JPS62187351A - 水なし感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光性平版印刷版に関し、更に詳細には、印
刷時に湿し水を使用しない平版印刷版が得られる感光性
平版印刷版（以下「水なしＰＳ版」という）に関する。

〔従来の技術〕

支持体上に、順に感光層およびシリコーンゴム層を有す
る水なしＰＳ版についてはすでに種々のものが提案され
ている（例えば特公昭４４−２３０４２号、特公昭４Ｂ
−１６０４４号、特公昭５１−１７０８１号、特公昭５
４−２６９２３号、特開昭５６−８００４６号、特公昭
５５−２２７８１号の各公報参照）。この種の水なしＰ
Ｓ版を使用した製版方法は、次のような２種の方法に大
別できる。その１つは画線部の感光層を現像液で溶解す
ることによってその上部にあるシリコーンゴム層を除去
して画線部を形成する方法（特公昭４６−１６０４４号
公報参照）であり、もう一つは感光層として光接着性感
光層（ポジ型の場合）あるいは光剥離性感光層（ネガ型
の場合）を設け、画像露光により光接着しなかった部分
のシリコーンゴム層のみを膨潤除去するかあるいは画像
露光により光剥離を起した部分のシリコーンゴム層のみ
を膨潤除去する、いわゆる感光層上のシリコーンゴム層
のみを選択的に膨潤除去する方法（特公昭５４−２６９
２３号および特開昭５６−８００４６号の各公報参照）
である。

いづれも現像液を用いてシリコーンゴム層を除去する必
要があり、煩雑であるばかりでなく、使用薬品によって
は衛生上及び公害上さらに安全上好ましくない。

一方液体現像液を用いない水なしＰＳ版が特公昭５６−
４１１０５号、米国特許４２７１２５５号明細書に記載
されている。これらの水なしＰＳ版では、シリコーンゴ
ム層上に直接ないしは接着層を介してカバーシートが設
けられており、光露光によりカバーシートとシリコーン
ゴム層との接着力が上昇して、シリコーンゴム層とその
下層との接着力より強くなり、その結果カバーシートを
剥すと露光部のシリコーンゴム層も同時に剥離されると
いうものである。この種の水なしＰＳ版には、剥離処理
により画質が低下する、剥離したカバーシートの処理に
手間がかかる、等の欠点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明の目的は、乾式処理によって簡易に画像
部と非画像部の得られる水なしＰＳ版を提供することで
ある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の目的は支持体上に光重合性モノマーもしくは感
光性樹脂を含有するマイクロカプセルの層を塗設し、該
マイクロカプセル層上にシリコーンゴム層を塗設したこ
とを特徴とする水なし感光性平版印刷版により達成され
る。

本発明の水なしＰＳ版は、通常の取扱い時及び通常の条
件下では安定であるが、画像露光を与えると露光部では
カプセル内に含まれている重合性モノマーもしくは感光
性樹脂が重合して硬化する。

硬化したマイクロカプセルからは内容物の放出が起こら
ない。７方未露光部は、熱あるいは／そして圧力を加え
ると内容物である重合性モノマーもしくは感光性樹脂及
びその他の添加物がマイクロカプセルから放出され、上
層のシリコーンゴム層に浸出し、インキ受容性となり、
画像部を形成する。

すなわち本発明の水なしＰＳ版は、画像露光を与えた後
、熱および／または圧力を加えると、露光部が非画像部
、未露光部が画像部となるポジタイプである。露光後加
熱処理するか、加圧処理するか、あるいは両者の処理を
併用するかはマイクロカプセルの材質、粒子径、マイク
ロカプセル壁の厚さなどにより制御することができる。

加熱処理を行なう場合には、壁材としてポリウレア、ポ
リウレタン、ポリエステル、あるいは、これらの混合物
を用いると特に良好な結果が得られる。加圧処理を行な
う場合には、粒子径が０．５μ以上のマイクロカプセル
を使用すると、特に良好な結果が得られる。

