JP2840262B2 - マイクロカプセルの層を片面に持つ支持体を含むイメージシート - Google Patents
マイクロカプセルの層を片面に持つ支持体を含むイメージシートInfo
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/72—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
- B01J13/18—In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/002—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor using materials containing microcapsules; Preparing or processing such materials, e.g. by pressure; Devices or apparatus specially designed therefor
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は分離したカプセル壁を持つマイクロカプセル
の層を片面に持つ支持体を含むイメージシートに関す
る。
の層を片面に持つ支持体を含むイメージシートに関す
る。
本発明のイメージシートは、光感応性画像形成材料と
してとくに有効である。
してとくに有効である。
光感応性マイクロカプセルを用いる画像形成材料は同
一名義人の(commonly assigned)米国特許4,399,209お
よび4,440,836に記載されている。
一名義人の(commonly assigned)米国特許4,399,209お
よび4,440,836に記載されている。
前述の同一名義人の(commonly assigned)米国特許
においては、光感応性カプセルのシートを化学作用のあ
る放射線に画像を描きながら露光し、ついでカプセルを
含む画像シートを典型的には圧力ニツプを通し、カプセ
ルを破壊することにより、画像が形成される。放射線感
応性の組成物は、露光により粘度が変化する光硬化性ま
たは光軟化性材料を含むことができる。例えば、最も典
型的な例では、放射線感応性組成物はエチレン性の不飽
和基を複数個持つモノマーを含んでおり、これが露光に
より重合し、カプセル内部を硬化させる。露光されたカ
プセルとされないカプセルに硬さの差が生ずるため、ど
ちらかのカプセルのみが破れ内容物が放出される。カプ
セルが染料の先駆体を含む場合には、この先駆体は画像
を描きながら放出され、これを現像層に転写することで
カラーイメージが作られる。先に開示された具体例にお
いては、現像層は光感光層と同じ支持体上にカプセル層
として置くことも、また別の支持体上におくこともでき
る。現像層を同じ支持体の上に置くことが出来れば、自
己完結的に現像できるので便利である。
においては、光感応性カプセルのシートを化学作用のあ
る放射線に画像を描きながら露光し、ついでカプセルを
含む画像シートを典型的には圧力ニツプを通し、カプセ
ルを破壊することにより、画像が形成される。放射線感
応性の組成物は、露光により粘度が変化する光硬化性ま
たは光軟化性材料を含むことができる。例えば、最も典
型的な例では、放射線感応性組成物はエチレン性の不飽
和基を複数個持つモノマーを含んでおり、これが露光に
より重合し、カプセル内部を硬化させる。露光されたカ
プセルとされないカプセルに硬さの差が生ずるため、ど
ちらかのカプセルのみが破れ内容物が放出される。カプ
セルが染料の先駆体を含む場合には、この先駆体は画像
を描きながら放出され、これを現像層に転写することで
カラーイメージが作られる。先に開示された具体例にお
いては、現像層は光感光層と同じ支持体上にカプセル層
として置くことも、また別の支持体上におくこともでき
る。現像層を同じ支持体の上に置くことが出来れば、自
己完結的に現像できるので便利である。
改良剤としてペクチンのみを用い、または好ましくは
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体とともに用いる
ことにより、望ましい均一で細かいアミン−ホルムアル
デヒドカプセルがすでに得られている。この方法は同一
名義人の(commonly assigned)米国特許4,608,330に述
べられている。
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体とともに用いる
ことにより、望ましい均一で細かいアミン−ホルムアル
デヒドカプセルがすでに得られている。この方法は同一
名義人の(commonly assigned)米国特許4,608,330に述
べられている。
発明の要旨 本発明によれば、ペクチンまたは他のメチル化された
ポリガラクツロン酸およびスルフオン化ポリスチレンを
含む水性媒体に、油井材料を乳化することによりマイク
ロカプセルが作製される。ペクチンおよびスルフオン化
ポリスチレンを水性の媒体に溶解し、これ以外はこれま
での方法でカプセルの壁を作ると、より均一で、制御さ
れた、細かいマイクロカプセルが得られることが見出さ
れた。このようにして得たマイクロカプセルを用いて、
前述の同一名義人の(commonly assigned)特許の方法
により光感応性画像シートを作ると、より高速で使用で
き、より均一な写真応答性を持つ画像シートが得られ
る。
ポリガラクツロン酸およびスルフオン化ポリスチレンを
含む水性媒体に、油井材料を乳化することによりマイク
ロカプセルが作製される。ペクチンおよびスルフオン化
ポリスチレンを水性の媒体に溶解し、これ以外はこれま
での方法でカプセルの壁を作ると、より均一で、制御さ
れた、細かいマイクロカプセルが得られることが見出さ
れた。このようにして得たマイクロカプセルを用いて、
前述の同一名義人の(commonly assigned)特許の方法
により光感応性画像シートを作ると、より高速で使用で
き、より均一な写真応答性を持つ画像シートが得られ
る。
本発明の方法で得られる光感応性マイクロカプセルは
約4−8μの範囲の平均粒径を持つことが特徴である。
少なくともマイクロカプセルの90%が10μ未満の粒径を
