クウール、スラグウールのような無機質繊維、全芳香族
ナイロン布、ガラス繊維と全芳香族ナイロン繊維との混
紡布、アクリル、ビニロン、ポリエステル、ナイロン、
ポリイミドなどの合成繊維布、綿布、麻布、フェルト、
クラフト紙、コツトン紙、紙−ガラス混紡紙、セミカー
ボン繊維布など、並びにこれら布・紙を構成する繊維の
チョップなど；ガラス粉、ガラス球、シリカ、アルミナ
、シリカアルミナ、水酸化アルミニウム、アスベスト、
炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ灰石、カーボ
ンブラック、カオリンクレー、焼成カオリン、０ マイカ、タルク、アルミニウム、銅、鉄、酸化鉄、合成
雲母、天然雲母シ半導体、窒化硼素、その他のセラミッ
クス、その他種々のものがあげられる。これらの他にも
樹脂の添加剤として公知の染料、顔料、増粘剤、滑剤、
カンプリング剤、離燃剤など各種添加剤が、所望に応じ
て適宜組合せて用いられる。
なわれない範囲で、所望に応じて種々の添加物を配合す
ることが出来る。これらの添加物としては、天然または
合成の樹脂類として、ロジン、シュラツク、コーパル、
油変性ロジンなどの天然物、単官能又は多官能性ヒドロ
キシ化合物の（メタ）アクリル酸のエステル、（メタ）
アクリル酸のエポキシエステル、（メタ）アクリル酸の
アルケニルエステルなどの（メタ）アクリル酸のエステ
ル及びそれらのプレポリマー；ジアリルフタレート、ジ
アリルベンゼン、ジアリルベンゼン、トリアルケニルイ
ソシアヌレートなどのポリアリル化合物及びその８ プレポリマー；ジシクロペンタジェン及びそのプレポリ
マー；シアン酸呈ステル樹脂；シアン酸エステル−−−
マレイミド樹脂；マレゴミ１樹脂；エポキシ樹脂；フェ
ノール樹脂；ポリビニルポルマール、ポリビニルアセク
ール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセクー
ル樹脂；フェノキシ樹脂：０１１基もしくはＣ００Ｉ＋
基をもったアクリル樹脂；シリコン樹脂；アルキソ目λ
１脂；石油樹脂；ポリブタジェン、ブタジェン−アクリ
ロニトリル共重合体、ポリクロロプレン、ブタジェン−
スチレン共重合体、ポリイソプレン、ブチルゴム、天然
ゴムなどの低分子！？＆状〜高分子量のｅｌａｓｔｉｃ
なゴム頬：ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン
、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリビニルフェノ−Ｊし、八５ｉｌｌＤＷ
、Ａ Ｂ Ｓ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ポリ−４−フッ化エチ
レン、フッ化エチレン−プロピレン共？ 合体、４−フ
ン化エチレン−６一フソ化エチレン共重合体、フッ化ビ
ニリデンなどのビニル化合物重合体類１ボ９ リカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリスルホ
ン、ポリエステル、ナイロン、ポリイミド、ポリアトイ
ミド、ポリエステルイミ１゛、ポリフェニレンサルファ
イドなどが例示され適宜用いられる。また、補強材や充
填剤として、クロス、ロービングクロス、チョソプトマ
ソト、サーフェーシングマットなどの各種ガラス布、石
英ガラス布、カーボン繊維布、その化アスベスト、ロッ
クウール、スラグウールのような無機質繊維、全芳香族
ナイロン布、ガラス繊維と全芳香族ナイロン繊維との混
紡布、アクリル、ビニロン、ポリエステル、ナイロン、
ポリイミドなどの合成繊維布、綿布、麻布、フェルト、
クラフト紙、コツトン紙、紙−ガラス混紡紙、セミカー
ボン繊維布など、並びにこれら布・紙を構成する繊維の
チョップなど；ガラス粉、ガラス球、シリカ、アルミナ
、シリカアルミナ、水酸化アルミニウム、アスベスト、
炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ灰石、カーボ
ンブラック、カオリンクレー、焼成カオリン、０ マイカ、タルク、アルミニウム、銅、鉄、酸化鉄、合成
雲母、天然雲母シ半導体、窒化硼素、その他のセラミッ
クス、その他種々のものがあげられる。これらの他にも
樹脂の添加剤として公知の染料、顔料、増粘剤、滑剤、
カンプリング剤、離燃剤など各種添加剤が、所望に応じ
て適宜組合せて用いられる。
以下、実施例、比較例によって本発明をさらに具体的に
説明する。
説明する。
実施例−１
２，２−ビス（４−シアナトフェニル）プロパン（シア
ナト基当量１３９） ６８０ ｇ 、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート （ヒドロキシル当量１３０、以下
、２−１１１！Ｍ八と記す） １７０ ｇおよびヒドロ
キノン０．３４ ｇをガラス容器に入れ、空気を吹き込
みながら温度９９．５〜１０２℃で、攪拌下９．５時間
反応させた。 反応物は均一で粘性のある液体（ａｔ
