JPS62195653A - 新規なカプラ−を含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材Ｆｌ（以下、感光材
料と称す）に関し、更に詳しくは高感度であり鮮鋭性に
すぐれ、かつ現像時の処理安定性が改良された感光材料
に関する。

［従来の技術］ 近年、感光材料は画面のスモールフォーマット化に伴な
い、さらに高感度で鮮鋭性にすぐれた感光材料の開発が
強く要望されており、多くの改良された感光材料が提案
されている。

従来、鮮鋭性を改良させる各種技術が知られている。そ
の１つはエツジ効果向上技術であり、１つは光散乱防止
技術である。

前者の技術としては、いわゆるＤＩＲカプラーを用いる
方法、アンシャープマスクを用いる方法がある。この中
、アンシャープマスクを用いる方法は、感度の低下、粒
状性の劣化を招くことがあり実用的に限界がある。ＤＩ
Ｒカプラーを用いる方法は数多く知られており、有用な
りＩＲカプラーとして特公昭５５−３４９３３号、特開
昭５７−９３３４４号、米国特許３．２２７．５５４号
、同３，６１５，５０６号、同３．６１７．２９１号、
同３．７０１．７８３号などに記載された化合物がある
。しかしながら、ＤＩＲカプラーを使用してエツジ効果
を強調する場合、低周波領域ではＭ　Ｔ　Ｆ　＜　Ｍｏ
ｄｕｌａｔｉｏｎ　Ｔ　ｒａｎｓｆｅｒ　Ｆ　ａｎｃｔ
ｉｏｎ　＝変調伝達関数）は向上するが、高拡大倍率に
必要な高周波領域でのＭＴＦ向上は期待できず、また感
度の低下や濃度の低下という好ましくない副作用を伴う
。拡散性ＤＩＲ、タイミングＤＩＲ等、いわゆる遠距離
まで作用効果を及ぼすＤＩＲカプラーを使用すれば、感
度・濃度の低下を小さくできるが、ＭＴＦ向上の領域は
更に低周波側に移り高拡大倍率での鮮鋭度の向上はあま
り期待できない。

一方、光散乱を防止する技術としては、着色物質添加法
、薄膜化法等が知られている。前者の方法では、鮮鋭性
の向上が不十分であったり、感度低下が大きすぎて鮮鋭
性向上に充分な量の着色物質を使用できないなど、限界
がある。

後者には、塗布銀量の大巾な削減、塗布液中のゼラチン
、カプラー、カプラー溶媒等の削減もあるが、塗布性や
発色濃度の低下を１３＜。これを改良するため、ポリマ
ーカプラーを使用する方法がある。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記ポリマーカプラーは、感光材料の薄膜化に大変有用
なものであるが、一般に発色が劣る場合が多く、かつ現
像時の処理変動（特にｐＨ処理変動）に対しても不安定
な場合が多いという欠点を有しており、近年の感光材料
が高感度、高画質の他に、迅速処理時の安定性向上が要
求されていることを考えると、不十分である。

そこで本発明は高感度で鮮鋭性にすぐれ、かつ処理安定
性が改良された感光材料を提供することを技術的課題と
する。

［問題点を解決する手段］ 本発明者は、上記技術を含めて、種々の素材についてそ
の使用技術を検討した結果、支持体上の感光性ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも１層がポリマーカプラーを含有
し、該カプラーを含有する■および／またはそれとは異
なる感色性を有するハロゲン化銀乳剤層が、下記一般式
［ＴＩで表わされるシアンカプラーを含有することを特
徴どするハロゲン化銀写真感光材料により達成されるこ
とを見出した。

一般式［Ｉ］ す ［式中、Ｒ１はアルキル又はアリール基を表わし、Ｒ２
は水素原子又はアルキル基を表わす。

Ｒ１とＲ２の炭素原子数の総和は１０以上である。

２はフェニル基を表わす。］ ポリマーカプラーと本発明のカプラーとの組合世により
、高感度で、鮮鋭性にすぐれ、かつ処理安定性が著しく
改良されたことは全く予想外の発見であった。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明に係るポリマーカプラーはカプラーモノマーを単
独で重合させたものばかりでなく、カプラー以外の他の
共重合上ツマ−と一緒に重合させることによって得られ
るものも好ましく用いることができる。

以上、カプラーモノマーの例を示すが、本発明に係るポ
リマーカプラーに用いられるカプラーモノマーがこれに
限定されるものではない。

一般式［工］：イエロー力ブラーモノマーの例式中、Ｑ
はエチレン性不飽和基、またはエチレン性不飽和基を有
する基を表わし、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸
化体とのカップリング反応によりｆｆ１ｌ税可能な基を
表ねづ′。

Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシ基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、シア
ノ基を表わす。Ｒ２はアルキル基又は置換または未置換
のアリール基を表わす。

Ｑは具体的には一般式［ＩＩ］で表わされる。

［１１］ ミ ＣＨ□＝Ｃ （Ｐ獄ＡｉＬ一 式中、Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
、好ましくは炭素数１〜４個の低級アルキル基（例えば
、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基等）を表わし、こ
のアルキル基は置換基を有していてもよい。Ｌ　バー　
ＣＯＮ　Ｈ，−Ｎ　ＨＣＯＮ１」または、−ＮＨ−の二
価の基を表わし、Ｐは一〇〇ＮＨ−、−８０２−または
、−ＣＯＯ−の二価の基を表わし、好ましくは一〇〇Ｎ
Ｈ−１または−Ｃ００−の二価の基である。Ａはアルキ
レン基（好ましくは炭素数１〜１０個のアルキレン基）
、またはフェニレン基等の二価の基を表わし、そして上
記アルキレン基は直鎮でも分岐鎖でもよく、例えばメチ
レン基、メチルメチレン基、ジメチレン基、デカメチレ
ン基等であり、また上記アルキレン基及びフェニレン基
は置換基を有していてもよい。ｍおよびｎはそれぞれＯ
または１を表わす。

前記一般式［１１］で、好ましいものは、Ｌが−ＣＯＮ
Ｉ（−または−ＮＨ−であり、ｎが１の場合でありて、
Ａが霞−フェニレンであり、ｍが１でＰが−ＣＯＮＨ−
の場合であり、Ｒ３が低級アルキル基の場合である。

