JPS62195024A - ポリシロキサザンおよびその製法 - Google Patents

ポリシロキサザンおよびその製法

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JPS62195024A JP61026881A JP2688186A JPS62195024A JP S62195024 A JPS62195024 A JP S62195024A JP 61026881 A JP61026881 A JP 61026881A JP 2688186 A JP2688186 A JP 2688186A JP S62195024 A JPS62195024 A JP S62195024A
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polysiloxane
silicon oxynitride
polysiloxazane
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舟山　徹
Mikiro Arai
新井　幹郎
Isato Nishii
西井　勇人
Takeshi Isoda
礒田　武志
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    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なポリシロキサザンおよび酸窒化珪素繊維
ならびにこれらの製法に係る。ポリシロキサザンを紡糸
して得られる繊維は酸窒化珪素風維製造の前駆体をなし
、酸窒化珪素繊維は運輸、エネルギー、金属−１宇宙航
空などの広範囲な産業での先端分絆に必要な高性能複合
材料の強化材として非常に有用である。
〔従来の技術〕
近年セラミックスの研究・開発は飛躍的に進展しており
、多くの研究者達は炭化珪素、窒化珪素等のセラミック
材料を合成してきている。一方、酸窒化珪素もまた炭化
珪素および窒化珪素と同様に耐熱性の材料であり、炭化
珪素や窒化珪素に比べて耐酸化性は高いことが知られて
いる。
さて、酸窒化珪素セラミック材料の合成に関してはいく
つかの先行技術がある。
（１）金属珪素と二酸化珪素の混合物をアルカリ土類、
あるいはアルカリ金属の弗化物の存在下窒素雰囲気下１
１５０〜１３５０℃で窒化する方法（多用、特開昭４７
−４２４００号公報）。珪素と二酸化珪素を出発原料と
する方法としては、その他にもこれ等の混合物にある種
の金属を添加しこれを窒素雰囲気下で加熱して繊維状あ
るいはウィスカ状に生成・成長させる方法が開示されて
いる（東、特開昭５０−２９４９８号公報；東、特開昭
５１−１２９８９８号公報；東、特開昭５３−７９７９
９号公報）。
（２）ポリカーポジランを繊維化し、それを酸化不融化
した後８００〜１４００℃の温度下でＮＨ３で処理して
５ｉＮ１．５００．４７なる構造を有する酸窒化硅素の
連続繊維を製造する方法（Ｏｋａｍｕｒａ他、Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　、、ＰＰ、２０５９−２
０６０．１９８４）’。
〔発明が解決しようとする問題点〕
前記（１）の方法は酸窒化珪素を連続長繊維化する方法
を提供していない。酸窒化珪素に限らず、各セラミック
材料は繊維状に賦形化されるとその機械的強度は飛躍的
に向上し、かつ成形の自由度も増大することが知られて
いるので、容易に長繊維化できる特性は極めて重要であ
る。
前記（２）のポリカーポジラン経由の方法は酸窒化珪素
連続繊維を製造する方法を提供している。
しかし、そのプロセスは複雑であるのでこの点数良の余
地がある。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者等は酸窒化珪素の連続無機繊維に関するより工
業化に適した新規な製造法を研究している過程で、新規
なポリシロキサザンを適切な方法により連続繊維化すれ
ば、比較的簡単な工程で優れた性質を有する酸窒化珪素