持つ。本発明の一つの具体例では、平均粒径が5μで2-
10μの粒径分布のマイクロカプセルが得られた。粒径が
均一で細かいので、本発明のマイクロカプセルは光感応
性画像シートの作製に特に適している。
約4−8μの範囲の平均粒径を持つことが特徴である。
少なくともマイクロカプセルの90%が10μ未満の粒径を
持つ。本発明の一つの具体例では、平均粒径が5μで2-
10μの粒径分布のマイクロカプセルが得られた。粒径が
均一で細かいので、本発明のマイクロカプセルは光感応
性画像シートの作製に特に適している。
したがつて本発明の具体例の一つは、アミンとホルム
アルデヒドまたはこの予備縮合物のその場縮合によつて
作られる重合体シエルにより、連続水相に分散した油性
コア材の粒子を包みこむことを含むマイクロカプセルの
作製において、水相がメチル化されたポリガラクツロン
酸およびスルフオン化ポリスチレンを含む、方法であ
る。
アルデヒドまたはこの予備縮合物のその場縮合によつて
作られる重合体シエルにより、連続水相に分散した油性
コア材の粒子を包みこむことを含むマイクロカプセルの
作製において、水相がメチル化されたポリガラクツロン
酸およびスルフオン化ポリスチレンを含む、方法であ
る。
本発明における乳化安定剤の例としてはペクチンが先
ず挙げられるが、他のメチル化されたポリガラクツロン
酸も用いられる。
ず挙げられるが、他のメチル化されたポリガラクツロン
酸も用いられる。
他の具体例としては、外壁が他のカプセルと結合して
おらず、内部に放射線感応性の組成物を含むマイクロカ
プセルが挙げられ;このマイクロカプセルは乳化安定剤
としてのメチル化されたポリガラクツロン酸およびスル
フオン化ポリスチレンを含む連続水相に分散した油性コ
ア材の粒子を、アミンとホルムアルデヒドからその場縮
合によつて作られる重合体シエルにより包みこむことに
より作られ、4−8μの平均粒子径を有し、少なくとも
マイクロカプセルのほぼ90%が10μ未満である。
おらず、内部に放射線感応性の組成物を含むマイクロカ
プセルが挙げられ;このマイクロカプセルは乳化安定剤
としてのメチル化されたポリガラクツロン酸およびスル
フオン化ポリスチレンを含む連続水相に分散した油性コ
ア材の粒子を、アミンとホルムアルデヒドからその場縮
合によつて作られる重合体シエルにより包みこむことに
より作られ、4−8μの平均粒子径を有し、少なくとも
マイクロカプセルのほぼ90%が10μ未満である。
さらに他の具体例として画像シートが挙げられる。本
発明による自己完結的な画像シートは支持体、前述した
マイクロカプセル、および好ましくはカプセルと支持体
との間に置かれた色現像層を含む。ドナーシートは通常
支持体上のマイクロカプセル層からなる。ドナーシート
は別々に露光され、現像のため染料の現像剤を表面に含
むシートと合わされる。
発明による自己完結的な画像シートは支持体、前述した
マイクロカプセル、および好ましくはカプセルと支持体
との間に置かれた色現像層を含む。ドナーシートは通常
支持体上のマイクロカプセル層からなる。ドナーシート
は別々に露光され、現像のため染料の現像剤を表面に含
むシートと合わされる。
カプセルは光感応性材料として、光硬化材または光軟
化材を含むことができる。典型的な例では、カプセルは
エチレン不飽和結合を複数含むモノマー、光開始剤、お
よび染料先駆体を含む。参考のために挙げた前述の同一
名義人の(commonly assigned)特許および出願に記載
の方法により画像を描くことができる。
化材を含むことができる。典型的な例では、カプセルは
エチレン不飽和結合を複数含むモノマー、光開始剤、お
よび染料先駆体を含む。参考のために挙げた前述の同一
名義人の(commonly assigned)特許および出願に記載
の方法により画像を描くことができる。
本発明の詳細説明 本発明において、“メチル化度”と云う術語は、化合
物に含まれるメチル化された酸基の全酸基に対するパー
セント表示を意味する。
物に含まれるメチル化された酸基の全酸基に対するパー
セント表示を意味する。
本発明の方法によれば、水相にメチル化ポリガラクツ
ロン酸を含む油性コア材料の水性エマルジヨンからマイ
クロカプセルが作られる。通常は50%以上のメチル化度
のメチル化ポリガラクツロン酸が入手できる。好ましい
ポリガラクツロン酸は40から70%のメチル化度のもので
あり、特に好ましくは55から65%のものである。しか
し、40%以下のメチル化度または70%以上のメチル化度
の酸も有効であると信じられる。
ロン酸を含む油性コア材料の水性エマルジヨンからマイ
クロカプセルが作られる。通常は50%以上のメチル化度
のメチル化ポリガラクツロン酸が入手できる。好ましい
ポリガラクツロン酸は40から70%のメチル化度のもので
あり、特に好ましくは55から65%のものである。しか
し、40%以下のメチル化度または70%以上のメチル化度
の酸も有効であると信じられる。
最も典型的な有効な酸はペクチンとして良く知られて
いる。ペクチンは天然に得られる物であるので、その組
成は季節およびそれを取り出す原料によつて変動する。
この変動のため、あるペクチンは他のものより良好なマ
イクロカプセルを生成する。メチル化ポリガラクツロン
酸は通常水相に、水のほぼ1.0から8%、好ましくはほ
ぼ2から4%の割合で加えられる。
いる。ペクチンは天然に得られる物であるので、その組
成は季節およびそれを取り出す原料によつて変動する。
この変動のため、あるペクチンは他のものより良好なマ
イクロカプセルを生成する。メチル化ポリガラクツロン
酸は通常水相に、水のほぼ1.0から8%、好ましくはほ
ぼ2から4%の割合で加えられる。
本発明において有効なスルホン酸ポリスチレンの代表
例はNational Starch Co.で生産されているVersa TL500
およびVersa TL502Bである。有効なスルホン化ポリスチ
レンは通常スルホン化率が85%以上好ましくは95%以上
である。スルホン化ポリスチレンの分子量は好ましくは
100,000以上、とくに好ましくは約500,000以上である
が、これ以外でもよい。通常スルホン化ポリスチレンは
水相に約1から6重量%加えられる。スルホン化ポリス
チレンの品質も製造方法により変動し、特定の方法によ