更により好ましくは、Ｌが−ＣＯＮＨ−であり、−およ
びｎが０の場合であり、かつＲ３が低級アルキル基、特
にメチル基の場合である。

Ａで表わされるアルキレン基またはフェニレン基の置換
基としては、アリール基（例えばフェニル基）、ニトロ
基、水酸基、シアへＬスルホ基、アルコキシ基（例えば
エトキシ基）、アシルオキシ！！（例えばアセトキシ基
）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基）、スル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基）、スル
ファモイル基（例えばメチルスルファモイル基）、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）
、カルボキシル基、カルバモイル基（例えばメチルカル
バモイル ル ルホニルＮ（例えばメチルスルホニル基等）、等が挙げ
られる。これらの置換基は２種以上有していても差支え
なく、その場合はこれらの置換基が同一であっても異な
っていてもよい。

一般式［丁］において、Ｘで表わされる、発色現像主薬
の酸化体とカップリング反応する際に離脱し得る基は、
詳しくは、下記一般式ｃｍａ］、［１１１ｂ］および［
ＩＩＩＣ］で表わされる。

一般式［１［ａｌ Ｏ−Ｒ４ 一般式［１［［ｂ　］ 一般式［ＩＣ　］ 式中、Ｒ４　、Ｒ５はアルキル基、アリール基、アシル
基等を表わし、Ｒ６は５員または６員の複素環（例えば
イミダゾール環、ピラゾール環、ピペリジン環、モリボ
リン環、スクシンイミド環、トリアゾール環等）を形成
するのに必要な非金属原子群を表わす。

次に一般式［１１１ａ　］、［ＩＩ［ｂ　］及ヒ［Ｉ［
ＩＣ　］Ｆ表わされるＸのうち、好ましい具体例を下記
に示すが本発明はこれに限定されない。

以下余白 以下余白 一般式［ＩＶ］：マゼンタカブラ−モノマーの例せ 式中、Ｙは電子吸引性基を表わし、えはＯないし３の整
数を表わし、ｌが２以上の時はＹは同一または異なって
いてもよい。

一般式［ＩＶ］で表わされる電子吸引基Ｙは、フェニル
基の任意の位置に置換されていてもよいが、特に好まし
くは２位、３位、４位、５　（Ｑおよび６位から選ばれ
る位置に置換されている場合である。

りは前記する如く０ないし３の整数を表わすが、好まし
くはＯないし２である。

またりが２以上の時、Ｙは同一または異種の電子吸引性
であってもよい。ここで電子吸引状基とは、゛フィズイ
カル・オーガニック・ケミストリイ・マツフグロラーヒ
ル・ブック”　（ｐ　ｂｙｓｉｃａｌＱｒｇａｎｉｃ　
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　Ｍｃ　　Ｇｒａｗ　　−Ｈｌ
ｌｌＢｏｏｋ　）　Ｃｏ、　　Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ　　
（１９４０）に記載されている如く、ハーメット（Ｈａ
ｍｍｅｔｔ　）らによって定義されたび値あるいは［ジ
ャーナル　オブ　アメリカン　ケミカル　ソサイアティ
ー（Ｊ。

Ａｍｅｒ　　Ｃｈｅｎ＋、　　Ｓｏｃ、）１，９０．４
３２８（１９６８）に記載されているようにスウエイン
（３ｗｅｉｎ）とラブトン（Ｌｕｐｔｏｎ）らによって
導かれたＦ値が零よりも大きい置換基として定義される
、具体的な電子吸引性基としては、ハロゲン原子、ハロ
ゲノアルキル基、カルボキシル基、スルホ基、ニドＯ基
、シアノ基、アルキルスルホニル基、アルキルカルボニ
ル ル ルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、アリール
スルホンアミド基等が挙げられるが、さらにＪ．　Ｍｅ
ｄ．　Ｃｈｅｗ　、　１　６、１２０７　（　１９７３
）　、同２０、３０４　（　１９７７）に記載されてい
るような置換基等も用いることができる。本発明に用い
られる電気吸引性基のうち、好ましいものは、アルキル
スルファモイル基でアルキル部分の炭素数１〜４までの
アルキルスルファモイル基、例えばジメチルスルファモ
イル基、エチルスルファモイル基等、ハロゲノアルキル
基で、アルキル部分ゝの炭素数が１〜２までのハロゲノ
アルキル基 例えばトリフルオロメチルあるいはトリクロロメチル等
、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基でアルキル部
分の炭素数が１〜４までのもの、例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル
基、ブトキシカルボニル基等であり、特に好ましいもの
はハロゲン原子である。ハロゲン原子のなかでも特に好
ましいものは塩素原子である。

マゼンタカプラーモノマーの例としては、一般式［ＩＶ
］のモノマーの他に、特開昭５９−１７１９５６号、同
５９−２２８２５２号、同６０ー３５１３２号明りＩｌ
書に記載されているモノマー等がある。

以下余白 一般式［■］；シアンカプラーモノマーの例一般式［■
］ 一般式［■］においてＲ９、ＲＩＯはそれぞれＲ３　、
Ｒ＋と同義である。またＱ，Ｘも一般式［Ｉ］における
Ｑ，Ｘと同義である。

一般式［■１において、Ｒ　１１は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、脂肪族
アミド基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホ
ンアミド基、アルキルウレイド基、アリールカルバモイ
ル基、アリールアミド基、アリールスルファモイル基、
アリールスルホンアミド基、又はアリールウレイド基を
表わす。ａはＯ〜３までの整数を表わす。Ｘは一般式［
Ｉ］と同義である。Ｑは一般式［Ｉ］と同義である。

以下にカプラーモノマー及びカプラーポリマーの具体例
を示すが、本発明に用いられる化合物はこれらに限定さ
れるものではない。

以下余白 カプラーモノマーの具体例 （ＭＹ−１） （ＭＹ−２） 米−ＣＨ＝Ｃ）］２ （ＭＹ−３） （ＭＹ−５） 以下余白 （ＭＹ−６） （ＭＹ−７） （ＭＹ−８） （ＭＹ−９） （ＭＹ−１０） 以下余白 （ＭＹ−１１） （ＭＹ−１２） 以下余白 （ＭＭ−１） （ＭＭ−２） （ＭＭ−３） Ｊ （ＭＭ−４） （ＭＭ−５） （ＭＭ−６） （ＭＭ−７） （ＭＭ−８） （ＭＭ−９） ｌ （ＭＭ−１０） （ＭＭ−１１） （ＭＭ−１２） （ＭＭ−１３） （ＭＭ−１４） （ＭＭ−１５） （ＭＭ−１６） （ＭＭ−１７） （ＭＭ−１８） ＣＡ’ （ＭＭ−１９） （ＭＭ−２０） （ＭＭ−２１） （ＭＭ−２７） （ＭＭ−２９） （ＭＭ−３１） ｔ （ＭＣ−５） （ＭＣ−６） （ＭＣ−７） （ＭＣ−９） （ＭＣ−１０） （ＭＣ−１１） （ＭＣ−１２） （ＭＣ−１３） （ＭＣ−１４’） （ＭＣ−１５） （ＭＣ−１７） （ＭＣ−１８） 以下余白 引続いて、上記の各種モノマーから得られる本発明に関
わるポリマーカプラーの具体的な重合体　、例を示すが
、本発明はこれらにより限定されるものではない。