の無機連続繊維を製造しうろことを見い出し、本発明を
完成するに至った。
すなわち、本発明はジクロロシラン（ＳｉＨｇＣｉｔ　
２）のようなジハロシランまたはジハロシランとルイス
塩基とのアダクトをＮＨ３およびＨｇ０または０２と反
応させて製造する新規なポリシロキサザンおよびその製
法に係わる。このポリシロキサザンは十Ｓ　ｉ　Ｈｚ　
Ｎ　Ｈ＋および＋５ｉＨ２０÷を主たる繰返し単位とし
、これらを基準に５〜１２０の重合度を有している。更
に、本発明はこの新規なポリシロキサザンを紡糸し焼成
して酸窒化珪素繊維を製造方法も提供する。この結果製
造される酸窒化珪素の無機連続繊維は実質的に珪素、窒
素および酸素から成り、窒素を５モル％以上、酸素を５
モル％以上含有し、かつ下式（１）で示される組成を有
する新規な酸窒化珪素繊維を提供する。
Ｓｉ・・・Ｎダ０モ　　　　　（１） （ここで、ＸはＯ≦Ｘ≦３、ＹはＯ≦Ｙ≦４の範囲にあ
る）。本発明はこの新規な無機連続繊維にも係わる。こ
の新規な組成を有する無機連続繊維はポリシラザン繊維
を水または酸素を含む気体で処理して製造される新規な
ポリシロキサザン繊維を焼成することによっても製造す
ることができ、本発明はこのようなポリシロキサザン繊
維（賦形体）およびそれにもとづく無機連続繊維の製法
にも係わる。
本発明を更に詳わしく説明すると、本発明で使用するジ
ハロシランは、特に一般式５ｉＨ２Ｘｚ、５ｉｚＨｔＸ
ｚ（Ｘ＝’Ｆ、　Ｃｎ　、　Ｂｒ、　■）で表わされる
ジハロモノシランやジハロジシランを使用することが好
ましい。本発明においては、これ等のシバロンランの中
でも特にジクロロシランが好ましい。このようなハロシ
ランに対して好ましくは塩基を作用させてアダクトを生
成する。本発明で使用することのできる塩基は、ジハロ
シランとアダクトを形成する反応以外の反応をしない塩
基であり、このような塩基としては例えば、ルイス塩基
、３級アミン類（トリアルキルアミン、ピリジン、ピコ
リン及びこれらの誘導体）、立体障害性の基を有する２
級アミン類、フォスフイン、スチピン、アルシン及びこ
れらの誘導体等（例えばトリメチルフォスフイン、ジメ
チルエチルフォスフイン、メチルジエチルフォスフイン
、トリエチルフォスフイン、トリメチルアルシン、トリ
メチルスチビン、トリメチルアミン、トリエチルアミン
、チオフェン、フラン、ジオキサン、セレノフェン、１
−メチルフォスフオール等）を挙げることができるが、
中でも低沸点でアンモニアより塩基性の小さい塩基（例
えばピリジン、ピコリン、トリメチルフォスフイン、ジ
メチルエチルフォスフイン、メチルジエチルフォスフイ
ン、トリエチルフォスフイン、チオフェン、フラン、ジ
オキサン、セレノフェン、■−メチルフォスフオール）
が好ましく、特にピリジン及びピリコンが取扱上及び経
済上から好ましい。使用する塩基の量は、特に厳密であ
る必要はなく、アダクト中の塩基を含めて、ジハロシラ
ンに対して化学量論酌量、即ち塩基ニジハロシラン−２
：１より過剰に存在すれば足りる。
例えばピリジンにジクロロシランを加えると５ｉｔ（Ｃ
Ｉｌ　２　　・２Ｃ５１１５Ｎで表わされる白色固体状
のアダクトが生成する。この生成物に対してＮｌ＋、お
よびＨ，Ｏを反応させると溶媒可溶なベルヒドロポリシ
ロキサザンが生成する。
このようにして、ジハロシランあるいはそのルイス塩基
とのアダクトにＮＨ，とＨ２Ｏまたは０２を反応させて
溶媒可溶なポリシロキサザンを生成する。ＮＨ３とＨ２
Ｏまたは０２は同時に添加して反応させることが好まし
いが、どちらかを先に添加し、それぞれを順に反応させ
ることも可能である。
このようにして生成されるポリシロキサザンは＋５ｉｔ
ｌｚＮＨ＋および＋５ｉｔ（２０÷を主たる繰り返し単
位とする共重合体である。簡単には、これらの繰り返し
単位からなる線状あるいは環状の重合体であるが、一般
的には、そのような線状あるいは環状の重合体の複合体
である。ポリシロキサザンの化学構造は出発物質に依存
し、例えば、出発物質にジクロロシランが含まれる場合