本発明に使用されるマイクロカプセル内に封入される重
合性モノマーは、ビニル又はビニリデン基を一個以上好
ましくは複数個有する化合物であり、例えば、アクリロ
イル基、メタクリロイル基、アリル基、不飽和ポリエス
テル基、ビニルオキシ基、アクリルアミド基などを有す
る化合物があげられる。最も代表的なものは、ポリオー
ル、ポリアミン又はアミノアルコール等と不飽和カルボ
ン酸との反応物、ヒドロキシル基をもつアクリレート又
はメタクリレートとポリイソシアネートとの反応物など
である。

たとえば、代表的な化合物としてポリエチレングリコー
ルジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメ
チロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレート、ヘキサンジオールジアクリレー）、１．．
２−ブタンジオールジアクリレート、テトラキスβ−ア
クリロキシエチルエチレンジアミン、エポキシ樹脂とア
クリル酸との反応物、メタクリル酸とペンタエリスリト
ールとアクリル酸との反応物、マレイン酸とジエチレン
グリコールとアクリル酸の混合物、メチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、スチレン、ジビニルベンゼ
ン、ジアリールナフタレンなどである。これらの単量体
については、特開昭４９−５２８８９号、同４８−６８
６４１号、同４８−３２５８６号、特公昭４９−７１１
５号等に開示されているものからも選ぶことができる。

これらは目的に応じて複数個併用することもできる。

これらのモノマーは通常３００ｎｍ以下の紫外部に吸収
を有するので、紫外〜可視光源に対し感光性を付与する
ために紫外〜可視光を吸収し、モノマーを重合させるよ
うな感光性物質を併用するのが望ましい。その例として
は一般に光重合開始剤として知られているものがあり、
既に底置に詳しく、たとえば、コーサー著“ライトセン
シティブシステムズジョン・ウィリー・アンド・サンズ
（Ｋｏｓａｒ　　“しｉｇｈｔ　　５ｅｎｓｉｔｉｖｅ
　　Ｓｙｓｔｅｍｓ″　Ｊｏｈｎ　　Ｗｉｌｅｙ＆　５
ｏｎｓ）　、薬科ら“感光性樹脂”日刊工業新聞社、角
田ら“感光性樹脂”印刷学会などに開示されている。

具体的な光重合開始剤の例として芳香族ケトン、キノン
化合物、エーテル化合物、ニトロ化合物があげられる。

具体的には、ベンゾキノン、フェナンスレンキノン、ナ
フトキノン、ジイソプロピル７エナンスレンキノン、ベ
ンゾイソブチルエーテル、ベンゾイン、フロインブチル
エーテル、ミヒラーケトン、ミヒラーチオケトン、テト
ラフェニルフロインダイマー、フルオレノン、トリニト
ロフルオレン、β−ベンゾイルアミノナフタレンなどが
含まれる。

これらはビニル化合物に対し０．１％ないし３０％程度
添加される。

更に光重合による硬化を効率的に行なうために特願昭６
０−１５１８６４号明細書、特公昭４６−３２７１４号
明細書、特公昭４９−３４０４１号明細書に記載された
重合体をマイクロカプセル中に含有させることができる
。

以上の重合性モノマー、光重合開始剤、感光性樹脂など
をカプセル化するに際しては溶剤を併用することができ
る。溶剤としては、天然又は合成油を単独または併用し
て用いることができる。溶媒の例としては、綿実油、灯
油、脂肪族ケトン、脂肪族エステル、パラフィン、ナフ
テン油、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニ
ル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン、１−フ
ェニル−１−キシリルエタン、１−フェニル−１−Ｐ−
エチルフェニルエタン％１−１”トリルエタン等のジア
リールエタンなどを挙げることができる。

また、感光性樹脂としてはポリビニルアルコ−。

ルのケイ皮酸エステル、アジド化合物と環化ゴム、また
はスチレン−ブタジェン共重合体からなる感光性樹脂、
ジアゾ感光性樹脂、ポリビニルアセトフェノンとベンズ
アルデヒドから成る感光性樹脂等がある。