るものが良い結果を与えることが見出された。平均粒径
がほぼ2.5から5.0μの範囲のエマルジヨンを生成する条
件で、乳化が行なわれる。エマルジヨンの粒径はカプセ
ルの粒径より若干小さい。望むエマルジヨン粒径を達成
するように攪拌または他の方法で混合しながら、メチル
化されたポリガラクツロン酸およびスルホン化ポリスチ
レンを含む水相に、カプセル化する油性材料を加えるこ
とによりエマルジヨンが通常作製される。水相はカプセ
ルの外壁を形成する他の材料をこの技術分野において公
知の態様で含んでいてもよい。
例はNational Starch Co.で生産されているVersa TL500
およびVersa TL502Bである。有効なスルホン化ポリスチ
レンは通常スルホン化率が85%以上好ましくは95%以上
である。スルホン化ポリスチレンの分子量は好ましくは
100,000以上、とくに好ましくは約500,000以上である
が、これ以外でもよい。通常スルホン化ポリスチレンは
水相に約1から6重量%加えられる。スルホン化ポリス
チレンの品質も製造方法により変動し、特定の方法によ
るものが良い結果を与えることが見出された。平均粒径
がほぼ2.5から5.0μの範囲のエマルジヨンを生成する条
件で、乳化が行なわれる。エマルジヨンの粒径はカプセ
ルの粒径より若干小さい。望むエマルジヨン粒径を達成
するように攪拌または他の方法で混合しながら、メチル
化されたポリガラクツロン酸およびスルホン化ポリスチ
レンを含む水相に、カプセル化する油性材料を加えるこ
とによりエマルジヨンが通常作製される。水相はカプセ
ルの外壁を形成する他の材料をこの技術分野において公
知の態様で含んでいてもよい。
種々の外壁形成技術により、エマルジヨン中の放射線
感応油滴の周りにカプセルの壁を形成することができ
る。
感応油滴の周りにカプセルの壁を形成することができ
る。
本発明はとくに油状コア剤をアミン−ホルムアルデヒ
ド縮合生成物により包むマイクロカプセル形成方法に関
する。このマイクロカプセルはホルムアルデヒドと尿
素、メラミン、ジメチロール尿素、およびこれに類似の
アミンとの、またはこれらの予備縮合物の、その場縮合
により作られる。縮合生成物は、もし好ましければ、レ
ゾルシン等のポリハイドリツク フエノールとの共縮合
により改良される。
ド縮合生成物により包むマイクロカプセル形成方法に関
する。このマイクロカプセルはホルムアルデヒドと尿
素、メラミン、ジメチロール尿素、およびこれに類似の
アミンとの、またはこれらの予備縮合物の、その場縮合
により作られる。縮合生成物は、もし好ましければ、レ
ゾルシン等のポリハイドリツク フエノールとの共縮合
により改良される。
ペクチンおよびVersa TLを含む水相を作り、pHを縮合
反応に適当な値に調節し、ついでこれに油相を加えるこ
とにより、マイクロカプセルが作られる。一般的には、
尿素−ホルムアルデヒドマイクロカプセルの作製にはpH
の値はほぼ4.0が適当であり、一方メラミン−ホルムア
ルデヒドカプセルの作製にはpH6.0が用いられる。ペク
チンの溶解を助けるために、少量の酸性炭酸ナトリウム
が加えられる。これはまたバツフアーとしても作用し、
イオン強度を高め、その結果壁形成特性を高める。これ
の溶解により炭酸ガスが発生し、この泡がペクチンの粉
砕を促進する。
反応に適当な値に調節し、ついでこれに油相を加えるこ
とにより、マイクロカプセルが作られる。一般的には、
尿素−ホルムアルデヒドマイクロカプセルの作製にはpH
の値はほぼ4.0が適当であり、一方メラミン−ホルムア
ルデヒドカプセルの作製にはpH6.0が用いられる。ペク
チンの溶解を助けるために、少量の酸性炭酸ナトリウム
が加えられる。これはまたバツフアーとしても作用し、
イオン強度を高め、その結果壁形成特性を高める。これ
の溶解により炭酸ガスが発生し、この泡がペクチンの粉
砕を促進する。
エマルジヨン粒径が平均してほぼ3.5μとなるまで混
合し、ついでアミンとホルムアルデヒドの溶液またはこ
れの予備縮合物をエマルジヨンに加えると、カプセルの
外壁が徐々に作られる。本発明において用いられる公知
のカプセル化技術として次の方法がある:Kiritaniらの
米国特許3,796,669の尿素−レゾルシノール−ホルムア
ルデヒドカプセル;Forrisらの米国特許4,001,140;4,08
7,376および4,089,802のメラミン−ホルムアルデヒドカ
プセル。前述の技術を用い、油のエマルジヨン化に先だ
ちペクチンおよびスルホン化ポリスチレンを加えること
により、本発明が実行される。
合し、ついでアミンとホルムアルデヒドの溶液またはこ
れの予備縮合物をエマルジヨンに加えると、カプセルの
外壁が徐々に作られる。本発明において用いられる公知
のカプセル化技術として次の方法がある:Kiritaniらの
米国特許3,796,669の尿素−レゾルシノール−ホルムア
ルデヒドカプセル;Forrisらの米国特許4,001,140;4,08
7,376および4,089,802のメラミン−ホルムアルデヒドカ
プセル。前述の技術を用い、油のエマルジヨン化に先だ
ちペクチンおよびスルホン化ポリスチレンを加えること
により、本発明が実行される。
本発明の代表的な方法では、コア材を分散した水性溶
液を攪拌し、これにアミンとホルムアルデヒドまたはこ
の予備縮合物を加える。反応の進行にともない、アミン
とホルムアルデヒドの縮合物が溶液から分離し、コア剤
を包みカプセルを形成する。壁が固化した後、カプセル
は溶媒から分離され水洗される。
液を攪拌し、これにアミンとホルムアルデヒドまたはこ
の予備縮合物を加える。反応の進行にともない、アミン
とホルムアルデヒドの縮合物が溶液から分離し、コア剤
を包みカプセルを形成する。壁が固化した後、カプセル
は溶媒から分離され水洗される。
本発明の一つの態様は次の工程を含む: (1)ペクチンとスルホン化ポリスチレンの水溶液を作
り、pHを調節する (2)水溶液の中でコア材を乳化する (3)アミンとホルムアルデヒドまたはアミン−ホルム
アルデヒド予備縮合物を系に加える (4)pHを調節する (5)系を攪拌しながら、アミンとホルムアルデヒドと
重合させる (6)加熱する (7)過剰のホルムアルデヒドを反応させる。