には＋　Ｓ　ｉ　Ｈ２Ｓ　ｉ　ｔｌ　２　Ｎ　Ｈ＋およ
び＋３ｉＨ２ＳｉＨ，ｚＯ＋が含まれ端には−ＮＨ２，
，−ＯＨまたは一５ｉｎ３なる単位が存在する。さらに
、本発明では、出発物質の一部に１０％以下の炭化水素
基、エーテル基、エステル基、カルボニル基などの有機
基を有するジハロシランを用いることができ、その場合
には生成するポリシロキサザンにもそのような有機基が
一部に含まれるであろう。
このポリシロキサザンに含まれる。＋５ｉＨ２ＮＨ→お
よび一＋５ｉＨｚＯ÷の割合は任意であり、それらの配
列は規則的である必要はなく、実際には不規則でである
。−＋　５ｉＨ２ＮＨ±と÷５ｉＨｚＱトの割合は反応
させるＮＨ２とｌ（２［）または０２の比を変えて調整
することができる。
このポリシロキサザンの重合度は＋５ｉｌＪ）ｌ＋ある
いは−（−Ｓ　ｉ　Ｈ２０÷などの単位に基づいて、一
般的に４〜３００あるいはそれ以上である。重合度はジ
ハロシランの濃度、反応温度、溶媒などを変えて調整す
ることができる。重合度がより大ぎくなると、常温で架
橋反応が起るためにポリマーのゲル化が容易に促進され
て取扱いが困難になる。
こうして、本発明によるポリシロキサザンは、出発ジハ
ロシランとして有機基を含まないジハロシランを用いた
場合、一般的に、下記の組成を有する。有機基は、存在
する場合、水素の一部を置換する。
Ｈ５０〜６０モル％ ５ｉ２Ｑ〜２５モル％ ０　　０〜２５モル％（０モル％を含まない）Ｎ−０〜
２０モル％（０モル％を含まない）ジクロロシランを出
発原料とするポリシラザンとポリシロキサンの製造はス
トックらの前駆的な研究に遡る（Ｂｅｒ、５４　（１９
２０７４Ｑ、　Ｂｅｒ、５２　（１９１９）　６９５）
。
同研究者らはベンゼンに熔解したジクロロシランとアン
モニアとを反応させて一＋ＳｉＨ□Ｎｉｌ＋を繰返し単
位とするオリゴシラザンを生成し、これを加水分解しＡ
＝Ｓｉｔｌ□０＋−で示されるオリゴシロキサンを生成
した。一方、サイファースらはジクロロシランのジクロ
ロメタン溶液にそれぞれアンモニアガス又は水を反応さ
せて、ポリシラザン又はポリシロキサンを合成した（Ｃ
ｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ａｍ。
Ｃｅｒａｍ、Ｓｏｕ、Ｊａｎ、１９８３．Ｃ−１３；Ｉ
ｎｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、　、１９８３．２２．２１６３−
２１６７）。本発明者らは先にジクロロシラン塩基錯体
をアンモニア分解して高分子量ポリシラザンを製造した
（特開昭６０−１４５９０３号公報）。
本発明品はシラザンとシロキサンの共重合体であるとい
う点で前記ポリシロキサンと著しく異なっている。
この共重合体は＋５ｉＨＪｌ＋＋と＋５ｉＨｚＯ＋の存
在割合にかかわりなく新規であると思われるが、少なく
とも、珪素原子の数に基づいて窒素が結合した珪素を１
モル％以上かつ酸素が結合した珪素を１モル％以上有す
る共重合体は新規である。
本発明に係るポリシロキサザンから酸窒化珪素繊維を製
造するには、先ず、ポリシロキサザンを適切な溶媒に溶
解して紡糸原液を調整する。溶媒としては、炭化水素、
ハロゲン化炭化水素、エーテル、窒素化合物、硫黄化合
物等が使用できる。
好ましい溶剤は、ペンクン、ヘキサン、イソヘキサン、
メチルペンタン、ヘプタン、イソへブタン、オクタン、
イソオクタン、シクロペンクン、メチルシクロペンクン
、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、
トルエン、キシレン、エチルヘンゼン等の炭化炭素、塩
化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ブロモホルム
、塩化エチレン、塩化エチリデン、トリクロロエタン、
テトラクロロエタン、クロロヘンゼン等のハロゲン化炭
化水素、エチルエーテル、プロピルエーテル、エチルブ
チルエーテル、ブチルエーテル、１．２−ジオキシエタ
ン、ジオキサン、ジメチルオキサン、テトラヒドロフラ