以上の他に更に熱重合防止剤を加えておくことができる
。例えばハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ
−ｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブ
チルカテコール、ベンゾキノン、４，４′−チオビス（
３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２．２’−
メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール
）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である
。

また、感光層の着色を目的として染料もしくは顔料や焼
出剤としてＰＨ指示薬、特開昭６０−１２０３５４号明
細書に記載の色素をマイクロカプセル中に含有させるこ
とができる。

また画線部を着色させるために光硬化型マイクロカプセ
ルに発色剤または発色剤と接触して着色物質を生成させ
る顕色剤の少なくとも一方を含有させることができる。

発色剤とはエレクトロンを供与して、或いは酸などのプ
ロトンを受容して発色する性質を有するものであって、
とくに限定されないが、通常はぼ無色で、ラクトン、ラ
クタム、サルトン、スピロピラン、エステル、アミドな
どの部分骨格を有し、顕色剤と接触してこれらの部分骨
格が開環もしくは開裂する化合物が用いられる。具体的
には、クリスタルバイオレットラクトン、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、マラカイトグリーンラクトン、ロ
ーダミンＢラクタム、１゜３．３−）ツメチル−６′−
エチルー８′−ブトキシインドリノベンゾスビロピラン
などがある。

これらの発色剤に対する顕色剤としては、フェノール化
合物、有機酸もしくはその金属塩、オキシ安息香酸エス
テル、粘土類などが用いられる。

特に融点が５０’〜２５０℃であり、特に好ましくは６
０″′〜２００℃の水に難溶性のフェノール、有機酸が
望ましい。

フェノール化合物の例を示せば、４．４′−イソプロピ
リデン−ジフェノール（ビスフェノールΔ）　、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール、２．４−ジニトロフェノー
ル、３．４−ジクロロフェノール、４．４′−メチレン
−ビス（２，６−ジーｔｅｒｔ　−ブチルフェノール）
、ｐ−フェニルフェノール、４．４−シクロへキシリデ
ンジフェノール、２゜２′−メチレンビス（４−ｔａｒ
ｔ−ブチルフェノール）、２．２’−メチレンビス（α
−フェニル−ｐ−クレゾール）チオジフェノール、４．
４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、スルホニルジフェノール、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ｎ−ドデカン、４．４−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−１−ベンクン酸エチルエステ
ルのほか、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−ホルマリ
ン縮合物、ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン縮合物
などがある。

有機酸としては、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３
　、　５−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、５−α−メチ
ルベンジルサリチル酸、３．５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−オクチルサリチル５ｇ、
５−α、γ−ジメチルーα−フェニルーＴ−フェニルプ
ロピルサリチル酸等が有用である。

オキシ安息香酸エステルとしては、ｐ−オキシ安息香酸
エチル、ｐ−オキシ安息香酸ブチル、ｐ−オキシ安息香
酸ヘプチル、ｐ−オキシ安息香酸ベンジル等がある。

更に、加熱によるカプセルの内包物の放出を効果的にお
こなうために光硬化型マイクロカプセル中に発泡剤を含
有させることができる。

発泡剤としてはニトロソ系化合物、有機スルホン酸のヒ
ドラジン誘導体であるスルホヒドラジド系化合物、ヒド
ラゾ化合物およびアゾ化合物を使用することができる。

有機発泡剤の具体例としては、ニトロソ系化合物として
ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ、Ｎ’−ジメ
チル−Ｎ、Ｎ’　　−ジニトロソテレフタラミド、トリ
ニトロントリメチレントリアミン等があげられる。