り、pHを調節する (2)水溶液の中でコア材を乳化する (3)アミンとホルムアルデヒドまたはアミン−ホルム
アルデヒド予備縮合物を系に加える (4)pHを調節する (5)系を攪拌しながら、アミンとホルムアルデヒドと
重合させる (6)加熱する (7)過剰のホルムアルデヒドを反応させる。
メラミン−ホルムアルデヒドの壁を持つマイクロカプ
セルを作るために、次の工程が採用される: (1)ペクチンとスルホン化ポリスチレンの水溶液を作
り、pHを調節する (2)水溶液の中でコア材を乳化する (3)メラミンとホルムアルデヒドの予備縮合物を系に
加える (4)pHを調節する (5)予備縮合物を重合させる (6)加熱する (7)過剰のホルムアルデヒドを反応させる。
セルを作るために、次の工程が採用される: (1)ペクチンとスルホン化ポリスチレンの水溶液を作
り、pHを調節する (2)水溶液の中でコア材を乳化する (3)メラミンとホルムアルデヒドの予備縮合物を系に
加える (4)pHを調節する (5)予備縮合物を重合させる (6)加熱する (7)過剰のホルムアルデヒドを反応させる。
他の方法は次の順序の工程を含む: (1)ペクチンとスルホン化ポリスチレンを含む酸性の
水溶液の中で油を乳化する (2)尿素の水溶液を加える (3)レゾルシノールの水溶液を加える (4)ホルムアルデヒドの水溶液を加える (5)65℃に加熱する (6)pHを9.0に調節する (7)過剰のホルムアルデヒドを除去するために酸性亜
硫酸ナトリウムを加える (8)水性のマイクロカプセルエマルジヨンを取り出
す。
水溶液の中で油を乳化する (2)尿素の水溶液を加える (3)レゾルシノールの水溶液を加える (4)ホルムアルデヒドの水溶液を加える (5)65℃に加熱する (6)pHを9.0に調節する (7)過剰のホルムアルデヒドを除去するために酸性亜
硫酸ナトリウムを加える (8)水性のマイクロカプセルエマルジヨンを取り出
す。
縮合反応は、例えばpH7またはこれ以下の、酸性条件
で進行する;しかし、反応はpHが2.5から5.0の範囲で好
ましく行なわれる。カプセル化の温度は約10から90℃、
好ましくは約25から85℃、さらに好ましくは約45℃から
75℃とする。
で進行する;しかし、反応はpHが2.5から5.0の範囲で好
ましく行なわれる。カプセル化の温度は約10から90℃、
好ましくは約25から85℃、さらに好ましくは約45℃から
75℃とする。
使用可能な酸触媒として、例えばギ酸、酢酸等の低分
子量のカルボン酸;例えば硫酸、リン酸、塩酸等の無機
酸;および硫酸アルミニウム、硝酸アンモニウム、塩化
アンモニウム、硫酸アンモニウム等の酸性または容易に
加水分解する塩が挙げられる。アンモニウム塩はより強
く、より透過性の低いカプセルを生成するので好まし
い。アンモニウム塩は通常尿素に対して2から20重量%
の範囲で用いられる。
子量のカルボン酸;例えば硫酸、リン酸、塩酸等の無機
酸;および硫酸アルミニウム、硝酸アンモニウム、塩化
アンモニウム、硫酸アンモニウム等の酸性または容易に
加水分解する塩が挙げられる。アンモニウム塩はより強
く、より透過性の低いカプセルを生成するので好まし
い。アンモニウム塩は通常尿素に対して2から20重量%
の範囲で用いられる。
アミンおよびホルムアルデヒドは、フリーのモノマー
としてまたは予備縮合物として、ホルムアルデヒドのア
ミンにたいする比が少なくとも1.5、好ましくは約2.0か
ら3.0の割合で系に存在する。
としてまたは予備縮合物として、ホルムアルデヒドのア
ミンにたいする比が少なくとも1.5、好ましくは約2.0か
ら3.0の割合で系に存在する。
重合反応終了後の悪臭および皮膚への刺激を減らすた
めに、過剰のホルムアルデヒドを除去するか、反応させ
てしまうことが好ましい。リン酸、尿素、亜硫酸、また
は酸性亜硫酸を添加するという幾つかの公知の方法の一
つによりこれは達成できる。これらの化合物はホルムア
ルデヒと反応し、系から容易に除去できる化合物とな
る。ホルムアルデヒドを除去するための尿素または亜硫
酸ナトリウムの添加は、カプセル化後で貯蔵する前の工
程としてより好ましく行なわれる。この反応のためにpH
および温度を調節することが必要である。亜硫酸は好ま
しくはpH6から8で、室温で約2時間で反応する。尿素
はpH3から5または8から12で、30から60℃で約4時間
で反応する。
めに、過剰のホルムアルデヒドを除去するか、反応させ
てしまうことが好ましい。リン酸、尿素、亜硫酸、また
は酸性亜硫酸を添加するという幾つかの公知の方法の一
つによりこれは達成できる。これらの化合物はホルムア
ルデヒと反応し、系から容易に除去できる化合物とな
る。ホルムアルデヒドを除去するための尿素または亜硫
酸ナトリウムの添加は、カプセル化後で貯蔵する前の工
程としてより好ましく行なわれる。この反応のためにpH
および温度を調節することが必要である。亜硫酸は好ま
しくはpH6から8で、室温で約2時間で反応する。尿素
はpH3から5または8から12で、30から60℃で約4時間
で反応する。
透過性を低下させるためにアミン−ホルムアルデヒド
系に共重合させるのに適当なボリハイドリツクフエノー
ルはレゾルシノール、カテコール、没食子酸およびこれ
らの類似化合物である。これらのフエノールは尿素に対
して約5から30重量%の割合で加えることができる。
系に共重合させるのに適当なボリハイドリツクフエノー
ルはレゾルシノール、カテコール、没食子酸およびこれ
らの類似化合物である。これらのフエノールは尿素に対
して約5から30重量%の割合で加えることができる。
多くの場合、ポリイソシアネートをコア材に加えるこ
とが好ましい。これについては、米国特許4,353,809に
詳細に述べられている。ポリイソシアネートはコア材と
水性媒体の界面で水と反応し、重合体の薄膜を形成し、
これがエマルジヨンをさらに安定化すると信じられてい
る。好ましいポリイソシアネートはUnion Carbideで製
造される芳香族トリイソシアネートSF-50、およびMobay
Chemical Co.から購入できるヘキサメチレンジイソシ
アネートと水のビユレツトであるDesmodurおよびN-100
である。イソシアネートは典型的にはコア材100部当り
0.005から3部、好ましくは0.01から2部加えられる。