ン、テトラヒドロピラン、アニソール等のエーテル、ジ
エチルアミン、トリエチルアミン、ジプロピルアミン、
ジイソプロピルチジン、ブチルアミン、アニリン、ピペ
リジン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、エチレンジア
ミン、プロピレンジアミン等の窒素化合物、二硫化炭素
、硫化ジエチル、チオフェン、テトラヒドロチオフェン
等の硫黄化合物である。
この紡糸原液中のポリシロキサザン濃度は原液粘度が１
〜５０００ポイズの範囲内になるように調整する。この
ポリシロキサザンの曳糸性を向上するために、必要であ
れば該紡糸原液に対して少量の紡糸助剤を添加してもよ
い。このような助剤の例として、ポリエーテル類、ポリ
アミド類、ポリエステル類、ビニル重合体類、ポリチオ
エーテル類、ポリペプチド類、等が挙げられ、この等の
中でもポリエチレンオキサイド、ポリイソブチレン、ポ
リメチルメタクリレート、ポリイソプレンおよびポリス
チレンが特に望ましい。適切な粘度を有する紡糸液を調
整するための溶液の濃縮操作は減圧蒸留等の通常の方法
が用いられる。このような濃縮操作により得られた紡糸
液は５〜９０重量％のポリシロキサザンを含有している
。
紡糸を行なうには、乾式紡糸が好都合であるが、遠心紡
糸、吹き出し紡糸も利用することができる。
紡糸は不活性ガス雰囲気下で室温で行なわれるが、必要
に応じて紡糸液を加熱して行なうこともできる。但し、
１００℃を超えて加熱すると、ポリシロキサザンの熱分
解が開始するので注意を要する。
繊維の乾燥は、紡糸後に、加熱しながら減圧下で充分行
う。
□こうしてポリシロキサザンの繊維、特に連続繊維が紡
糸される。このポリシロキサザン繊維は白色である。該
繊維は焼成前でも高い強度を有するので、最初に、繊維
をヤーン、織布等の形態に加工し、その後焼成すること
によって酸窒化珪素製品を製造することもできる。
乾燥したポリ、シロキサザン繊維は、不活性ガス雰囲気
下、１００℃付近で熱処理を施すことが望ましい。この
熱処理の目的は、溶剤除去を更に確実にすると共に、ポ
リシロキサザンの分子鎖間の架橋反応を促進させること
により、焼成過程におけるクランク、空隙、及び気孔の
生成を最少限にするためである。
本発明で作られるポリシロキサザン繊維は、熱に対して
不融であることから、そのまま雰囲気ガス下で焼成する
こともできる。雰囲気ガスとしては窒素が好都合である
が、アンモニア、あるいは窒素、アンモニア、アルゴン
、水素等の混合ガスを利用することもできる。このよう
な不活性ガスの雰囲気下８００°Ｃ以上の温度で上記白
色の繊維を焼成する白色ないし黒色の無機繊維が得られ
る。
この無機繊維は実質的に珪素、窒素および酸素から成り
、窒素を５モル％および酸素を５モル％以上含有し、し
かも前述の（１）式で表わされる新規な組成を有するも
のを含んでいる。この新規な酸窒化珪素繊維の性状は、
限定するわけではないが、典型的には、 繊維径　＝５〜５０μｍ 引張強度：　３０〜３００ｋｇ／ｍｍ２弾性率　：　７
〜３０ｔ／ｍｍ２ 比抵抗値：２〜７×１０Ｉ０Ω’ｃｍ と本発明者等が前に特許出願をした高純度窒化珪素繊維
（特願昭６０−２５７，８２４号明細書）と大差はない
が、耐酸化性については相当の向上が見られる。例えば
、実施例１で得られた繊維を空気中７００℃で５時間加
熱したところ重量増は２．６％であった。比較のため、
上述の窒化珪素繊維を同一条件で処理したところ、重量
増は４．８％であった。
このような新規な組成を有する酸窒化珪素繊維は上記以
外の方法によっても製造できる。すなわち、５ｉＨｚＸ
ｚ、ＳｉＪ＜Ｘｚ（これらの式中、ＸはＦ、（１、Ｂｒ
あるいはＩである）などで表わされるジハロシランを直
接あるいはルイス塩基とアダクトを形成後アンモニア分
解して得られるポリシラザンを紡糸してポリシラザン繊
維を生成し、これに酸素または水の気体を適当な程度に
作用させることによりポリシロキサザン繊維を生成し、
これに熱処理を施せば本発明品である上記の新規な酸窒