７５℃ 粘度２．６ ｐｏｉｓｅ）であった。
ナト基当量１３９） ６８０ ｇ 、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート （ヒドロキシル当量１３０、以下
、２−１１１！Ｍ八と記す） １７０ ｇおよびヒドロ
キノン０．３４ ｇをガラス容器に入れ、空気を吹き込
みながら温度９９．５〜１０２℃で、攪拌下９．５時間
反応させた。 反応物は均一で粘性のある液体（ａｔ
７５℃ 粘度２．６ ｐｏｉｓｅ）であった。
実施例−２
１
２，２−ビス（４−シアナトフェニル）プロパン４８０
ｇ 、２−２−１１Ｈ３６０ｇおよびヒドロキノン０．
３４ｇをガラス容器に入れ、空気を吹き込みながら９８
〜１０２℃で攪拌下１１．５時間反応させた。
ｇ 、２−２−１１Ｈ３６０ｇおよびヒドロキノン０．
３４ｇをガラス容器に入れ、空気を吹き込みながら９８
〜１０２℃で攪拌下１１．５時間反応させた。
反応物は均一で粘性のある液体（ａｔ ７５℃粘度２．
６ ｐｏｉｓｅ）であった。
６ ｐｏｉｓｅ）であった。
比較例−１
２，２−ビス（４−シアナトフェニル）プロパン４０ｇ
と２−１１叶Ａ ３０ ｇとを８０℃で 時間攪拌混合
し、室温まで冷却したところ、結晶のある不均一な液体
となった。
と２−１１叶Ａ ３０ ｇとを８０℃で 時間攪拌混合
し、室温まで冷却したところ、結晶のある不均一な液体
となった。
比較例−２
２，２−ビス（４−シアナトフェニル）プロパンを１６
０℃で３時間予備反応させたプレポリマー４０ｇと２２
−１１Ｅ八３０ ｇとを８０℃で 時間攪拌混合し、室
温で均一な液体を得た。
０℃で３時間予備反応させたプレポリマー４０ｇと２２
−１１Ｅ八３０ ｇとを８０℃で 時間攪拌混合し、室
温で均一な液体を得た。
実施例−３
２，２−ヒス（４−シアナトフェニル）プロパン（シア
ナト基当Ｎ １３９） ６８０ ｇ 、２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート （ヒドロキシル当ｌ １４４
２ 、以下、ＩＩ Ｐ Ｍ Ａと記す） １７０ ｇおよび
ヒ１“ロキノン０．３４ ｇをガラス容器に入わ斤空気
を吹き込みながら温度９９〜１０２°Ｃで、攪拌下１０
．５時間反応さ一ロた。 反応物は均一で粘性のある液
体（ａｔ ７５℃ 粘度２．６ ｐｏｉｓｅ）であった
。
ナト基当Ｎ １３９） ６８０ ｇ 、２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート （ヒドロキシル当ｌ １４４
２ 、以下、ＩＩ Ｐ Ｍ Ａと記す） １７０ ｇおよび
ヒ１“ロキノン０．３４ ｇをガラス容器に入わ斤空気
を吹き込みながら温度９９〜１０２°Ｃで、攪拌下１０
．５時間反応さ一ロた。 反応物は均一で粘性のある液
体（ａｔ ７５℃ 粘度２．６ ｐｏｉｓｅ）であった
。
実施例−４
２，２−ヒス（４−シアナトフェニル）プロパン４８０
ｇ 、ＩＩＰＭＡ ３６０ ｇおよびヒドロキノン０．
３４ ｇをガラス容器に入れ、空気を吹き込めながら９
９〜１０２°Ｃで攪拌下１２．５時間反応させた。
ｇ 、ＩＩＰＭＡ ３６０ ｇおよびヒドロキノン０．
３４ ｇをガラス容器に入れ、空気を吹き込めながら９
９〜１０２°Ｃで攪拌下１２．５時間反応させた。
反応物は均一で粘性のある液体（ａｔ ７５°Ｃ粘度２
．６ ｐｏｉｓｅ）であった。
．６ ｐｏｉｓｅ）であった。
実施例−５
実施例−１，２，３，４および比較例−１，２の液体に
ベンゾインイソブチルエーテルを５ｉ％混合し、ガラス
エポキシ積層板に５０μの厚みで塗布し８０１’ｌ／
ｃｍ Ｘ ２灯の高圧水銀灯の下を直角方向に０．４７
〜１．５３ ｍ／ ｍｉｎの速度で通過させて硬化の有
無、および鉛筆硬度を調べた。結果を第１表に示した。
ベンゾインイソブチルエーテルを５ｉ％混合し、ガラス
エポキシ積層板に５０μの厚みで塗布し８０１’ｌ／
ｃｍ Ｘ ２灯の高圧水銀灯の下を直角方向に０．４７
〜１．５３ ｍ／ ｍｉｎの速度で通過させて硬化の有
無、および鉛筆硬度を調べた。結果を第１表に示した。
３
実施例−６
実施例−１，２，３，４および比較例−１，２の液体に
ベンゾインイソブチルエーテルを５ｗｔ％混合し、ガラ
スエポキシ積層板に５０１！の厚めで塗布し８０１１Ｉ
／ｃｍ×２灯の高圧水銀灯の下を直角方向に１ｍ／ｓｅ
ｃの速度で通過させた後、１８０°Ｃで２時間加熱し、
鉛筆硬度を調べた。結果を第２表に示した。
ベンゾインイソブチルエーテルを５ｗｔ％混合し、ガラ
スエポキシ積層板に５０１！の厚めで塗布し８０１１Ｉ
／ｃｍ×２灯の高圧水銀灯の下を直角方向に１ｍ／ｓｅ
ｃの速度で通過させた後、１８０°Ｃで２時間加熱し、
鉛筆硬度を調べた。結果を第２表に示した。
実施例−７
実施例−１，，２，３，４および比較例−１，２の液体
にベンゾインイソブチルエーテルを５ｗｔ％混合し、ガ
ラスエポキシ積層板に５０μの厚みで塗布し８０Ｗ／
ｃｍ ｘ ２灯の高圧水銀灯の下を直角方向に０．６