とが好ましい。これについては、米国特許4,353,809に
詳細に述べられている。ポリイソシアネートはコア材と
水性媒体の界面で水と反応し、重合体の薄膜を形成し、
これがエマルジヨンをさらに安定化すると信じられてい
る。好ましいポリイソシアネートはUnion Carbideで製
造される芳香族トリイソシアネートSF-50、およびMobay
Chemical Co.から購入できるヘキサメチレンジイソシ
アネートと水のビユレツトであるDesmodurおよびN-100
である。イソシアネートは典型的にはコア材100部当り
0.005から3部、好ましくは0.01から2部加えられる。
本発明の方法は写真または感圧記録用紙に用いられる
マイクロカプセルの作製に好適に用いられる。前の具体
例では典型的なコア材は油に溶解した実質的に無色の色
形成材である。後の具体例では典型的なコア材は油形成
材を含む光感応性組成物である。
マイクロカプセルの作製に好適に用いられる。前の具体
例では典型的なコア材は油に溶解した実質的に無色の色
形成材である。後の具体例では典型的なコア材は油形成
材を含む光感応性組成物である。
本発明において用いられる放射線感応性組成物は、化
学作用のある放射線に露光されると粘度が変化する。
“化学作用のある放射線”は電磁波の全部(例えば、紫
外、赤外、可視光)、X線およびイオンビーム放射を含
む。これらの組成物はポジテイブ型でもネガテイブ型で
もよい。例えば、放射線感応性組成物が、光重合または
光架橋型の光硬化性材料を含む場合には、露光を受けた
部分では内部が固化するか、粘度が上昇し、その結果カ
プセルの破壊が抑制され、カプセル内部の画像形成材
(例えば色先駆体)の放出がない。露光を受けない部分
では、内容物は液状にとどまり、カプセルは破壊され、
画像形成材が放出される。このようにしてポジテイブイ
メージが形成される。
学作用のある放射線に露光されると粘度が変化する。
“化学作用のある放射線”は電磁波の全部(例えば、紫
外、赤外、可視光)、X線およびイオンビーム放射を含
む。これらの組成物はポジテイブ型でもネガテイブ型で
もよい。例えば、放射線感応性組成物が、光重合または
光架橋型の光硬化性材料を含む場合には、露光を受けた
部分では内部が固化するか、粘度が上昇し、その結果カ
プセルの破壊が抑制され、カプセル内部の画像形成材
(例えば色先駆体)の放出がない。露光を受けない部分
では、内容物は液状にとどまり、カプセルは破壊され、
画像形成材が放出される。このようにしてポジテイブイ
メージが形成される。
一方、カプセルが、光解重合性材料のような光軟化型
の組成物を含む場合、露光は内部に粘度の低下を招き、
露光した部分で画像形成工程で活性な元素が放出され、
このようにしてナガテイブイメージが形成される。
の組成物を含む場合、露光は内部に粘度の低下を招き、
露光した部分で画像形成工程で活性な元素が放出され、
このようにしてナガテイブイメージが形成される。
典型的な放射線感応性ポジテイブ型組成物は、光開始
剤、およびより高い分子量の重合体へ重合され得るモノ
マー、タイマーまたはオリゴマー、または露光により架
橋を受ける重合体を含んでいる。エチレン性の不飽和有
機化合物がとくに有効である。これらの化合物は少なく
とも分子当り一つの末端エチレン基を持つている。典型
的にはこれらは液体であり、内部相の希釈油としての役
割も担つている。分子当り二個またはそれ以上の末端エ
チレン基を持つエチレン性不飽和化合物が好ましい。こ
の好ましい化合物として、トリメチロールプロパントリ
アクリレート(TMPTA)のようなポリハイドリツクアル
コールのエチレン性不飽和酸のエステルが挙げられる。
剤、およびより高い分子量の重合体へ重合され得るモノ
マー、タイマーまたはオリゴマー、または露光により架
橋を受ける重合体を含んでいる。エチレン性の不飽和有
機化合物がとくに有効である。これらの化合物は少なく
とも分子当り一つの末端エチレン基を持つている。典型
的にはこれらは液体であり、内部相の希釈油としての役
割も担つている。分子当り二個またはそれ以上の末端エ
チレン基を持つエチレン性不飽和化合物が好ましい。こ
の好ましい化合物として、トリメチロールプロパントリ
アクリレート(TMPTA)のようなポリハイドリツクアル
コールのエチレン性不飽和酸のエステルが挙げられる。
放射線感応性組成物として有効な他の化合物は、Carl
icらの米国特許3,783,151;3,759,809;および3,825,479
で開示された、ポリハイドリツクアルコールの、イソシ
アネートで修飾されたアクリル酸、メタクリル酸、およ
びイタコン酸のエステルを含む。イソシアネートで修飾
したエステルと反応性希釈剤を含む、放射線でキユアで
きる組成物は、Sun Chemical Corp.,Carlstat,New Jers
eyからSun Cure樹脂の商標でオーバプリントワニスとし
て入手できる。
icらの米国特許3,783,151;3,759,809;および3,825,479
で開示された、ポリハイドリツクアルコールの、イソシ
アネートで修飾されたアクリル酸、メタクリル酸、およ
びイタコン酸のエステルを含む。イソシアネートで修飾
したエステルと反応性希釈剤を含む、放射線でキユアで
きる組成物は、Sun Chemical Corp.,Carlstat,New Jers
eyからSun Cure樹脂の商標でオーバプリントワニスとし
て入手できる。
本発明で有効なネガテイブ型放射線解重合型材料の例
として、UV露光により主鎖が開裂する3−オキシミノ−
2−ブタノンメタクリレートおよびポリ4′−アルキル
アシロフエノンが挙げられる。Reichmanis.E.;Am.Chem.
Soc.Div.Org.Coat.Plast.Chem.Prepr.1980.43,243-251
およびLukac,I.;Chmela S.,Int.Conf.on Modif.Polym.5
th.Bratislave.Czech.July 3-6,1979,I.U.P.A.C.Oxfor
d,England 1979,1,176-182参照。
として、UV露光により主鎖が開裂する3−オキシミノ−
2−ブタノンメタクリレートおよびポリ4′−アルキル
アシロフエノンが挙げられる。Reichmanis.E.;Am.Chem.