化珪素繊維を製造できる。すなわち、ポリシラザン繊維
（賦形体）は常温で気体状の水や酸素と反応してポリシ
ラザンの−Ｎ　Ｈ−基と一〇−基とが置換してゆく。従
って、温度を一定に保った雰囲気中にポリシラザン繊維
を一定時間曝すことによってポリシラザン繊維をポリシ
ロキサザン繊維に変換することができる。このポリシロ
キサザン賦形体も新規であり、主たる繰り返し単位が＋
５ｉＨｚＮＨ＋−および＋５ｉＨｚＯ＋−からなり、そ
の重合度は少なくとも４〜１７００程度、そしてそれ以
上のものが製造可能である（特願昭６０−２５７８２４
号明細書参照）。なお、このポリシロキサザン賦形体は
処理条件により賦形体表面と内部Ｔ：　−＋Ｓ　ｉ　Ｈ
ｚ　Ｈ＋と＋５ｉＨｚ（））−の濃度に分布が存在し、
水または酸素の処理条件によっては賦形体の中心部にポ
リシラザン、また表面部にポリシロキサンが存在するこ
ともできる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれにより限定されるものではない。
大旌炭上 内容積３００ｍβの四つ目フラスコにガス吹き込み管、
メカニカルスターラー、ジュワーコンデンサーを装置し
た。四つロフラスコに乾燥ピリジン１５０ｍｊ！を入れ
、これを氷冷した。次にジクロロシラン１５．８　ｇ　
（０，１５６ｍｏｌ）を約１時間かけて加えると白色固
体状のアダクト（Ｓｌｌ（２ＣＲ２・２Ｃ５ｔｌ、Ｎ）
が生成した。反応混合物を氷冷し、攪拌しながら、アン
モニア１５．７　ｇ　（０，９２ｍｏ＋）、水０．３３
ｇ　（０，０１８ｍｏｌ）を窒素ガスに混合して、約１
．５時間かけて吹き込んだ。反応終了後、反応混合物を
窒素雰囲気下で遠心分離し、乾燥塩化メチレンを用いて
残分を洗浄し、更に洗液と遠心分離液とを合わせて窒素
雰囲気下で濾過した。濾液には下記に示すようなポリシ
ロキサザンが２．０１（ｇ／ｍり１％熔解していた。
濾液１５０ｍＡに３０ｍｇのポリエチレンオキサイド（
分子量５，０００，０００）を加えて溶解した後、溶剤
を減圧留去して濃縮し、約３０　　（ｇ／ｍｎ）％のポ
リシロキサザンを含む紡糸原液（粘度２５０ポイズ）を
調製した。紡糸原液を濾過、脱泡後、窒素雰囲気下で乾
式紡糸を行い白色のポリシロキサザン繊維を得た。
これを減圧下５０°Ｃで４時間乾燥し、窒素雰囲気下、
１００°Ｃで３時間熱処理した後、窒素雰囲気下で１０
００°Ｃで５時間加熱して、黒色の繊維を得た。
得られたポリシロキサザン及び黒色繊維の化学分析によ
る元素組成（ｍ０１％）は、表１に示した通りであった
。
表　１　　　　　元素組成（ｍｏ１％）ポリシロキサザ
ンの赤外線吸収スペクトル、Ｈ’−ＮＭＲ、ＣＰ／ＭＡ
Ｓ　　２９Ｓｉ−ＮＭＲを第１図〜第３図に、黒色繊維
の粉末Ｘ線回折スペクトルを第４図に示した。但し、Ｈ
’−ＮＭＲスペクトルについては、ポリシロキサザンを
単離後、測定溶媒（ＣＤＣβ３）に可溶な生成物のめ測
定した。
さらに、１気圧降下法による数平均分子量を測定したと
ころ、１１００１′であった。またゲルパーミェーショ
ンクロマトグラフィ　（ＣＰ’Ｃ）を測定したところ、
第５図に示したように、ポリスチレン換算分子量ば２５
０から４０００、主として３００から３４００に分布し
ており、数平均分子量（ボリスチレン換算）は７８５で
あった。ポリスチレン換算分子量を蒸気圧降下法による
分子量に補正したポリシロキサザンの重合度は７．８か
ら１２５、主として９．４から１０６．５に分布する。
繊維直径５〜５０μｍの黒色繊維の引張強度は３０〜２
８０ｋｇ　／　ｎｕ　”　、弾性率は８〜２０　ｔ　／
　ｍｕ２Ｔ：あった。
実施例２ 実施例１で得られたポリシロキサザン繊維を、乾燥温度
以外の条件は同一で、焼成温度を１３００’ｃで処理し
て得た黒色繊維の元素組成（ｍｏ１％）は、Ｓｉ　：４
４．４．　Ｎ　：４８．６．　Ｏニア、４であった。黒
色繊維を粉末Ｘ線回折したところ、Ｓｉ、α−５ｉ３Ｈ
４゜β−３ｉ３Ｈ，のピークが観測された。
実施例３ 実施例］と同じ条件で、水１．ＯＯｇ　（０，０５６ｍ
ｏｌ）を加えたピリジンＬ５０ｍｎを用いてアダクトを