ポリマーカプラー具体例 （ＰＹ−１） ｘ＝８０重量％　　　　　　　　　　　　　　　　ｙ＝
２０重１１％ｘ＝５５重量％　　　　　　　　　　　　
　　　ｙ＝４５重ｆＩｋ％（ＰＹ−３） （ＰＹ−４） 。＝占−９、 ｘ＝９５重量％　　　　　　　　　　　　　　ｙ＝＝５
重量％（ＰＹ−５） （ＰＹ−６） ｘ＝ｘｏｏ重量％ （ＰＹ−７） （ｐｙ−３） ｘ＝１００１社％ （ＰＹ−９） 以下余白 （ＰＭ−１） （ＰＭ−２） （ＰＭ−３） ｘ＝８５ｍ１％　　　　ｙ＝５鶴％　　　ｚ＝１０ｆ［
１％（ＰＭ−４） ｒ （ＰＭ−５） （ＰＭ−６） ｘ＝８０ｍ１％　　　ｙ＝ｔｓ！１１％　　　ｚ＝５ｍ
１％（ＰＭ−７） ｘ＝７０重量％　　　　　　　　　　ｙ＝３０重量％（
ＰＭ−９） （ＰＭ−１０） Ｘ＝７０重量％　　　　　　　　　　　ｙ＝３０ｍ１％
（ＰＣ−４） Ｆ ｘ＝９０Ｍｋ％　　ｙ＝５１ｄ１％　　ｚ＝５」ト（Ｐ
Ｃ−６） ｘ＝１００重量％ （ＰＣ−７） す ｘ＝１００重量％ １：１ｒ ｘ＝６５重量％　　　　　　　　　ｙ＝３５１１％（Ｐ
Ｃ−１０） ｘ＝５５ｆｄｔ％　　　　　　　　ｙ＝４５ｉ１ｔ％本
発明に用いられるポリマーカプラーは、単独であるいは
２種以上混合して使用できる。ポリマーカプラーは感光
材料のいかなる層に添加しても良いが、一般的には、イ
エローポリマーカプラーは青感性層、マゼンタポリマー
カプラーは緑感性層、シアンポリマーカプラーは赤感性
層に添加するのが好ましい。１つの感色性層が同じ感色
性を持ち、かつ異なる感度を持つ２つ以上の層から構成
される場合、１つの層またはそれ以上の層に添加するこ
とが好ましい。特に、低感度層へ添加した場合、鮮鋭性
の点で好ましい。

カプラーの量は、ポリマーカプラーテックス及びその他
のカプラーを含めて、感光性ハロゲン化銀乳剤層におい
てハロゲン化銀１モルに対して、２×１０−３〜５×１
０″１モル（ポリマーカブララテックスは１箇のカプラ
ー構造単位を１モルとする。）の範囲が適当であり、好
ましくは１×１０−２〜５×１０−１モルの範囲である
。中間層に含有させる場合は該層に隣接する感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の量を基準にして上記に
準じた範囲を目安とすればよい。

また、ポリマーカプラーの一部を他の疎水性カプラーで
置き換えて使用することもできる。

本発明のポリマーカプラーの添加法としては、乳化重合
によって得られたポリマーカプラーラテックスは、その
ままハロゲン化銀乳剤と混合する方法が好ましい。また
、溶液重合で得られたポリマーカプラーは、一般的な耐
拡散性カプラーの分散方法としてよく知られている、所
謂、アルカリ水溶液分散法、固体分散法、ラテックス分
散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いて分
散することができ、これをハロゲン化銀乳剤と混合する
ことに、より乳剤層へ含有させることも好ましい。乳化
重合によって得られたポリマーカプラーラテックスも、
一旦メタノールなどの添加によって沈澱させ、この沈澱
物を上記の分散法で再び分散し、乳剤層へ添加すること
も好ましい。

本発明に係るシアンカプラーは次の一般式［Ｉ］で表さ
れる化合物である。

一般式［工］ す 曳 ［式中、Ｒ１はアルキル又はアリール基を表し、Ｒ２は
水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ１とＲ２の炭素原子
数の総和は１０以上である。

２はフェニル基を表す。］ 前記一般式［Ｉ］において、Ｒ１はアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基
、オクチル基、ドデシル基等）、又はアリール基（例え
ばフェニル基、ナフチル基等）を表わし、Ｒ１で表わさ
れる基は置換基を有してもよく、好ましい置換基として
は、下記の基を挙げることができる。

即ち、アシルアミノ基（例えばメタンアミド基、エタン
アミド基、プロパンアミド基、ブタンアミド基、ヘキナ
ンアミド基、オクタンアミド基、ドデカンアミド基、ペ
ンツアミド基等）、アルキルスルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、プ
ロパンスルホンアミド基、ヘキサンスルホンアミド基、
オクタンスルホンアミド基、ドデカンスルホンアミド基
等゛）、アリールスルホンアミド基（例えばベンゼンス
ルホンアミド基、ナフタレンスルホンアミド基等）、カ
ルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカ
ルバモイル基、プロピルカルバモイル基、ドデシルカル
バモイル基、フェニルカルバモイル基等）、スルファモ
イル基（例えばＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチ
ルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ
−オクチルスルファモイルｌ、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルフ
ァモイル基、フェニルスルファモイル基等）、アルキル
ウレイド基（例えばメチルウレイド基、エチルウレイド
基等）、アリールウレイド基（例えばフェニルウレイド
基、ナフチルウレイド基等）、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、オクチル基、ドデシル基
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、オクチルオキシ基
、ドデシルオキシ基等）、アミノＭ（例えばメチルアミ
ノ基、エチルアミムＬプロピルアミノ基、ブチルアミノ
基、オクチルアミノ基、ドデシルアミノ基、ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、アニリノ基等）、アルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、ブトキシカルボニル基、オクチルオキ
シカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、又
はアリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカル
ボニル基等）である。これらの基のうち特に好ましくは
アシルアミムＬアルキルスルホンアミド基、アリールス
ルホンアミド基である。