Soc.Div.Org.Coat.Plast.Chem.Prepr.1980.43,243-251
およびLukac,I.;Chmela S.,Int.Conf.on Modif.Polym.5
th.Bratislave.Czech.July 3-6,1979,I.U.P.A.C.Oxfor
d,England 1979,1,176-182参照。
一般的に放射線感応組成物では光開始剤が必要とな
る。適当な画像開始剤の例が数多く文献に見られる。本
発明に有効な開始剤の例はジアリールケトン誘導体、お
よびベンゾインアルキルエーテルを含む。紫外線に感応
すること要求される場合には、適当な光開始剤はアルコ
キシフエニルケトン、o−アシルオキシイミノケトン、
ポリサイクリツクキノン、ベンゾフエノン、および置換
ベンゾフエノン、キサントン、チオキサントン、クロロ
スルフオニルのようなハロゲン化合物、およびクロロメ
チル化多核芳香族化合物、クロロスルフオニルおよびク
ロロメチルヘテロサイクリツク化合物、クロロスルフオ
ニルおよびクロロメチルベンゾフエノン、およびフルオ
レノン、およびハロアルカンを含む。多くの場合画像開
始剤は組合せて使うのが適当である。紫外光にたいして
は、ミヒラーケトンとベンゾインメチルエーテルの組
(2:5の比が好ましい)が一つの好ましい組合せであ
る。他の有効な組合せは2,2′−ジメトキシ−2−フエ
ニルアセトフエノン、イソプロピルキサントンおよびエ
チルパラジメチルアミノベンゾエートである。後者はTM
PTAとともに用いられて、芳香族感応性組成物を与え
る。1985年11月20日に出願された同一名義人の(common
ly assigned)米国特許出願番号800,014を参照。
る。適当な画像開始剤の例が数多く文献に見られる。本
発明に有効な開始剤の例はジアリールケトン誘導体、お
よびベンゾインアルキルエーテルを含む。紫外線に感応
すること要求される場合には、適当な光開始剤はアルコ
キシフエニルケトン、o−アシルオキシイミノケトン、
ポリサイクリツクキノン、ベンゾフエノン、および置換
ベンゾフエノン、キサントン、チオキサントン、クロロ
スルフオニルのようなハロゲン化合物、およびクロロメ
チル化多核芳香族化合物、クロロスルフオニルおよびク
ロロメチルヘテロサイクリツク化合物、クロロスルフオ
ニルおよびクロロメチルベンゾフエノン、およびフルオ
レノン、およびハロアルカンを含む。多くの場合画像開
始剤は組合せて使うのが適当である。紫外光にたいして
は、ミヒラーケトンとベンゾインメチルエーテルの組
(2:5の比が好ましい)が一つの好ましい組合せであ
る。他の有効な組合せは2,2′−ジメトキシ−2−フエ
ニルアセトフエノン、イソプロピルキサントンおよびエ
チルパラジメチルアミノベンゾエートである。後者はTM
PTAとともに用いられて、芳香族感応性組成物を与え
る。1985年11月20日に出願された同一名義人の(common
ly assigned)米国特許出願番号800,014を参照。
放射線感応組成物の中の光開始剤の量は用いられる光
感応剤の種類に依存する。短時間の照射で重合または架
橋を開始するに充分な量の存在が必要である。露光の後
画像形成材の放出の制御を効果的におこなうに充分な量
の放射線感応組成物がマイクロカプセルの内部になけれ
ばならない。一般的にいつて、これはカプセルの内部に
含まれる組成物の40から99%が放射線感応剤であること
を意味する。
感応剤の種類に依存する。短時間の照射で重合または架
橋を開始するに充分な量の存在が必要である。露光の後
画像形成材の放出の制御を効果的におこなうに充分な量
の放射線感応組成物がマイクロカプセルの内部になけれ
ばならない。一般的にいつて、これはカプセルの内部に
含まれる組成物の40から99%が放射線感応剤であること
を意味する。
多くの場合、色先駆体をカプセルから画像を書きなが
ら放出することにより着色した画像が形成される。この
場合、カプセルは放射線感応剤に加えて色先駆体を含
む。光感応性または圧力感応性の系を提供する本発明の
方法において有効に用いられる色先駆体の代表的な例
は、無色の電子供与性の組成物を含む。このような色形
成材の代表的な例は骨格の一部に、トリアリールメタン
化合物、ビスフエニルメタン化合物、キサンテン化合
物、フルオラン、チアジン化合物、スピロピラン化合物
およびこれに類似の化合物のラクトン、ラクタム、サル
トン、スピロピラン、エステルまたはアミド構造を持つ
実質的に無色の組成物を含む。Crystal Violet Lactone
およびCopikem IVおよびXI(これらはすべてHilton-Dav
is Co.の製品)はしばしば単独で、または混合して色先
駆体として本発明において用いられる。カーボンレスペ
ーパの分野で多くの例が見出される。色先駆体は本発明
のカプセルの組込まれる画像形成材の一つの例にすぎな
い。画像材の性質によつては、着色した染料、ピグメン
ト、金属塩、キレート剤を含む他の画像形成剤がカプセ
ルに組込まれる。画像形成材はカプセルの中ではなく、
画像シートの別の層に組込むことができ、カプセルの内
容物を放出することにより活性化できる。例えば、放出
されたカプセルの内容物は画像形成材の溶媒として作用
することもできる。
ら放出することにより着色した画像が形成される。この
場合、カプセルは放射線感応剤に加えて色先駆体を含
む。光感応性または圧力感応性の系を提供する本発明の
方法において有効に用いられる色先駆体の代表的な例
は、無色の電子供与性の組成物を含む。このような色形
成材の代表的な例は骨格の一部に、トリアリールメタン
化合物、ビスフエニルメタン化合物、キサンテン化合
物、フルオラン、チアジン化合物、スピロピラン化合物
およびこれに類似の化合物のラクトン、ラクタム、サル
トン、スピロピラン、エステルまたはアミド構造を持つ
実質的に無色の組成物を含む。Crystal Violet Lactone
およびCopikem IVおよびXI(これらはすべてHilton-Dav
is Co.の製品)はしばしば単独で、または混合して色先
駆体として本発明において用いられる。カーボンレスペ
ーパの分野で多くの例が見出される。色先駆体は本発明
のカプセルの組込まれる画像形成材の一つの例にすぎな
い。画像材の性質によつては、着色した染料、ピグメン
ト、金属塩、キレート剤を含む他の画像形成剤がカプセ
ルに組込まれる。画像形成材はカプセルの中ではなく、
画像シートの別の層に組込むことができ、カプセルの内
容物を放出することにより活性化できる。例えば、放出
されたカプセルの内容物は画像形成材の溶媒として作用