調製した後、実施例１および２と同一操作でポリシロキ
サザンと黒色繊維を調製した。
得られたポリシロキサザンと黒色繊維の元素組成は表２
に示した通りであった。
表　２　　　　　元素組成（ｍｏ１％）実施例１と同一
条件でアダクトを調製した後に乾燥アンモニア１６．０
　ｇ　（０，９４ｍｏｌ）を窒素ガスに混合して、約１
．５時間かけて吹き込んだ。反応終了後、実施例１と同
一操作で１．９５　（ｇ”／ｍｏｌ）％のポリシラザン
を含む濾液を得た。これを実施例−１と同一操作でポリ
シラザン繊維に紡糸した後、湿度４７％の雰囲気中に５
時間保持した後、実施例１と同一操作で減圧乾燥、熱処
理、焼成を行って黒色繊維を得た。
得られた黒色繊維の元素組成（ｍｏ１％）はｓｉ：ｓ４
．ｏＮ：　２６．０　０　：　２ｏ、６であった。
実施例５ 実施例１で得たポリシロキサザン繊維を湿度４７％の雰
囲気下で１５時間保持した後、実施例と同一の操作で処
理して得た黒色繊維の化学組成（ｍｏ１％）は、Ｓｉ　
：　４８．５　、　Ｎ　：　７．５　　、０　：　４４
．０であった。
〔発明の効果〕
本発明により、新規なポリシロキサザンおよび酸窒化珪
素繊維、ならびにこれらの製法が提供され、ポリシロキ
サザンは酸窒化珪素繊維、特にその連続繊維を工業的に
製造するのに適した出発物質であり、酸窒化珪素連続繊
維の前駆体を成すポリシロキサザン繊維を簡単に製造す
ることができ、そして得られる酸窒化珪素繊維は高性能
複合材料の強化材として非常に有用である。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明で得られたポリシロキサザンのＫＢｒ法
による赤外吸収スペクトル図である。 第２図はポリシロキサザンの’ＩＩ−ＮＭＲスペクトル
図である。 第３図はポリシロキサザンのＣＰ／ＭＡＳ　２９ＳｉＮ
ＭＲスペクトル図である。 第４閣は黒色繊維（Ｓｉ−Ｎ−０）無機繊維の粉末Ｘ線
スペクトル図である。 第５図はポリシロキサザンのＧＰ、Ｃクロマトグラムで
ある。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、主たる繰り返し単位が−（ＳｉＨ＿２ＮＨ）−およ
    び−（ＳｉＨ＿２Ｏ）−であり重合度が５〜３００であ
    ることを特徴とするポリシロキサザン。 ２、ジハロシランまたはジハロシランとルイス塩基のア
    ダクトに、アンモニアと水または酸素とを反応させて、
    主たる繰り返し単位が −（ＳｉＨ＿２ＮＨ）−および−（ＳｉＨ＿２Ｏ）−で
    ある重合度５〜３００のポリシロキサザンを得ることを
    特徴とするポリシロキサザンの製法。 ３、主たる繰り返し単位が−（ＳｉＨ＿２ＮＨ）−およ
    び−（ＳｉＨ＿２Ｏ）−である重合度５〜３００のポリ
    シロキサザンを紡糸し、それを焼成して酸窒化珪素繊維
    を製造する方法。 ４、実質的に珪素、窒素および酸素からなる無機繊維で
    あって、窒素を５モル％以上、酸素を５モル％以上含有
    し、かつ化学式 Ｓｉ＿１＿＋＿ＸＮ＿（＿４＿−＿Ｙ＿）＿／＿３Ｏ＿
    Ｙ＿／＿２（０≦Ｘ≦３、０≦Ｙ≦４）で表わされる酸
    窒化珪素繊維。 ５、ジハロシランまたはジハロシランとルイス塩基のア
    ダクトにアンモニアを反応して得られるポリシラザンを
    賦形化し、得られるポリシラザン賦形体を酸素または水
    を含む気体で処理して主たる繰り返し単位が−（ＳｉＨ
    ＿２ＮＨ）−および−（ＳｉＨ＿２Ｏ）−であるポリシ
    ロキサザンを得ることを特徴とするポリシロキサザンの
    製造方法。 ６、ジハロシランまたはジハロシランとルイス塩基のア
    ダクトにアンモニアを反応して得られるポリシラザンを
    紡糸し、得られるポリシラザン繊維を酸素または水を含
    む気体で処理した後、焼成して酸窒化珪素繊維を製造す
    る方法。
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