ｍ／ ｓｅｃの速度で通過させた後、２６０°Ｃの半田
に１０分間浮べて変化を調べた。結果を第３表に示した
。
にベンゾインイソブチルエーテルを５ｗｔ％混合し、ガ
ラスエポキシ積層板に５０μの厚みで塗布し８０Ｗ／
ｃｍ ｘ ２灯の高圧水銀灯の下を直角方向に０．６
ｍ／ ｓｅｃの速度で通過させた後、２６０°Ｃの半田
に１０分間浮べて変化を調べた。結果を第３表に示した
。
表中の符号は以下の意味である。
一：硬化はするが鉛筆硬度の測定不能
△： 〃 表面はべたつく
×：硬化せず
４
第１表
第２表 第３表
５
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ａ４４分子中シアナト基を２個以上含有する多官能
性シアン酸エステル、該シアン酸エステルプレポリマー
および す１分子中にヒドロキシル基とラジカル重合性不飽和二
重結合とを有する化合物 をａのシアナト基１個に対して、ｂのヒドロキシル基を
０．１ 〜２個の比率で、 Ｃ，ラジカル重合禁止剤 の共在下、温度８０〜１４０℃で反応さすことを特徴と
する硬化性樹脂の製造法 ２、ａ８８分子中シアナト基を２１１１ｉ１以上含有す
る多官能性シアン酸エステル、該シアン酸エステルプレ
ポリマーおよび す０分子中にヒドロキシル基とラジカル重合性不飽和二
重結合とを有する化合物 をａのシアナト基１個に対して、ｂのヒドロキシル基を
０．１ 〜２個の比率で、 Ｃ，ラジカル重合禁止剤 の共在下、温度８０〜１４０°Ｃで反応させてなる硬化
性樹脂に ｄ、光重合開始剤もしくは光増感剤 またはｅ、熱硬化
触媒もしくは硬化剤 を混合してなる、光、熱、光及び熱併用、または電子線
硬化可能な樹脂組成物
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58134025A JPS6026030A (ja) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | 硬化性樹脂の製造法 |
| US06/633,035 US4554346A (en) | 1983-07-22 | 1984-07-18 | Preparation of curable resin from cyanate ester compound |
| DE3426883A DE3426883C2 (de) | 1983-07-22 | 1984-07-20 | Verfahren zur Herstellung härtbarer Harze auf der Basis von Cyansäureestern und damit reaktionsfähigen Verbindungen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58134025A JPS6026030A (ja) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | 硬化性樹脂の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6026030A true JPS6026030A (ja) | 1985-02-08 |
| JPH0492B2 JPH0492B2 (ja) | 1992-01-06 |
Family
ID=15118615
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58134025A Granted JPS6026030A (ja) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | 硬化性樹脂の製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4554346A (ja) |
| JP (1) | JPS6026030A (ja) |
| DE (1) | DE3426883C2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150075409A (ko) * | 2012-10-26 | 2015-07-03 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 할로겐화시안의 제조 방법, 시안산에스테르 화합물 및 그 제조 방법, 그리고 수지 조성물 |
| KR20160079006A (ko) * | 2013-10-25 | 2016-07-05 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 시안산에스테르 화합물, 그 화합물을 포함하는 경화성 수지 조성물 및 그 경화물 |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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