することもできる。
本発明の自己充足型の画像シートを作製するのに有効
な色現像材は次のようなものである:酸性粘度、活性粘
度、アタパルガイド等の粘土鉱物;タンニン酸、ガリツ
ク酸、プロピルガレート等の有機酸;フエノールホルム
アルデヒド樹脂、フエノールアセチレン縮合樹脂、少な
くとも一つの水酸基を持つ有機カルボン酸とホルムアル
デヒドとの縮合物等の酸性重合体;サリチル酸亜鉛、サ
リチル酸錫、亜鉛2−ヒドロキシナフトエート、亜鉛−
3,5−ジ−ターシアリーブチルサリシレート、油溶性金
属塩または米国特許3,732,120に開示された亜鉛修飾油
溶性フエノールホルムアルデヒド樹脂、のようなフエノ
ールホルムアルデヒドノボラツク樹脂(例えば米国特許
3,672,935;3,732,120および3,737,410参照)、炭酸亜鉛
等およびこれらの混合物、のような金属塩または芳香族
カルボン酸。
な色現像材は次のようなものである:酸性粘度、活性粘
度、アタパルガイド等の粘土鉱物;タンニン酸、ガリツ
ク酸、プロピルガレート等の有機酸;フエノールホルム
アルデヒド樹脂、フエノールアセチレン縮合樹脂、少な
くとも一つの水酸基を持つ有機カルボン酸とホルムアル
デヒドとの縮合物等の酸性重合体;サリチル酸亜鉛、サ
リチル酸錫、亜鉛2−ヒドロキシナフトエート、亜鉛−
3,5−ジ−ターシアリーブチルサリシレート、油溶性金
属塩または米国特許3,732,120に開示された亜鉛修飾油
溶性フエノールホルムアルデヒド樹脂、のようなフエノ
ールホルムアルデヒドノボラツク樹脂(例えば米国特許
3,672,935;3,732,120および3,737,410参照)、炭酸亜鉛
等およびこれらの混合物、のような金属塩または芳香族
カルボン酸。
通常のコーテイングまたはプリンテイング技術が本発
明の圧力感応性または光感応性シートの作製に用いられ
る。米国特許4,010,292に記載の技術が有効である。カ
プセルをコートする基板として、紙フオイル(例えば、
市販のインパクトロウストツク、キヤストコーテツド
紙、クロムロール紙等)、プラスチツクフイルム(例え
ばPETフイルム)等が用いられる。
明の圧力感応性または光感応性シートの作製に用いられ
る。米国特許4,010,292に記載の技術が有効である。カ
プセルをコートする基板として、紙フオイル(例えば、
市販のインパクトロウストツク、キヤストコーテツド
紙、クロムロール紙等)、プラスチツクフイルム(例え
ばPETフイルム)等が用いられる。
放射線感応性組成物および色先駆体に加え、内部相は
イメージシート(例えばトランスフアーシートまたはセ
ルフコンデインドシート)の特性を調節するため希釈油
を含むことができる。適当な希釈油の例としてアルキル
化ビフエニル(例えばモノイソプロピルビフエニル)、
ポリ塩化ビフエニル、カスター油、ジブチルホルフエー
ト、ジブチルフマレート、臭化パラフイン、およびこれ
らの混合物が挙げられる。一般的にいつて、アルキル化
ビフエニルは毒性が低く好ましい。
イメージシート(例えばトランスフアーシートまたはセ
ルフコンデインドシート)の特性を調節するため希釈油
を含むことができる。適当な希釈油の例としてアルキル
化ビフエニル(例えばモノイソプロピルビフエニル)、
ポリ塩化ビフエニル、カスター油、ジブチルホルフエー
ト、ジブチルフマレート、臭化パラフイン、およびこれ
らの混合物が挙げられる。一般的にいつて、アルキル化
ビフエニルは毒性が低く好ましい。
本発明の光感応性カプセルを含むイメージシートは、
これに画像を描きながら化学作用のある放射線を照射
し、ついでカプセルを破壊する方法で使用される。前述
の同一名義人の(commonly assigned)特許に記載のよ
うに、画像材がポジテイブ型かネガテイブ型かにより照
射部または非照射部においてより多くのカプセルが破壊
され、この破壊されたカプセルが照射の度合いに応じて
内容物を放出するという機構によりたぶん画像が形成さ
れる。画像形成の機構については、Sandersらの米国特
許4,399,209が参考となる。カプセルは通常圧力により
破壊される(例えば照射シートを加圧ロールに通す)
が、溶媒蒸気、超音波、アブレージヨンおよびこれに類
似の方法等によつても破壊される。
これに画像を描きながら化学作用のある放射線を照射
し、ついでカプセルを破壊する方法で使用される。前述
の同一名義人の(commonly assigned)特許に記載のよ
うに、画像材がポジテイブ型かネガテイブ型かにより照
射部または非照射部においてより多くのカプセルが破壊
され、この破壊されたカプセルが照射の度合いに応じて
内容物を放出するという機構によりたぶん画像が形成さ
れる。画像形成の機構については、Sandersらの米国特
許4,399,209が参考となる。カプセルは通常圧力により
破壊される(例えば照射シートを加圧ロールに通す)
が、溶媒蒸気、超音波、アブレージヨンおよびこれに類
似の方法等によつても破壊される。
下記の実施例は本発明をより詳細に説明するが、これ
は発明を限定するものではない。
は発明を限定するものではない。
実施例1. 下記の方法でメラミン−ホルムアルデヒドマイクロカ
プセルを調製された: 1)カプセルの内部相となる油剤131.75gを用意し、60
℃に加熱する。
プセルを調製された: 1)カプセルの内部相となる油剤131.75gを用意し、60
℃に加熱する。
2)次の方法でエマルジヨンの連続相を作り、60℃に加
熱する: 3)次の方法で乳化する: a)Versaとペクチンを含む外部連続相を3000rpmで攪拌
する b)Versaとペクチンを含む連続相に内部相(油)を攪
拌しながら加える c)油相を添加後15分間3000rpmの攪拌を継続 4)カプセルの壁を作る縮合反応を次の方法で行なう: a)151.1gのMF予備縮合物を2000rpmで攪拌しながらエ
マルジヨンに加える b)pHを6.0に調節する c)反応混合物に蓋をし攪拌しながら70℃で1時間保持 d)46.2gの50%ウレア溶液を反応混合物に加え、70℃
でさらに1時間反応を継続(これは未反応のホルムアル
デヒドを除去する工程である) e)NaOH(20%溶液)によりpHを約9.5に調節、蓋をし
緩やかに攪拌しながら放冷する。
熱する: 3)次の方法で乳化する: a)Versaとペクチンを含む外部連続相を3000rpmで攪拌
する b)Versaとペクチンを含む連続相に内部相(油)を攪
拌しながら加える c)油相を添加後15分間3000rpmの攪拌を継続 4)カプセルの壁を作る縮合反応を次の方法で行なう: a)151.1gのMF予備縮合物を2000rpmで攪拌しながらエ