上記各基は置換基を有してもよく、該置換基の好ましい
例としては下記のものが挙げられる。

即ち、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等の原
子）、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル
Ｍ（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、１ｓｏ−
プロピル基、ブチル基、　ｉｓ。

−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔａｒｔ−ブチル基、
ペンチル基、１ｓｏ−ペンチル基、５ｅｃ−ペンチル基
、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、１ｓｏ−
ドデシル基、セチル基等）、シアノアルキル°基（例え
ばシアノメチル基等）、フッ化アルキル基（例えばトリ
フルオロメチル基、オクタフルオロブチル基等）、アリ
ール基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ
基、　１ｓｏ−プロとルオキシ基、ブトキシ基、１ｓｏ
−ブトキシ基、５ｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキ
シ基、ペンチルオキシ基、１ｓｏ−ペンチルオキ：＞基
、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）
、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、トリルオキ
シ基等）、カルボキシル基、アルキルオキシカルボニル
基（例えばエトキシカルボニル基、ドデシルオキシカル
ボニル基等）、アリールオキシカルボニルＩ（例えばフ
ェノキシカルボニル基等）、アルキルアシルオキシ基（
例えばアセチルオキシ基、シクロへキシルカルボニルオ
キシ基等）、アリールアシルオキシ基（例えばベンゾイ
ルオキシ基等）、アルキルアミノ基（例えばエチルアミ
ノ基、ジメチルアミノ基、ジェタノールアミノ基、ドデ
シルアミノ基、ヘキサデシルアミノ基等）、アリールア
ミノＭ（例えばアニリノ基、ナフチルアミノ基等）、ア
ルキルカルバモイル基（例えばエチルカルバモイル基、
カルボキシエチルカルバモイル基、ドデシルカルバモイ
ル基等）、アリールカルバモイル基（例えばフェニルカ
ルバモイル基等）、アシルアミノ基（例えばメタンアミ
ド基、ドデカンアミド基、ヘキサデカンアミド基、ペン
ツアミド基等）、アシル基（例えばベンゾイル基、ペン
タフルオロベンゾイル基、エチルカルボニル基、ブＯビ
ルカルボニル基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチ
オ基、プロピルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ
基等）、アルキルスルホニルＭ（例えばメチルスルホニ
ル基、エチルスルホニル基、オクチルスルホニル基、デ
シルスルホニル基、ドデシルスルホニル基等）、アルキ
ルスルファモイル基（例えばエチルスルファモイル基、
ペンチルスルファモイル基、ドデシルスルファモイル基
、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスル
ファモイル基等）、アルキルスルホンアミド基（例えば
メチルスルホンアミド基、エチ・ルスルホンアミド基、
ドデシルスルホンアミド基、ｐ−ドデシルフェニルスル
ホンアミド基等）、アリールスルホニル基（例えばフェ
ニルスルホニル基等）等を挙げることができる。

Ｒ１の好ましくはアルキル基であり、更に好ましくはフ
ェノキシ基で置換されたアルキル基である。Ｒ２は水素
原子又はアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、アミル基、オクチル基、ドデシル基
等）を表わし、Ｒ２で表わされるアルキル基は置換基を
有してもよく、好ましい置換基としては前記したＲ１の
置換基が挙げられる。Ｒ２の好ましくは水素原子である
。

但し、上記Ｒ１とＲ２の置換基を含めた炭素原子数の総
和は１０以上である。

２はフェニル基を表わし、２で表されるフエニル基は下
記に示すような置換基を有してもよい。

即ち、アシルアミノ基（例えばメタンアミド基、エタン
アミド基、プロパンアミド基、ブタンアミド基、ヘキサ
ンアミド基、オクタンアミド基、ドデカンアミド基、ベ
ンツアミド基等）、アルキルスルホンアミドＭ（例えば
メタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、プ
ロパンスルホンアミド基、ヘキサンスルホンアミド基、
オクタンスルホンアミド基、ドデカンスルホンアミド基
等）、アリールスルホンアミド基（例えばベンゼンスル
ホンアミド基、ナフタレンスルホンアミド基等）、カル
バモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカル
バモイル基、プロピルカルバモイル基、ドデシルカルバ
モイル基、フェニルカルバモイル基等）、スルファモイ
ル基（例えばＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチル
スルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−
オクチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファ
モイル基、フェニルスルファモイル基等）、アルキルウ
レイド基（例えばメチルウレイド基、エチルウレイド基
等）、アリールウレイド基（例えばフェニルウレイド基
、ナフチルウレイド基等）、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、オクチル基、ドデシルＭＷ
　）　、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
、プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、オクチルオキシ
基、ドデシルオキシ基等）、アミノ基（例えばメチルア
ミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミン基、ブチルア
ミノ基、オクチルアミノ基、ドデシルアミノ基、ジメチ
ルアミムＬジエチルアミノ基、アニリノ基等）、アルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基、ブトキシカルボニル基−オクチルオ
キシ力゛ルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）
、又はアリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシ
カルボニル基等）である。

本発明においては、２で表されるフェニル基が下記に示
ず各基で置換されている場合が好ましい。

２で表されるフェニル基が少なくとも１個のアシルアミ
ノ基、アルキルスルホンアミド基、もしくぼアリールス
ルホンアミド基で置換されている場合が好ましく、更に
上記に挙げた各基が少なくとも１個のカルボキシル基で
置換されている場合が特に好ましい。

本発明の一般式［Ｉ］で表されるナフトール系シアン色
素画像形成カプラーの好ましい態様は下記一般式［Ｉａ
　］で表される。

一般式［Ｉａ　］ 式中、Ｒ１は炭素原子数１０以上の置換（好ましくはフ
ェノキシ基で置換されている）、未置換のアルキル基を
表わし、Ｒｂはアシルアミノ基、アルキルスルホンアミ
ド基又はアリールスルホンアミド基を表わし、Ｒ’ｂは
下記に示ず置換基を表わすかＲｂと同じ基を表わしても
よい。

即ち、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等の原
子）、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アルギル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、　１ｓｏ
−プロピル基、ブチル基、　ｉｓ。

−・ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
、ペンデル基、　１ｓｏ−ペンチル基、５ｅｃ−ペンチ
ル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基
、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、１ｓ
ｏ−ドデシル基、セチル基等）、シアノアルキル基（例
えばシアンメチル基等）、フッ化アルキル基（例えばト
リフルオロメチル基、オクタフルオロブチル基等）、ア
リール基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、アルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキ
シ基、　１ｓｏ−プロピルオキシ基、ブトキシ基、１ｓ
ｏ−ブトキシ基、５ｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブト
キシ基、ペンチルオキシ基、　１ｓｏ−ペンチルオキシ
基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ドデシルオキシ基等
）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、トリルオ
キシ基等）、カルボキシル基、アルキルオキシカルボニ
ル基（例えばエトキシカルボニル基、ドデシルオキシカ
ルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば
フェノキシカルボニル基等）、アルキルアシルオキシ基
（例えばアセチルオキシ基、シクロヘキシルカルボニル
オキシ基等）、アリールアシルオキシ基（例えばベンゾ
イルオキシ基等）、アルキルアミノ基（例えばエチルア
ミノ基、ジメチルアミノ基、ジェタノールアミン基、ド
デシルアミノ基、ヘキサデシルアミノ基等）、アリール
アミノ基（例えばアニリノ基、ナフチルアミノ基等）、
アルキルカルバモイル基（例えばエチルカルバモイル基
、カルボキシエチルカルバモイル基、ドデシルカルバモ
イル基等）、アリールカルバモイル基（例えばフェニル
カルバモイル基等）、アシルアミノ基（例えばメタンア
ミド基、ドデカンアミド基、ヘキサデカンアミド基、ペ
ンツアミド基等）、アシル基（例えばベンゾイル基、ペ
ンタフルオロベンゾイル基、エチルカルボニル基、プロ
ピルカルボニル基等）、アルキルチオ基（例えばメチル
チオ基、プロピルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチ
オ基等）、アルキルスルホニル基（例えばメチルスルホ
ニル基、エチルスルホニル基、オクチルスルホニル基、
デシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基等）、アル
キルスルファモイル基（例えばエチルスルファモイル基
、ペンチルスルファモイル基、ドデシルスルファモイル
基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルス
ルファモイル基等）、アルキルスルホンアミド基（例え
ばメチルスルホンアミド基、エチルスルホンアミド基、
ドデシルスルホンアミド基、ｐ−ドデシルフェニルスル
ホンアミド基等）、アリールスルホニル基（例えばフェ
ニルスルホニル基等）等を挙げることができる。

ｎはＯ又は１〜４の整数を表し、ｎが２〜４の整数のと
き、Ｒ１ｂは同じでも異なっていてもよい。

Ｒ１、Ｒｂ　、Ｒ’ｔｌのうち少なくとも１個の基が少
なくとも１個のカルボキシル基を含有していることが好
ましく、更に好ましくはＲｂが少なくとも１個のカルボ
キシル基を含有している場合である。

以下に前記一般式［Ｉ］で表されるシアン色素形成カプ
ラーの具体的化合物を例示するが、これに限定されるも
のではない。

以下余白 Ｃ−９４ Ｃ−９６ＣＩ ＩＮＩ−１１１）Ｌ：ｆ−１２Ｕｌ−１２１，、：（Ｊ
（ＪＭ以下余白 本発明に係るシアンカプラーは感光材料のいかなる層に
添加しても良いが、一般的には赤感性層に添加するのが
好ましい。１つの感色性層が同じ感色性を持ち、かつ異
なる感度を持つ２つ以上の層から構成される場合、１つ
の層またはそれ以上の層に添加することが好ましい。特
に高感度層に添加した場合は高感度化の点で好ましく、
低感度層に添加した場合は、鮮鋭性の点で好ましい。

また本発明のシアンカプラーは、単独であるいは２種以
上混合して使用でき、かつ他のシアンカプラー、例えば
米国特許第２．４２３．７３０号、同第２、４７４．２
９３号、同第２，８０１，１７１号、同第２，８９５，
８２６号、同第３．４７６、５６３月、同第３．７３７
．３２６号、同第３．７５８．３０８号、同第３，８９
３，０４４号明細書、特開昭４７−３７４２５号、同５
０−１０１３５号、同５０−２５２２８号、同５０−１
１２０３８号、同　５０−１１７４２２号、同　５０−
１３０４４１＠公報等に記載されているものや、特開昭
５８−９８７３１号公報に記載されているカプラー、ま
た他の種類の疎水性カプラーと併用することもできる。

本発明のシアンカプラーはハロゲン化銀１モル当り１Ｘ
１０−４〜１モル、好ましくは１．０×１０−３〜８Ｘ
１０”モルを用いる。また、その添加方法に際しては、
固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法
等、種々の方法を用いることができる。

本発明のシアンカプラーとポリマーカプラーを組合せる
場合、支持体に近い層に本発明のシアンカプラーを添加
し、遠い層にポリマーカプラーを添加するのが、鮮鋭性
の点で特に好ましい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化
銀、および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用さ
れる任意のものを用いることができるが特に臭化銀、沃
臭化銀、塩沃臭化銀であることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐＨｌｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に
添加することにより生成させてもよい。この方法により
、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化
銀粒子が得られる。ＡａＸの形成の任意の工程でコンバ
ージョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させて
もよい。

ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、チオエーテル
、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させるこ
とができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　［）　
１ｓｃｌｏｓｕｒｅ以下ＲＤと略す）１７６４３号■項
に記載の方法に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任意
のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい
。

ハロゲン化銀粒子のサイズとしては０．０５〜３０μ、
好ましくは０．１〜２０μのものを用いつる。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０．２０以下のものをいう。ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す。）を単独又は数種類混合してもよ
い。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよ
い。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカプリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導゛体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１種又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に感光材料を硬膜できる量添加することができるが、
処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

例えばアルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオ°キサ
ール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシ
ジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−へキサヒトｏ−５−４−リアジン、１
．３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活
性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドＯキシ
ーｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独また
は組み合わせて用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤は、ＲＤ　　１７６４３号のＸ■項の
Ａに記載の化合物である。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
ができる。

例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例
えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリ
ル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキ
ル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組合
せを単量体成分とするポリマーを用いることができる。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。ポリマーカプラーを含有しない層、さらに
ポリマーカプラーと併用できる該色素形成カプラーは各
々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収す
る色素が形成されるように選択されるのが普通であり、
青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑感性
甲し剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤
層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。しかしな
がら目的に応じて上記組み合わせと異なった用い方でハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等温性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２等最性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤
、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物が包含される。

これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の
鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカプ
ラーと呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像主薬の
酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成すると
同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよ
い。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した基円での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミン
グＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も離
脱後払散性のものとそれほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることができる
。芳香族第１級アミン現象剤の酸化体とカップリング反
応を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競合カプ
ラーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用いるこ
ともできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第２，８７
５，０５７号、同第３．２６５，５０６号、同第３，４
０８．１９４号、同第３，５５１，１５５号、同第３，
５８２，３２２号、同第３．７２５．０７２号、同第３
，８９１，４４５号、西独特許１，５４７，８６８号、
西独出願公開２，２１９，９１７号、同２．２６１．３
６１号、同２，４１４゜００６号、英国特許第１，４２
５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７
−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５０−６３
４１号、同５０−８７６５０号、同　５０−１２３３４
２号、同　５０−１３０４４２号、同５１−２１８２７
号、同　５１−１０２６３６号、同５２−８２４２４号
、同５２−１１５２１９号、同５８−９５３４６号等に
記戟されたものである。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、インダシロン系カプラー等を用
いることができる。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、例えば米国
特許第２，６００，７８８号、同第２，９８３，６０８
号、同第３．０６２．６５３号、同第３，１２７，２６
９号、同第３，３１１．４７６号、同第３，４１９，３
９１号、同第３，５１９，４２９号、同第３．５５８．
３１９号、同第３．５８２．３２２号、同第３，６１５
．５０６号、同第３，８３４，９０８号、同第３，８９
１，４４５号、西独特許１．８１０．４６４号、西独特
許出願（ＯＬＳ）２．４０８，６６５号、同　２．４１
γ、９４５号、同　２，４１８，９５９号、同２，４２
４，４６７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭４９−
７４０２７号、同４９−７４０２８号、同　４９−１２
９５３８号、同５０−６０２３３４、同５０−１５９３
３６号、同５１−２０８２６号、同５１−２６５４１号
、同５２−４２１２１号、同５２−５８９２２号１、同
５３−５５１２２号、特願昭５５−１１０９４３号等に
記載のものが挙げられる。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散さ
せる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃
以上の高沸点有機ＷＩｔＪｉに必要に応じて低沸点、及
び又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶
液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹は
ん器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージットミ
キサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散し
た後、目的とする親水性コロイド液中に添加すればよい
。分散液又は分散と同時に低沸点有菌溶媒を除去する工
程を入れてもよい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテート、ブチルアセテート、
ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩化
炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等がある
。

色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
ときｉ！！基を有する場合には、アルカリ性水溶液とし
て親水性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。

感光材料の乳剤ｍ間（同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性ｌｉｉ間）で、現像主薬の酸化体又は、電子移
動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり
、粒状性が目立つのを防止するために色カプリ防止剤を
用いることができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いることのできる化合
物はＲＤ　１７６４３号の■項Ｊに記載のものである。

感光材料の保ＩＩＩ、中間層等の親水性コロイド層は感
光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカ
ブリ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために
紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。

感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物は、ＲＤ　１
７６４３号のＸＸＩ項Ｂ〜Ｄ項記載の化合物であり、現
像遅延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の化合物
である。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬、及び
／又はそのプレカーサーを用いてもよい。

写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇
、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそ
のエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテ
ル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニウム化合
物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体
等を含んでもよい。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。蛍光増白剤として好ましく用いることのできる化
合物がＲＤ　１７６４’３号の７項に記載されている。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、シアニン染料、アゾ染料等を挙げることができ
る。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくつつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。マット剤としては任意のものが用いられる
が、たとえば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化マ
グネシウム、二酸化アルミニウム、ｌ１ｌＩＩｌ？バリ
ウム、炭酸カルシウム、アクリル酸及びメタクリル酸の
重合体およびそれらエステル、ポリビニル樹脂、ポリカ
ーボネートならびにスチレンの重合体およびその共重合
体などがあげられる。マット剤の粒径は０．０５μ〜１
０μのものが好ましい。添加する量は１〜３００ｎｏ／
　ｆが好ましい。

感光材料には滑りｆｆ１１１ｊを低減させるために滑剤
を添加できる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はＲＤ１７６４３号Ｘ■に記載されている化合物で
ある。

感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感等）改良
等を目的として、種々の界面活性剤を用いることができ
る。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィ
ルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、余圧、陶
器などが含まれる。

感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又はその他の特
性を向上するための１層以上の下塗層を介して塗布され
てもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。

界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばサポニ
ン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、とリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、
リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等
の両性界面活性剤を添加してもよい。

また、同様の目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用す
ることも可能である。

本発明の感光材料な用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできる
し、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことができる
１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行
うこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチベーター液で行うアク
チベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処
理にアクチベーター処理を適用するこ゛とができる。こ
れらの処理中、代表的な処理を次に示す。（これらの処
理は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び
安定化処理工程のいずれかを行う。）・発色現像処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定善処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、１０℃〜６５℃の範囲に選ばれるが、
６５℃をこえる温度としてもよい。好ましくは２５℃〜
４５℃で処理される。

発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第１級アミン発色
現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有機酸及び無ａＭの塩として用いることができ、例え
ば塩様酸、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、亜硫酸
塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いること
ができる。

これらの化合物は一般に発色現像液１１．について約Ｏ
１１〜３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液１１
について約１〜１５ｇの濃度で使用する。０．１ｇより
も少ない添加ｍでは充分なる発色濃度が得られない。

上記アミンフェノール系現象剤としては例えば、０−ア
ミンフェノール、ｐ−アミンフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
　−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あ
るいは置換されていなくてもよい。その中でも特に有用
な化合物例としてはＮ−Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニ
レンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジア
ミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジ
アミン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタ
ンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニ
リン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル
）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンス
ルホネート等を挙げることができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。

この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリ液（アクチベーター液）で処理す
ることも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白
定着処理される。

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジル
アルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カ
リウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調部剤とし
て例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルア
ミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種消
泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルム
アミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適
宜含有せしめることができる。

本発明に用いる発色現像液のＩ）Ｈは通常７以上であり
、好ましくは約９〜１３である。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１，
３−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々のキレート剤を併用することができる。例え
ば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸等の
有機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）も
しくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホ
スホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカル
ボン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボ
ン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくは
ヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化
合物等が挙げられる。

漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行われてもよく、個別に行われてもよい。

漂白剤としては有様酸の金属錯塩が用いられ、例えばポ
リカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン
酸等の有機酸で、鉄、コバルト、銅等°の金属イオンを
配位したものが用いられる。上記の有機酸のうちで最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポ
リカルボン酸が挙げられる。これらの具体例としてはエ
チレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペン
タ酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸、プロピレンジアミン
テトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミ
ンテトラ酢酸、イミノジ酢酸、ジヒロキシエチルグリシ
ンクエン酸く又は酒石酸）、エチルエーテルジアミンテ
トラ酢酸、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸、エ
チレンジアミンテトラプロピオン酸、フェニレンジアミ
ンテトラ酢酸等を挙げることができる。

これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。これらの
漂白剤は５〜４５０（１＃！、より好ましくは２０〜２
５０Ｍｆｆ１で使用する。

漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。又
、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（１）錯塩漂白剤を含
み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多量に添加
した組成からなる漂白液であってもよい。前記ハロゲン
化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭
化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウ
ム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム
等も使用することができる。

本発明に用いられる漂白液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０．９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。

漂白液のｐＨは２．０以上で用いられるが、一般には４
．０〜９．５で使用され、望ましくは４．５〜８．０で
使用され、最も好ましくは５．０〜７．０である。

定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム
、チオ１ｉｉＩｌｌ！アンモニウムの如きチオ硫酸塩、
チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素
、チオエーテル等がその代表的なものである。これらの
定着剤は５Ｍｆｆ１以上、溶解できる範囲の量で使用す
るが、一般には７０〜２５０ｇ／ｌで使用する。尚、定
着剤はその一部を漂白槽中に含有することができるし、
逆に漂白剤の一部を定着槽中に含有することもできる。

尚、漂白液及び／又は定着液には硼酸、■砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種１１８Ｉ！ｉ
剤を単独であるいは２種以上組み合わせて含有せしめる
ことができる。ざらに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤あ
るいは界面活性剤を含有せしめることもできる。又、ヒ
ドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重
亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン、ｉ１！
等の有機キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸
塩等の安定剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メ
タノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

定着液のＩ）Ｈは３．０以上で用いられるが、一般には
４．５〜１０で使用され、望ましくは５〜９．５で使用
され、最も好ましくは６〜９である。

漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工程
に記載した有Ｉ！酸の金属錯塩を挙げることができ、好
ましい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理工
程におけると同じである。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定
着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少量
添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化ア
ンモニウムの如きハロゲン化物を多量に添加した組成か
らなる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如き
ハロゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂白
定着液等も用いる事ができる。前記ハロゲン化物として
は、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、
臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用す
ることができる。

漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定着
剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有さぼる
ことができるＩ））−１緩衝剤、その他の添加剤につい
ては上記定着処理工程におけると同じである。

漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
は５．０〜９．５で使用され、望ましくは６０〜８．５
で使用され、最も好ましくは６．５〜８．５である。

［発明の効果］ 本発明によれば、後述の実施例からも明らかなように、
高感度で鮮鋭性にすぐれ、かつ処理安定性が改良された
感光材料を提供できるという効果を有する。

［発明の具体的実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の範囲
がこれによって限定されるものではない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加但は特に記載のない限り銀１モル当りのもの
を示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算し
て示した。

（実施例１） 下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して、多層カラー写真要素試料１を作製した。

試料−１（比較） 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀を含むゼラチン層。

第２層：中間層（１，Ｌ、） ２．５−ジー［−オクチルハイドロキ ノンの乳化分散物を含むゼラチン層。

第３１１；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１
） 平均粒径（ｒ　）　　０．３０　μｍ　、Ａ（］　Ｉ６
モル％を含むＡｇＢｒ’Ｉからなる 単分散乳剤（乳剤工）・・・・・・銀塗布ｆｌｉ　１．
＆ｆ）　／ｖ２増感色素工・・・・・・ 銀１モルに対して５ｘ１０−５モル 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して　１．０ｘ１０−５モルシアンカプラ
ー（Ｃ−２＞・・・・・・銀１モルに対して０．０６モ
ル カラードシアンカプラー（ＣＧ−１＞・・・・・・銀１
モルに対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１＞・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００２モル 第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−１） 平均粒径（ｒ　）　　０．５５μＩ　、Ａｇ１７．０モ
ル％を含むＡＱ　３ｒ　Ｉからなる単分散乳剤（乳剤■
）・・・・・・銀塗布＠　１．３（１／ｆ増感色素工・
・・・・・ 銀１モルに対して３Ｘ１０−５モル 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．０ｘ１０−５モルシアンカプラー
（Ｃ−１＞・・・・・・銀１モルに対して０．０２モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１＞・・・・・・銀１
モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２＞・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１モル 第５層；中間層（１，Ｌ、） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層−低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１） 乳剤−■・・・・・・塗布銀量１．４ｏ、／＋’増感色
素■・・・・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ１０−５モル増感色素■・・
・・・・ 銀１モルに対して１．２Ｘ１０−５モルマゼンタカプラ
ー（Ｍ−１＞・・・・・・銀１モルに対して０．０５０
モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・銀
１モルに対して０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・・・・ 銀１モルに対してｏ、ｏｏｉｏモル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１） 乳剤−■・・・・・・塗布銀量１．４ｇ／ｉ’増感色素
■・・・・・・ 銀１モルに対して１．５Ｘ１０−５モル増感色素■・・
・・・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０”５モルマゼンタカプラ
ー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対して０゜０２０
モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・銀
１モルに対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル 第８層：イエローフィルタ一層（ＹＣ−１）黄色コロイ
ド銀と２．５−ジ−ｔ−オ クチルハイドロキノンの乳化分散物と を含むゼラチン層。

第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１＞ 平均粒径０．４３　μｌｌ　、　ＡＱ　Ｉ　６モル％を
含むＡｏＢｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・銀微布！　０．９　
ｏ／ｒ増感色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ１０−５モルイエローカプラ
ー（Ｙ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．２９モ
ル 第１０ＪＩｉ　；　？Ｊｉ感度青ｇ性乳剤１１　（ＢＨ
−１＞平均粒径０．８μＩ％Ａ（１１１５モル％を含む
ＡＩＪ　３ｒ　Ｉからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・銀微布ｍ　Ｏ，５（
Ｊ／ｆ増感色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０−５モルイエローカプラ
ー（Ｙ−１）・・・・・・銀１モルに対して０，０８モ
ル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル 第１１１！ｉ：第１保護ＦＪＩ（Ｐｒｏ−１）沃臭化銀
（Ａ（Ｊ１１モル％平均粒径 ０．０７　μＩｆ　）銀微布！　０．５ｆＪ　／ｖ’紫
外線吸収剤ＵＶ−１．ＵＶ−２を 含むゼラチン層。

第１２層；第２保護層（Ｐｒｏ−２） ポリメチルメタクリレート粒子（直 径１．５μＩ）及びホルマリンスカベ ンジャ−（Ｈ３−１）を含むゼラチ ン層 各層のカプラー、及びＤＩＲ化合物は、トリクレジルホ
スフェイトと酢酸エチルの混合溶媒に溶解し、これを界
面活性剤（アルカノールＸＣ）を含む５％ゼラチン水溶
液と混合し、コロイドミルにて乳化分散したものを使用
した。

尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）や界面活性剤を添加した。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素工；アンヒドロ５．５′−ジクＯロー９−エチ
ル−３，３′−ジー（３ 一スルホプロピル）チアカルボシ アニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３′−ジー（
３−スルホプロピル）− ４，５，４’　、５’　−ジベンゾチ アカルボシアニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ５，５′−ジフェニル−９−エ
チル−３，３′−ジー （３−スルホプロピル）オキサ力 ルボシアニンヒドロキシド ・増感色素■：アンヒドロ９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）− ５，６，５’　、６’　−ジベンゾオ キサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素Ｖ：アンヒドロ３，３′−ジー（３−スルホプ
ロピル）−４，５−ベン ゾ−５′−メトキシチアシアニン 以下余白 Ｃ−Ｚ ＣＣ−１ −へ ０　　　　　　　　　　　　　　　　　　ロＣｔ ＣＭ−１ｏｔ Ｖ−１ Ｃ４Ｈｇ（ｔ） Ｖ−２ さらに表−１のように、それぞれの層のカプラーを変え
、試料−２〜試料−１３を試料１と同様にｌｉｔ製した
。

ポリマーカプラーを使用した層の分散液は、トリクレジ
ルホスフェイトを１／１０１にして分散した。また、試
料−６と試料−１２の第４Ｊｉの分散液は、トリクレジ
ルホスフェイトを１／３Ｍにして分散した。

以下余白 このようにして作成した各試料Ｎ０１１〜１２を、白色
光を用いてウェッジ露光したのち、下記現像処理を行っ
た。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　
　洗　　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　着　
　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　洗　　　
　　　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　　　
　　１分３０秒 乾　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝ エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）−アニリン・硫酸塩　　　　４．７５（］無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５（１ヒドロキ
シルアミン・１／２１ｉｉ！ｉ１ｍ　　２．０ｇ無水炭
酸カリウム　　　　　　　　　３７．５　（１臭化ナト
リウム　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸
・３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　１，０ｇ水を加えて
１ｉとする。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．ＯＱエチレ
ンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０　Ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　ｉｓｏ、ｏ　ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１０．Ｏ顧水を加えて１ｉ
とし、アンモニア水を用いて＋）Ｈ＝　６．０に調整す
る。

［定着液コ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１７５．ＯＱ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１２とし、酢
酸を用いてｐ）−１＝６．０に調整する。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　１．５１ｆコ
ニダツクス（小西六写真工業社製）　　７．５＋（１水
を加えて１１１とする。

次いで、上記各試料に形成されたカラー画像につ゛いて
、感度及び鮮鋭性を測定した。その結果を表−２に示す
。

なお表中カラー画像の形成単位層の感度及び鮮鋭性は白
色露光を与えた場合の測定値である。感度はかぶり濃度
＋０．１を与える露光量の逆数で示し、試料−１を１０
０とした相対値で示す。

鮮鋭度の改良効果はシアン画像のＭＴＦ（Ｍｏｄｕｌａ
ｔｉｏｎ　　Ｔ　ｒａｎｓｆｅｒ　　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ
　）を求め、１０本／ｒａＩｌｌでのＭＴＦの相対値（
試料Ｎ０１１を１００とする）で示した。

感度、ＭＴＦは数値が大きいほど好ましい。

以下余白 表−２より明らかなようにポリマーカプラーを単に使用
しただけでは、大幅な感度、鮮鋭性の向上はみられない
が、ポリマーカプラーを特に高感度緑感色層に添加し、
本発明に係るシアンカプラーを赤感色層の高感度層また
は低感度層に添加した例示試料（９，１３）は、高感度
で、鮮鋭性が特に向上している。また、他の例示試料に
おいても、大幅な改良がみられる。

（実施例２） 実施例１で作成された各試料について、現像安定性を調
べた。現像安定性は、実施例１で処理した現（ＩＩ　Ｉ
）Ｈ（１０，０）でのガンマ値（γ）、それより　０．
３低いｐＨ（９，７０）でのガンマ値（γＬ）と０．３
高いｐＨ（１０，３０）でのガンマ値（γＨ）との比率
（７Ｌ／γ）ｘｌＯＯ％、（７Ｈ／γ）×１００％で表
わす。その結果を表−３に示す。現像安定性は、１００
に近い値をとることが、処理変動に対し、特に好ましい
。

以下余白 表−３ 表−３に示したように、処理変動性が大幅に改良されて
いることがわかる。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代　理　人　弁理士　市之瀬　宮夫 手続補正書（方式） １、事件の表示 昭和６１年特許顧　第３７８６２号 ２、発明の名称 新規なカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（１
２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　　井
手　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　東京都千代田区九Ｆｉ叱４丁目１ｆ１号九段−ロ
坂ビル電話２６３−９５２４ ６、補正のｊｔ象

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上の感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
   が、ポリマーカプラーを含有し、該カプラーを含有する
   層および／またはそれとは異なる感色性を有するハロゲ
   ン化銀乳剤層が、下記一般式［ I ］で表わされるシア
   ンカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１はアルキル又はアリール基を表し、Ｒ＿
   ２は水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ＿１とＲ＿２の
   炭素原子数の総和は１０以上である。Ｚはフェニル基を
   表わす。］