またスルホヒドラジド系化合物としてはｐ−トルエンス
ルホヒドラジド、ベンゼンスルホヒドラジド、ｐ、ｐ’
−オキシビス（ベンゼンスルホヒドラジド）、ベンゼン
−１，３−ジスルホヒドラジド、３．３’　　−ジスル
ホヒドラジドフェニルスルホン、トルエン−２，４−ジ
スルホヒドラジド、ｐ、ｐ’　　−チオビス（ベンゼン
スルホヒドラジド）等があげられる。ヒドラゾ化合物と
してはヒドラゾジ力ルボアミド、Ｎ、Ｎ’　　−ジベン
ゾイルヒドラジン、β−アセチルフェニルヒドラジン、
バイユリア、１．１−ジフェニルヒドラジン等があげら
れる。

アゾ化合物としてはアゾビスイソブチロニトリル、アゾ
ジカルボンアミド（アゾビスホルムアミド）、ジアゾア
ミノベンゼン、アゾカルボン酸ジエチルエステル（ジエ
チルアゾジカルボキシレート）等があげられる。

これらの有機発泡剤はすべて加熱によって分解し、窒素
ガスを発生する。また化合物によっては窒素ガス以外に
若干の一酸化炭素、二酸化炭素および水蒸気を発生する
ものもあるが、発生ガスの少くとも６０％は窒素ガスで
ある。また発生ガス量はおおむね１００〜３００ｙｄ７
ｇである。

これら有機発泡剤の熱分解温度は８０℃程度から３００
℃程度までにわたっている。

有機発泡剤の分解温度を低下させるために、本発明にお
いて熱分解助剤をも使用することができる。

熱分解助剤としては、尿素および尿素誘導体、亜鉛華、
炭酸鉛、ステアリン酸鉛、グリコール酸等が有効である
。

本発明において使用する熱分解助剤は、尿素および尿素
誘導体、例えば尿素エタノールアミン、グアニール尿素
、アミノグアニジン炭酸塩等が好ましい。熱分解助剤の
添加機は有機発泡剤に対して約３０〜６０重量％とする
ことが好ましい。

例えば、アゾジカルボンアミドの化学品純品の分解温度
は２３０℃といわれているが、種々の熱分解助剤を加え
ることにより、約１２０℃に下げることができる。

本発明に用いるマイクロカプセルは当業界公知の方法で
つくることができる。例えば米国特許第２、８００．４
５７号、同第２．８００．４５８号にみられるような親
水性壁形成材料のコアセルベーションを利用した方法、
米国特許第３．２８７．１５４号、英国特許第９９０．
４４３号、特公昭３８−１９５７４号、同４２−４４６
号、同４２−７１１号にみられるような界面重合法、米
国特許第３．４１８．２５０号、同第３．６６０．３０
４号にみられるポリマーの析出による方法、米国特許第
３．７９６．６６９号にみられるイソシアネート−ポリ
オール壁材料を用いる方法、米国特許第３，９１４，５
１１号にみられるイソシアネート壁材料を用いる方法、
米国特許第、４．００１．１４０号、同第４．０８７．
３７６号、同第４、０８９．８０２号にみられる尿素−
ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒド−レ
ゾルシノール系壁形成材料を用いる方法、米国特許第４
、０２５．４５５号にみられるメラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材
料を用いる方法、特公昭３６−９１６３号、特開昭５１
−９０’７９号にみられるモノマーの重合によるｉｎ　
５ｉｔｕ法、英国特許第９５２．８０７号、同第９６５
．０７４号にみられる電解分散冷却法、米国特許第３，
１１１，４０７号、英国特許第９３０．４２２号にみら
れるスプレードライング法などがある。これらに限定さ
れるものではないが、芯物質を乳化した後マイクロカプ
セル壁として高分子膜を形成することが好ましい。マイ
クロカプセルの粒径は３０μ以下０．０１μ以上に調整
されることが好ましく、特に取り扱い性の点から１０μ
以下が好ましい。

カプセルを作るときに、水溶性高分子、界面活性剤を用
いることができるが水溶性高分子とは水溶性のアニオン
性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子を含んでおリ
アニオン性高分子としては、天然のものでも合成のもの
でも用いることができ、例えば−ｃｏｏ−、−５ｏｓ−
基等を有するものが挙げられる。具体的なアニオン性の
天然高分子としてはアラビヤゴム、アルギン酸などがあ
り、半合成品としてはカルボキシメチルセルローズ、フ
タル化ゼラチン、硫酸化デンプン、硫酸化セルロース、
リグニンスルホン酸などがある。

又合成品としては無水マレイン酸系（加水分解したもの
も含む）共重合体、アクリル酸系（メタクリル酸系も含
む）重合体及び共重合体、ビニルベンゼンスルホン酸系
重合体及び共重合体、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ールなどがある。

両性の化合物としてはゼラチン等がある。

界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル類ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪
酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル類、グリセリン脂肪酸エステル類などの非イオン
界面活性剤、例えば脂肪酸塩類、アルキル硫酸エステル
塩類、アルキルブンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフ
タレンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホこはく酸エス
テル塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ナフタレンスル
ホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル
硫酸エステル塩類などのアニオン界面活性剤、及び例え
ばアルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン塩類などのカチオン界面
活性剤、フッ素系界面活性剤が挙げられる。これら分Ｑ
ｉ安定剤は単独で用いても、２種以上混合して使用して
もよい。

乳化分散するために使用する乳化装置としては、処理液
に大きな剪断力を与えるものか、又は高強度の超音波エ
ネルギーを与えるものが適している。

特にコロイドミル、ホモジナイザー、毛細管式、乳化装
置、液体サイレン、電磁歪式超音波発生機、ボールマン
笛を有する乳化装置が良好な結果を与えることができる
。

マイクロカプセルの塗布には、バインダーが用いられる
がバインダーは、単独であるいは組み合わせて用いるこ
とができる。このバインダーには主に親水性のものを用
いることができる。親水性バインダーとしては、透明か
半透明の親水性バインダーが代表的であり、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体等のタンパク
質や、デンプン、アラビヤゴム等の多糖類のような天然
物質と、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体
等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合物質を
含む。他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とく
に写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合
物がある。

支持体としては、紙、プラスチック（例えば、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）がラミネー
トされた紙、アルミニウム（アルミニウム合金も含む）
、亜鉛、鉄、銅などのような金属の板、酢酸セルロース
、プロピオン酸セルロース、醋酸セルロース、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポ
リプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセター
ルなどのような、プラスチックのフィルム、上記の如き
金属がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラス
チックフィルムなどである。これら支持体は、必要に応
じて表面凹凸化処理、表面親水化処理などの表面処理が
ほどこされる。

支持体に塗布するに際しては、更にデンプンの如き保護
剤などが用いられる。又、従来より記録系に用いられる
種々の添加剤、バインダー、酸化防止剤、スマツジ防止
剤、界面活性剤や塗布方法、使用方法等についてはよく
知られており、米国特許２，７１１，３７５、同３．６
２５．７３６、英国特許１．２３２，３４７、特開昭５
０−４４．０１２号、同５０−５０．１１２号、同５０
−１２７．７１８号、同５０−３０．６１５号、米国特
許３．８３６．３８３号、同３．８４６．３３１号など
に開示があり、それらの手法を利用できる。

一方、本発明の水なし２８版に用いられるシリコーンゴ
ムは次のようなくり返し単位を有する分子量数千〜数十
万の線状有機ポリシロキサンを主成分とするものである
。

（ここでｎは１以上の整数、Ｒは炭素数１〜１００アル
キル基、アルケニル基あるいはフェニル基であり、Ｒの
６０％以上がメチル基であるものが好ましい。最も好ま
しいのはＲが全てメチル基であるジメチルポリシロキサ
ンである。）このような線状有機ポリシロキサンをまば
らに架橋することによりシリコーンゴムが得られる。

この線状有機ポリシロキサンをまばらに架橋するために
シリコーン架橋剤が添加される。架橋剤は、いわゆる室
温（低温）硬化型のシリコーンゴムに使われているアセ
トキシシラン、ケトオキシムシラン、アルコキシシラン
、アミノシラン、アミドシラン、アルケニロキシシラン
などであり、通常線状有機ポリシロキサンとして末端が
水酸基であるものとくみ合わせて、各々脱酢酸型、脱オ
キシム型、脱アルコール型、脱アミン型、脱アミド型、
脱ケトン型（脱アセトン型）のシリコーンゴムとなる。

特に好ましくは、次にあげるシリコーン架橋剤が用いら
れる。

（１）　　Ｒ−３ｉ　（ＯＲ）３　　（脱アルコール型
）（２）　　Ｒ−３ｉ　（ＯＡｃ）ｓ　　（脱酢酸型）
（３）　　ＲＳ　ｉ　　（ＯＮ＝ＣＲ’２）。（脱オキ
シム型）（４）ＲＳ　ｉ　（ＱＣ（Ｒ’　）　ＣＨ＝Ｃ
Ｈ２）−（脱ケトン型） ここで、Ｒは上で説明したＲと同じ意味であり、Ｒ′は
メチル、エチルなどのアルキル基であり、Ａｃはアセチ
ル基である。

またシリコーンゴムには、更に触媒として少量の有機ス
ズ化合物等が添加されるのが一般的である。

シリコーンゴム層の厚さは調子再現性の点からはできる
限り薄い方がよくまた耐刷性、印刷汚れの点からはある
程度の厚さを必要とするのでＯ０１〜１０μ程度が適当
であり、通常０．５〜３．０μが望ましい。

本発明の水なしＰＳ版は、基本的には上述のような構成
よりなるが、必要に応じてマイクロカプセル層とシリコ
ーンゴム層の間に接着層を介在させることができる。こ
のような接着層として種々のものが知られているが、な
かでもアミノシラン層が好ましい。ここで言うアミノシ
ランとは一般に次式で表わされるものを言う。

Ｒｍ　Ｒ’　ｎＳ＋（ＯＲ’Ｌ４−ｓ−ｎ（ここでＲ：
無置換或いは置換アミノ基を有するアルキル基 Ｒ’、Ｒ’：アルキル基又はアリール基ｍは１又は２、
ｎは０又は１であ って、かつｍ＋ｎ＝１又は２の関 係を満たす。） 代表的なものと１７では、例えば、３−アミノプロピル
トリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−
アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、ビスＣ３−（）リメトキシシリ
ル）プロピル〕アミン、ビス（３−（）リメトキシシリ
ル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ−（３−トリメト
キシシリルプロピル）モルホリン、トリメトキシシリル
プロピルジエチレントリアミン、ビス（２−ヒドロキシ
エチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミ
ノプロピルメチルジェトキシシラン、（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル−３−アミノ）プロピルトリメトキシシラン、（Ｎ、
Ｎ−ジメチル−３−アミノ）プロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ
−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、１−ト
リメトキシシリル−２−（ｐ−、またはｍ−アミノメチ
ル）−フェニルエタン、トリメトキシシリルプロピルア
リルアミンなどが挙げられる。

同様にマイクロカプセル層とシリコーンゴム層間の接着
のために、有機チタネート層を介在させることが好まし
い。ここでいう有機チタネートとは、一般に次式で表わ
されるようなチタン系プライマーを言う。

Ｔｉ（ＯＲ）−１もしくはＴｉ　（ＯＣＯＲ’　）４−
、、（ＯＲ）−もしくは （ここで、Ｒ，Ｒ’はアルキル、アリール、シクロアル
キルまたはアルケニルを表し、同一または異なるもので
ある。

ｎは０．１，２または３である。） これらの代表的なものとしては、例えばテトラ−イソプ
ロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラ
ステアロキシチタン、テトラキス−（２−エチルヘキシ
ル）チタネートなどのテトラアルキルチタネート。

ジプロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタン、ジ
ブトキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタン、ジブト
キシ・ビス（トリエタノールアミナト）チタン、ジヒド
ロキシ・ビス（ラクタト）チタン、テトラキス（２−エ
チルヘキサンジオラド）チタンなどのチタニウムキレー
ト。

トリーｎ−ブトキシチタンモノステアレート、チタニウ
ムテトラベンゾエートなどのチタニウムアシレート、も
しくはこれらの会合体および重合体等が挙げられる。

接着層の厚みは原理的には単分子層以上あればよいがｌ
Ｏｍμ〜２μの範囲が選ばれる。厚くなりすぎるとマイ
クロカプセル中の内容物のシリコーンゴム層への拡散が
遅くなり好ましくない。

同様にマイクロカプセル層とシリコーンゴム層間の接着
のために、シリコーンゴム層に接着成分として、種々の
ものを添加することができるが、なかでもアミノシラン
または有機チタネートが好ましい。ここでいうアミノシ
ランまたは有機チタネートは先に説明したものと同じで
ある。

シリコーンゴム層中に含まれるアミノシランまたは有機
チタネートの量は好ましくは０．０５〜１０重量％、よ
り好ましくは０．１〜５重量％が選ばれる。

またアミノシランと有機チタネートを併用してもよく、
あるいは他の接着成分を併用してもよい。

更に本発明の水なしＰＳ版のシリコーンゴム層の上には
必要に応じて保護フィルムを設けてもよい。

本発明による水なしＰＳ版は透明原画を通して露光した
のち、加熱および／または加圧すると、未露光部すなわ
ち画線部に存在するマイクロカプセルからのみ内包物が
シリコーンゴム層に浸出し、シリコーンゴム層がインキ
受容性となる。この段階で水なし平版印刷版として使用
できるが、耐刷性等が劣るため再び全面露光ないしは加
熱をして浸出した光硬化型樹脂を硬化させて用いること
もできる。加熱の温度、時間は、カプセル壁材の種類、
カプセル壁の厚さ光硬化型樹脂の種類、等により制御す
ることができ、特定の数値に限定されるものではないが
一般に７０℃〜２５０℃、０．１秒〜３０分、好ましく
は９０℃〜２２０℃、１秒〜１０分となるように設定す
るのが実用的である。

加圧は、例えば２個のロール間を通すことにより簡単に
行なうことができる。加熱ロール間を通すこともできる
。加えられる圧力は、用途に応じて変えることができる
ものであり、特定の数値に限定されるものではないが、
約５００ｋｇ／ｃｏ？程度以下の圧力で破壊することが
好ましい。カプセルの粒径、カプセル壁の厚さ、用いる
壁剤の種類により、これらの圧力特性を制御することが
できる。

本発明の印刷版への画像露光の後、重合性モノマ゛−の
重合開始または重合促進のために、更に均一露光または
、加熱等の処理を行うことができる。

画像露光の光源としては、例えば超高圧水銀灯、カーボ
ンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、
ケミカル灯、けい光灯、太陽光などが用いられる。

〔発明の効果〕

本発明の水なしＰＳ版は、液体現像液を使用することな
く現像することができ、またシリコーンゴム層を剥離す
る必要もなく、したがってそのためのカバーシートを設
ける必要もないので、現像処理を簡便、安価に行うこと
ができる。

〔実施例〕

以下本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定され
るものではない。

実施例１ （１）光硬化型マイクロカプセルを以下の如く作製した
。

−トリメチロールプロパントリアクリレート１５ｇに２
．２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン１．５
ｇを溶解し、更にタケネートＤ１１　ＯＮ　（武田薬品
（株）製）４ｇを溶解混合させオイル相とした。

このオイル相をメチルセルロース２％水溶液５０ｇに乳
化分散した。この乳化液を室温で攪拌しつつジエチレン
トリアミン５％水溶液７ｇを加え、引き続き攪拌した。

３０分後４０℃迄昇温し、更に１時間３０分攪拌後冷却
した。

（２）　こうして得たカプセル液をコーティングロッド
＃１２を用いてアート紙上に５ｇ塗布し、１００℃で２
分間乾燥させた。

（３）　　次に上記マイクロカプセルからなる感光層上
に下記のシリコーンゴム組成物を乾燥重量で１．５　ｇ
　／　ｍ’になるようホワイラーで塗布し、１１０℃で
２分間乾燥し、シリコーンゴム硬化層を形成した。

両末端に水酸基を有する　　　１００重量部ジメチルポ
リシロキサン （分子量約６００．０００） 両末端にトリメチルシリル　　　３．５重量部基を有す
るメチルハイド ロジエンポリシロキサン （分子量約２５００） １−メトキシシリルプロピ　　　３．３重量部ルー３，
５−ジアリルイソ シアヌレート ジブチル錫ジオクタノエート　　３．３重量部アイソパ
ーＧ　　　　　　　　２００（）重蚤部（エッソ化学社
製） 上記のようにして得られたシリコーンゴム層の表面に厚
さ１２μの片面マット化ポリブロピレンフイルムをラミ
ネートし、水なしＰＳ版を得た。

（４）　　このＰＳ版にポジフィルムを重ね、真空密着
サセヌアーク社製Ｆ　Ｔ　２６　Ｖ　　ＵＤＮＳ　ＵＬ
ＴＲＡ−ＰＬｔｌＳＦＬＩＰ−ＴＯＰ　ＰＬ八へＥＭ八
へＢＲ＋こより露光したのち、ラミネートフィルムを剥
離し、１６０℃で２分間加熱し、水なし平版印刷版を得
た。

（５）　　これを湿し水供給装置をはずしたハイデルベ
ルグＧＴＯ印刷機に取りつけ、東洋インキ製ＴＯＹＯＫ
ＩＮＧ　ＩＩＬＴＲＡ　Ｔ［ＩＫ　７９　ワＩｚ　Ｘ　
Ｇ墨インキにより印刷したところ汚れのない印刷物が得
られた。

実施例２ （１）光硬化型マイクロカプセルを以下の如く作製した
。トリメチロールプロパントリアクリレート２５ｇに４
．４′−ビス（ジ千チルアミノ）ベンゾフェノン０．５
ｇおよび２−メルカプト−５−メチルチオ−１，３，４
−チアジアゾール０．５ｇを溶解させる。また２、２′
−ビス（〇−クロロフェニル）−４，４’、５．５’−
テトラフェニルビイミダゾール１．５ｇを５ｍｊ２の塩
化メチレンに溶解し、先のモノマーに混合し、オイル相
とした。

一方１０％アラビアゴム水溶液１７．５　ｇ　。

１２％イソブチレン／無水マレイン酸水溶液１８、８　
ｇ、蒸留水２６．８　ｇの混合物を硫酸でｐＨ３，５に
調整し、更に尿素４．６　ｇ　、レゾルシン０．６ｇを
加え、この溶液に先のオイル相を乳化分ｔｔ＆　した。

ついで３６％ホルマリン１２．９　ｇを加え攪拌しつつ
６０℃まで昇温し、１時間後に５％硫酸アンモニウム水
溶液９ｇを加え、更に６０℃に保ちつつ１時間攪拌後冷
却した。その後ＮａＯＨによりｐＨを７．０とした。

（２）　　こうして得たカプセル液をコーティングロッ
ド＃１０を用いてアート紙に６ｇ塗布し、１００℃で２
分間乾燥させた。

（３）次に実施例１に記したシリコーンゴム層を同様に
設は水なしＰＳ版を得た。

（４）　　このＰＳ版を実施例１に記した方法で露光し
た後、加圧ロールにて３００ｋｇ／ｃ／の圧力で均一に
加圧した後均−露光し水なし平版印刷版を１等だ。

（５）　　これを実施例１に記載した方法で印刷した所
汚れのない印刷物が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、光重合性モノマーもしくは感光性樹脂を含
   有するマイクロカプセルの層を塗設し、該マイクロカプ
   セル層上にシリコーンゴム層を塗設したことを特徴とす
   る水なし感光性平版印刷版。