マルジヨンに加える b)pHを6.0に調節する c)反応混合物に蓋をし攪拌しながら70℃で1時間保持 d)46.2gの50%ウレア溶液を反応混合物に加え、70℃
でさらに1時間反応を継続(これは未反応のホルムアル
デヒドを除去する工程である) e)NaOH(20%溶液)によりpHを約9.5に調節、蓋をし
緩やかに攪拌しながら放冷する。
このようにして作製されたマイクロカプセルの特性は
次の通り: 平均サイズ 4.89μ サイズ分布のシグマ 2.0μm 比較例 Versa/ペクチン系とIsobam/ペクチン系の比較のた
め、実施例1の方法で次のカプセルを調製した: 処方 Isobam/ペクチン 68g 油相 110g 水 4.6g Isobam(乾燥重量) 4g ペクチン 108.8g MF予備縮合物 15.4g ウレア(50%溶液) Versa/ペクチン 68g 油相 110g 水 2.3g Versas TL 4g ペクチン 108.8g MF予備縮合物 15.4g ウレア(50%溶液) 得られたカプセルの特性: Isobam/ペクチン Versa/ペクチン カプセル カプセル 平均サイズ 12.0μ 平均サイズ 3.7μ 95% <18.0 95% <8.4μ 特別の具体例を用いて本発明を詳細に説明したが、種
々のバリエーシヨンが下記に記す特許請求の範囲内で可
能であることは明白である。
次の通り: 平均サイズ 4.89μ サイズ分布のシグマ 2.0μm 比較例 Versa/ペクチン系とIsobam/ペクチン系の比較のた
め、実施例1の方法で次のカプセルを調製した: 処方 Isobam/ペクチン 68g 油相 110g 水 4.6g Isobam(乾燥重量) 4g ペクチン 108.8g MF予備縮合物 15.4g ウレア(50%溶液) Versa/ペクチン 68g 油相 110g 水 2.3g Versas TL 4g ペクチン 108.8g MF予備縮合物 15.4g ウレア(50%溶液) 得られたカプセルの特性: Isobam/ペクチン Versa/ペクチン カプセル カプセル 平均サイズ 12.0μ 平均サイズ 3.7μ 95% <18.0 95% <8.4μ 特別の具体例を用いて本発明を詳細に説明したが、種
々のバリエーシヨンが下記に記す特許請求の範囲内で可
能であることは明白である。
本発明の実施態様は次の通りである。
1.メチル化されたポリガラクツロン酸およびスルフォン
化ポリスチレンを含む連続水相の中に油性コア材のエマ
ルジョンを作る工程、該油性コア材の粒子をアミンとホ
ルムアルデヒドのその場縮合により作られたアミン−ホ
ルムアルデヒド縮合物により包む工程を含む、分離した
カプセル壁を持つマイクロカプセルの形成方法。
化ポリスチレンを含む連続水相の中に油性コア材のエマ
ルジョンを作る工程、該油性コア材の粒子をアミンとホ
ルムアルデヒドのその場縮合により作られたアミン−ホ
ルムアルデヒド縮合物により包む工程を含む、分離した
カプセル壁を持つマイクロカプセルの形成方法。
2.アミンが尿素またはメラミンである上記1の方法。
3.ポリガラクツロン酸がペクチンである上記2の方法。
4.ホルムアルデヒド縮合物がメラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂である上記3の方法。
ド樹脂である上記3の方法。
5.ホルムアルデヒド縮合物がユリア−ホルムアルデヒド
樹脂である上記3の方法。
樹脂である上記3の方法。
6.ペクチンのメチル化度が約40〜70%である上記3の方
法。
法。
7.マイクロカプセルが放射線感応性材を内部相に含み、
メチル化されたポリガラクツロン酸およびスルフォン化
ポリスチレンを含む水中油エマルションの粒子をアミン
とホルムアルデヒドのその場縮合により作られたホルム
アルデヒド縮合物により包むことにより作られ、さらに
該カプセルが約4〜8μの平均粒子サイズを持ってお
り、少なくともカプセルの90%が10μ未満の粒子サイズ
を持つことを特徴とする、分離したカプセル壁を持つマ
イクロカプセルの層を片面に持つ支持体を含むイメージ
シート。
メチル化されたポリガラクツロン酸およびスルフォン化
ポリスチレンを含む水中油エマルションの粒子をアミン
とホルムアルデヒドのその場縮合により作られたホルム
アルデヒド縮合物により包むことにより作られ、さらに
該カプセルが約4〜8μの平均粒子サイズを持ってお
り、少なくともカプセルの90%が10μ未満の粒子サイズ
を持つことを特徴とする、分離したカプセル壁を持つマ
イクロカプセルの層を片面に持つ支持体を含むイメージ
シート。
8.色現像材を含む層を含む上記7の画像シート。
9.縮合生成物がユリア−ホルムアルデヒド樹脂である上
記7の画像シート。
記7の画像シート。
10.縮合生成物がメラミン−ホルムアルデヒド樹脂であ
る上記7の画像シート。
る上記7の画像シート。
11.放射線感応剤がポリスチレン性不飽和化合物と光開
始剤を含む上記7の画像シート。
始剤を含む上記7の画像シート。
12.ポリガラクツロン酸がペクチンである上記7の画像
シート。
シート。
13.ペクチンのメチル化度が約40〜70%である上記8の
方法。
方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ダブリュー・エイ・ハンマン・ザ・フォ ース アメリカ合衆国オハイオ州45348,セン ターヴィル,ミル・パーク 1136 (56)参考文献 特開 昭60−87321(JP,A) 特開 昭56−51238(JP,A) 特開 昭63−121837(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G03F 7/004 514 B41M 5/12 112 B01J 13/02
Claims (2)
- 【請求項1】マイクロカプセルが放射線感応性材を内部
相に含み、メチル化されたポリガラクツロン酸およびス
ルフォン化ポリスチレンを含む水中油エマルションの粒
子をアミンとホルムアルデヒドのその場縮合により作ら
れたホルムアルデヒド縮合物により包むことにより作ら
れ、さらに該カプセルが4〜8μの平均粒子サイズを持
っており、少なくともカプセルの90%が10μ未満の粒子
サイズを持つことを特徴とする、分離したカプセル壁を
持つマイクロカプセルの層を片面に持つ支持体を含むイ
メージシート。 - 【請求項2】色現像材を含む層を含む特許請求の範囲1
のイメージシート。
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |