JPH0413147A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、支持体上に、少なくとも重合性化合物および
色画像形成物質を内包した感光性マイクロカプセルを含
む感光層を有する感光材料に関する。

「従来の技術」 第１の画像形成技術として、支持体上に、重合性化合物
、色画像形成物質であるロイコ色素および光重合開始剤
を内包した感光性マイクロカプセルを含む感光層を設け
た感光材料を像様露光し、露光に応じて重合性化合物を
重合させた後、該感光材料を、ロイコ色素の顕色剤を含
む受像材料と重ね合わせ、加圧し、受像材料上に像様の
発色画像を得る記録方法、あるいは感光材料が特公昭６
４−７３７７号、同６４−７３７８号、各公報に開示さ
れている。

また、第２の画像形成技術として、重合性化合物、ロイ
コ色素、感光性ハロゲン化銀および還元剤を内包した感
光性マイクロカプセルを含む感光層を設けた感光材料を
像様露光し、現像処理を行ない、露光に応じて重合性化
合物を重合させた後、該感光材料を、ロイコ色素の顕色
剤を含む受像材料と重ね合わせ、加圧し、受像材料上に
像様の発色画像を得る記録方法あるいは感光材料が、特
開昭６１−２７５７４２号、同６１−２７８８４９号各
公報に開示されている。この方法では露光された光量に
応じて感光性ハロゲン化銀に潜像が形成され、現像処理
によって潜像の形成された部分の重合性化合物が重合す
る。逆に、潜像の形成されなかった部分の重合性化合物
を重合させた方法については特開昭６２−７０８３６号
、同６２−８１６３５号、特願昭６３−２９６７７４号
、同６３−２９６７７５号、特願平１−２７１７５号、
同１−５４１０１号公報等に開示されている。

いずれの技術も、少なくとも重合性化合物およびロイコ
色素を内包した感光性マイクロカプセル中の重合性化合
物を露光量に応じて重合させ、未重合の重合性化合物を
ロイコ色素とともに圧力により、感光材料から受像材料
へ転写させ、像様の発色画像を得る事を記録の原理とし
ており、簡単な処理で光の情報を記録できる優れた方法
である。

又、色画像形成物質として、上記のロイコ色素の代わり
に堅牢性の高い顔料を用いる事が提案され、特開昭６２
−３９８４５号公報には支持体上に、重合性化合物、顔
料および光重合開始剤を内包したマイクロカプセルを含
む感光層を有する感光材料を露光し、受像材料と重ね合
わせて加圧し、普通紙上に顔料の転写画像を得る記録方
法が開示されている。また特開昭６２−１８７３４６号
公報には支持体上に、重合性化合物、顔料、感光性ハロ
ゲン化銀および還元剤を内包したマイクロカプセルを含
む感光層を有する感光材料を露光し、現像処理を行なっ
た後、受像材料としての普通紙と重ね合わせて（２００
ｋｇ／ｃｔｌの圧力で）加圧し、普通紙上に顔料の転写
画像を得る記録方法が開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、これ等の画像形成法では、感光材料を露
光・　（及び現像）後、受像材料と重ねて加圧転写する
と、剥離不良が起こり、感光材料上のカプセル層が部分
的に受像層に移ってしまい、転写画像に汚れを生じるこ
とがしばしばあった。

この故障は、転写画像の濃度を上げるために、転写圧力
を上げたり、又、感光材料上の感光性マイクロカプセル
の塗布量を増やしたりすると、頻発する。この原因は、
加圧転写の際、感光性マイクロカプセル中から破壊放出
された重合性化合物（液体）により、感光材料と受像材
料間に粘着力が生じ、マイクロカプセルが、感光材料側
の支持体から剥離するためと思われる。この傾向は、特
に中間転写濃度で起き易い。

この対策として、感光材料の支持体上に、感光性マイク
ロカプセルを固定するためのバインダーを添加したり、
そのバインダーを増量したりしてきたが、常に、転写濃
度の減少という性能上のデメリットを伴い、有効な手段
となり得なかった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、これらの課題を解決するために、支持体上に
、少な（とも、色画像形成物質、重合性化合物およびシ
リコーン化合物を収容した感光性マイクロカプセルを含
む感光層を有する感光材料であって、該シリコーン化合
物が重合性化合物の０．１重量％から３０重量％含有さ
れていることを特徴とする感光材料を提供するものであ
る。

本発明は、さらに、支持体上に、少なくとも、色画像形
成物質と重合性化合物を収容した感光性マイクロカプセ
ルと、シリコーン化合物を含有したマイクロカプセルを
含む感光層を有する感光材料であって、該シリコーン化
合物含有マイクロカプセルが単位面積当り該感光性マイ
クロカプセルの１９量％から３０重量％含有されている
ことを特徴とする感光材料を提供するものである。

本発明に用いられるシリコーン化合物はシリコーンオイ
ル、シリコーングリース、シリコーンゴムのいずれか又
はそのいずれかの混合物であることが好ましい。

〔発明の効果〕

本発明の感光材料は、−感光層中にマイクロカプセル化
したシリコーン化合物を含有させることにより、加圧又
は熱加圧による転写後における受像紙との剥離性を改良
することに特徴がある。シリコーン化合物を用いて感材
の剥離性を改良することに関しては、すでに、特開昭６
３−４６４４９、特開昭６３−１８９８６０、ＵＳ−４
７８３３９２に記載がある。本感光材料に於てもシリコ
ーン化合物を受像材料や感光材料の感光層に、エマルジ
ョンの状態で添加することを検討したが、いづれも剥離
改良の効果が少ないことや、受像層や感光層の支持体に
対する塗布性、密着性を損なうことがわかった。本発明
はこの課題を解決するために、シリコーン化合物をカプ
セル化し、感光層中に塗設する点に特徴がある。塗設方
法として二つがある。第１は、感光性マイクロカプセル
中にシリコーン化合物を分散しておく方法、第２は、シ
リコーン化合物含有マイクロカプセルを感光性マイクロ
カプセルと共に塗設する方法である。両方法いづれも、
感光層を支持体上に、容易に塗布でき、支持体との密着
を損うこともなかった。以上の二つの方法で得られたマ
イクロカプセル化したシリコーン化合物を含有する感光
材料は、加圧転写後の感光材料と受像材料との間の剥離
力が小さく、感光層の破壊による転写像の汚れもほとん
ど無いことがわかった。又、全く予期しなかった事だが
感光性マイクロカプセルの外にシリコーン化合物含有マ
イクロカプセルを塗設する方法は、さらに転写像の他の
層への色うつりが減ることがわかった。

〔発明の詳細な記述〕

本発明は、離型剤であるシリコーン化合物をマイクロカ
プセル化し、これを感光材料上の感光層中に塗設するこ
とに特徴がある。

これまでに、シリコーン化合物の水中エマルジョンを感
光層に、塗設する方法を検討してきたが、塗布乾燥時に
シリコーン化合物を支持体中又は、支持体上への沈みこ
みが起こり、加圧転写時に於る受像材料の剥離不良の改
良にあまり効果がみられなかった。本発明の方法により
、シリコーン化合物とマイクロカプセル中に封入するこ
とによって、塗布乾燥でのシリコーン化合物の沈みこみ
が防止され、加圧転写時に、カプセルが破壊された時、
感光材料／受像材料間に放出され、剥離剤として有効に
働くことがわかった。又、放出されたシリコーン化合物
は、転写剥離後の受像材料の表面を覆うため、適度な滑
り性を与える。又、受像紙を積み重ねた場合の接着や画
像部の他の紙への色うつりも減少することがわかった。

本発明で使用されるシリコーン化合物の主体は、シリコ
ーンオイルである。シリコーンオイルとしてはジメチル
シリコーンオイルからジメチルシロキサンに各種の有機
基を導入した変性シリコーンオイルまで全てのシリコー
ンオイルを挙げることができる。

本発明に使用される特に好ましいシリコーンオイルは下
記一般式（Ｉ］で表わされる。

一般式ＣＩ） ＣＨ，ＣＨ。

一般式〔Ｉ〕は次の一般式ＣＩ　−１）で示されるシロ
キサンユニットと次の一般式Ｃｌ−２）で示される末端
基とを有する直鎖状シロキサンを包含する。

一般式Ｃｌ−１３ ＣＨ。

一般式［ｌ−２） ＣＨ８ Ｒ＋　　　Ｓｔ　　　０− ＣＨ。

式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、置換アリール基、アル
コキシ基、置換アルコキン基、アルコキシカルボニル基
、又は置換アルコキシカルボニル基を表わす。ｌは０も
しくは１以上の数、ｍは１以上の数、１＋ｍは１から１
０００の数を表わす。

一般式ＣＩ）においてＲ１は同一種類であっても二種類
以上の異なる種類のものであってもよい。

すなわち、一般式〔工〕で表わされるシリコーンオイル
は同一種類のＲ，からなる一般式ＣＩ−１）のシロキサ
ンユニットで構成されていてもよいし、またＲ１の種類
が異なる二種以上の一般式（Ｉ−１〕のシロキサンユニ
ットで構成されていてもよい。

一般式〔■〕において、Ｒ１は好ましくは水素原子又は
炭素数が１〜２０の、アルキル、置換アルキル、シクロ
アルキル、アリール、置換アリール、アルコキシ、置換
アルコキシ、アルコキシカルボニル、もしくは置換アル
コキシカルボニル基を表わす。１＋ｍは好ましくは２〜
５００である。

−数式〔工〕で示される化合物のＲ，の具体例としては
−ＣＨ，、−Ｃ５Ｈ，、−Ｃ，Ｈ，、、ＣＩｊＨ２７、
ＣＩ４Ｈ！　Ｉ、 −（ＣＨ，）□Ｏ（Ｃ，Ｈ，０）、（Ｃ，Ｈ，Ｏ）、Ｒ
。

（ここでＲ２はアルキル基、ａ、ｂはＯ又は１以上の整
数を表わす）、−（ＣＨＩ）、０Ｈ１−（ＣＨりＩＮＨ
２、−（ＣＨり、ＮＨＣＨ２ＣＨ，ＮＨ！（ＣＨｚ）＋
０ＣＨ＝ＣＨＣＨ２、（ＣＨｔ）＋ＳＨ１−（ＣＨ２）
　ｌ　ＣＯＯＨｌ　　（ＣＨｔ）−ＣＯＯＨｌ−（ＣＨ
Ｉ）、。Ｃ０ＯＨ，（ＣＨ２）　３ＣＯＮＨＲ２（Ｒ，
は上記と同義）、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ、、ＣＨ２ＣＨ２
Ｃａ　Ｆ　１ｈ、−（ＣＨｆ）ｊｃＮ、（ＣＨ２）３０
Ｒ２、（Ｒ２は上記と同義）、−Ｈ，−０ＣＲ，、−０
Ｃ，Ｈ，、， ０ＣＨ２ＣＨ２０（Ｃ２Ｈ，Ｏン、（Ｃ，Ｈ，０）、Ｒ
２［ａ、ｂ、Ｒ２は上記と同義〕などが挙げられる。

次に一般式〔■〕で表わされる化合物のうち、本発明に
使用される代表的な具体例を挙げるが勿論これらに限定
されるものではない。

Ｉ　−Ｉ　　　　　　　　Ｃ）ｌ。

（ＣＨ３）ｓＳｉ−（Ｊ＋５ｉ−Ｏｆ２゜５ｔ（ＣＨｚ
）ｓＣＨ。

０ＣＴｏＱ！１．；ＣＨｚ ＣｓＨ＋ ｏ（ｃｓＨａＯ）、。Ｃ＜Ｈ＊ ０（ＣＪ４０−＋ｒｒｅ−ＣｓＨｓＯ＋５Ｃ１Ｈ＊ＣＩ
。

（Ｌ；１１１） ａｔ；ＩＪＩＪｔｌ Ｃ，Ｈｓ （ＣＨｓ　）ｓｓｉ−０＋５ｊ−０＋”＊。＠５ｉ（Ｃ
Ｈａ）□ＣＩ。

ＮＨＣＨｆＣＨ，Ｎ）ｆ。

■−２５ ＩｌｌＨ２ Ｎα 丁−３５ ■−３６ ■−３７ ■−３８ ■−３２〜ｌ−３８ Ｎα ■−３２ Ｃ００）ｌ 一般式（Ｉ）の化合物の製法は公知であり、例えばエフ
・ジー・ニー・ストン（Ｆ、　Ｇ、　Ａ、　５ｔｏｎｅ
）およびダブリュ・ニー・ジー・グラハム（Ｗ、　Ａ、
　Ｇ。

Ｇｒａｈａｍ）著、「インオーガニックポリマーズ」（
アカデミツクプレス１９６２年版）の２３０〜２３１頁
、および２８８〜２９５頁、ダブリュ・ノル（Ｗ、Ｎｏ
１ｌ）　ｉＦ、「ケミストリー　アンド　テクノロジー
　オブ　シリコーンズ」　（アカデミツクプレス１９６
８年版）の２０９〜２１１頁、ピー・エフ　ブルインズ
（Ｐ、　Ｆ、　Ｂｒｕｉｎｓ）編著「シリコーンテクノ
ロジーｊ　（ア　デイビジョン　オブジョーン　ウィリ
ー　アンド　サンＸ１９フ０年版）の６４〜６６頁およ
びジエー・ピー・ケネディ他（Ｊ、　Ｐ、　Ｋｅｎｎｅ
ｄｙ　ｅｔ、　ａｔ、　）編著「バイポリマー」第２３
巻第２部７７３〜７７５頁などに記載されているほか、
具体的に例えば特公昭３６−２２３６１号に示されてい
るような各成分オルガノクロルシランの加水分解による
方法、例えば特公昭３５−１０７７１号、特公昭４３−
２８６９４号および特公昭４５−１４８９８号などに示
されているような金属触媒によるＳｉＨ基を含むシロキ
サンのオレフィン類への付加反応、米国特許第２゜９１
７．４８０　　号、　　夏ｎｄ、　　　ｋ　　Ｅｎｇ、
Ｃｈｅｍ、Ｐｒｏｄ、　　　Ｒｅｓ。

＆Ｄｅｖ、＊第６巻、勲２．８８頁（１９６７年）、日
本化学会発行の雑誌「化学と工業Ｊ第１９巻、１４７頁
（１９６６年）、「工業化学雑誌」第７３巻、７８頁（
１９７０年）、英国特許第９１６゜５６１号、仏国特許
第１，３５３，６６９号などに示されているようなポリ
エチレンオキシドを含むポリオルガノシロキサンの合成
法等によって合成される。

本発明に用いられる化合物の粘度は特に制限はなく、−
船釣方法で合成できるものであれば、いずれも所望の効
果を与えることができるが、通常２５℃で測定した粘度
が約２０〜１００，０００センチストークスを示すもの
が適当である。

又本発明に使用するシリコーンオイルの多くは市販され
ている例えば信越化学■の商品名、ＫＦ４１０、ＫＦ４
１２、ＫＦ４１３、ＫＦ３５１゜ＫＦ９４５、ＫＦ６１
５、Ｋ８５１、Ｘ−２２−８１９、ＦＬｌｏｏ、ＫＦ８
６２、ＫＦ８６５、Ｘ−２２−９８０、ＫＦｌｏｏＴ、
Ｘ−６０−１６４、Ｘ−２２−３７１０、Ｘ−２２−３
７１５、ＫＦ−９１０、Ｘ−２２−１６０Ｂ等がある。

本発明に用いるシリコーン化合物は、上記のものに限ら
れるわけではないが、シリコーン化合物をマイクロカプ
セル中に封入するためには、水に溶は難いシリコーン化
合物を用いることが好ましい。又、シリコーン化合物を
感光性マイクロカプセル中に封入する場合は、重合性化
合物に溶は難いものの方が、重合への影響も少なく好ま
しい。

次に、上記シリコーン化合物を感光材料の感光層中に添
加する方法として、二つ挙げられる。第１の方法は、感
光性マイクロカプセル中に、重合性化合物と共に封入す
る方法で、重合性化合物中にブレンドするか、乳化した
後、実施例−１に示すような方法で感光性マイクロカプ
セルを作製する。シリコーン化合物の使用量は、重合性
化合物の、０．１重量％から３０重量％、好ましくは、
１重量％から１０重量％が適している。

第２の方法は、シリコーン化合物を予めマイクロカプセ
ル化しておき、塗布時に、感光性マイクロカプセル液に
混合して塗設する。この時、シリコーン化合物含有のマ
イクロカプセルの使用量は、単位面積当り感光性マイク
ロカプセルに対し１重量％から３０重量％になるように
、好ましくは、１重量％から１０重量％になるように使
用するのが良い。又、シリコーン化合物を含有するマイ
クロカプセルの粒径は、感光性マイクロカプセルの粒径
に近いことが好ましく、通常、１μ〜３０μ範囲、好ま
しくは３μ〜２０μ範囲が用いられる。

第２の方法で、シリコーン化合物をマイクロカプセル化
する方法に関しては、感光性マイクロカプセルの場合と
同様の方法及び壁材が使え、これに関しては後述する。

次に、前述した第１の画像形成技術に用いられる感光材
料上の各成分、例えば、光重合開始剤、色画像形成物質
、および重合性化合物等について、順次説明する。

好ましい光重合開始剤の例としては、α−アルコキシフ
ェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェノン類お
よび置換ベンゾフェノン類、キサントン類、チオキサン
トン類、ハロゲン化化合物類（例、クロロスルホニルお
よびクロロメチル地番芳香族化合物類、クロロスルホニ
ルおよびクロロメチル複素環式化合物類、クロロスルホ
ニルおよびクロロメチルベンゾフェノン類、およびクロ
ロフルオレノン類）、ハロアルカン類、α−ハローα−
フェニルアセトフェノン類、光還元性染料還元性レドッ
クスカップル類、ハロゲン化パラフィン類（例、臭化ま
たは塩化パラフィン）、ベンゾイルアルキルエーテル類
、およびロフィンダイマー−メルカプト化合物カップル
、および特開昭６２−１４３０４４号公報に記載された
有機カチオン性化合物の有機硼素化合物アニオン塩等を
挙げることができる。

好ましい光重合開始剤の具体例としては、２゜２−ジメ
トキシ−２−フェニルアセトフェノン、９、ｌＯ−アン
トラキノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、４．４
’−ジエチルアミノベンゾフェノン、キサントン、クロ
ロキサントン、チオキサントン、クロロチオキサントン
、２．４−ジエチルチオキサントン、クロロスルホニル
チオキサントン、クロロスルホニルアントラキノン、ク
ロロメチルアントラセン、クロロメチルベンゾチアゾー
ル、クロロスルホニルベンゾキサゾール、クロロメチル
キノリン、クロロメチルベンゾフェノン、クロロスルホ
ニルベンゾフェノン、フルオレノン、四臭化炭素、ベン
ゾインブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、２．２’−ビス（θ−クロロフェニル）−４，４’
　　５．５’−テトラフェニルビイミダゾールと２−メ
ルカプト−５−メチルチオ−１，３，４−チアジアゾー
ルの組合せ等を挙げることができる。

光重合開始剤は、以上述べたような化合物を単独で使用
してもよいし、数種を組合せて使用してもよい。

本発明の感光材料において、上記光重合開始剤は、使用
する重合性化合物に対して０５．５から３０重量％の範
囲で使用することが好ましい。より好ましい使用範囲は
、２から２０重量％である。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触
により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含ま
れる。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和５２年刊）に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。

例えば、森賀弘之著「入門・特殊紙の化学」　（昭和５
０年刊行）に記載されている感圧複写紙（２９〜５８頁
）、アゾグラフィー（８７〜９５頁）、化学変化による
感熱発色（１１８〜１２０頁）等の公知の発色システム
、あるいは近畿化学工業会主催セミナー「最新の色素化
学−機能性色素としての魅力ある活用と親族間−１の予
稿集２６〜３２頁、（１９８０年６月１９日）に記載さ
れた発色システム等を利用することができる。具体的に
は、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタム、スピ
ロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白土やフェ
ノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色システム
；芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾスルホ
ナート類とナフトール類、アニリン類、活性メチレン類
等のアゾカップリング反応を利用したシステム；ヘキサ
メチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食子酸との
反応やフェノールフタレインーコンブレクラン類とアル
カリ土類金属イオンとの反応などのキレート形成反応；
ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応やベヘン酸
銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応などの酸化還
元反応などが利用できる。

色画像形成物質は、重合性化合物１００重量部に対して
０．５乃至５０重量部の割合で用いることが好ましく、
２乃至３０重量部の割合で用いることがさらに好ましい
。また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤１重量部に
対して約０，３乃至８０重量部の割合で用いることが好
ましい。

重合性化合物は、特に制限はなく公知の重合性化合物を
使用することができる。また、本発明に関する感光材料
は重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質の不動
化を図るものであるから、重合性化合物は分子中に複数
の重合性官能基を有する架橋性化合物であることが好ま
しい。

なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニルフ
ェニルオキシエチルアクリレート、■、３−ジオキソラ
ンアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ブ
タンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールへキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフ
ェノールＡのジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ−
１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５
−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレート、２−（
２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５，５−
ジヒドロキシメチル−１，３−ジオキサントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド
付加物のトリアクリレート、ヒドロキシポリエーテルの
ポリアクリレート、ポリエステルアクリレートおよびポ
リウレタンアクリレート等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭６２−２１０４４５号公報に記載
がある。なお、感光材料の使用方法として、加熱処理を
する場合には、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、
沸点が８０℃以上）の化合物を使用することが好ましい
。

重合性化合物は感光層に０．５ｇ／ｄから５０ｇ１ｒｄ
の範囲で用いるのが好ましく、特に２ｇ／ばから２０　
ｇ／ｄの範囲で用いるのが好ましい。

次に第一の画像形成技術に任意に使用することのできる
成分である、増感剤について説明する。

好ましい増感剤は、前述した光重合開始剤または光重合
開始系と併用した場合に感度上昇をもたらすものであり
、その例としては、分子内に活性水素を持つ化合物が挙
げられる。その具体例としては、Ｎ−フェニルグリシン
、トリメチルバルビッール酸、２−メルカプトベンゾオ
キサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メ
ルカプトベンズイミダゾール、および下記−数式（Ｉ）
または（ｎ）で表わされる化合物を挙げることができる
。

式中、Ｒ１はアルキル基、アルキルチオ基またはメルカ
プト基を表わす。

式中、Ｒ１は水素原子またはアルキル基を表わし、Ｒ２
はアルキル基またはアリール基を表わす。

第１の画像形成技術において、上記増感剤は、使用する
重合性化合物に対して０．５から１００重量％の範囲で
使用することが好ましい。より好ましい範囲は２から８
０重量％である。

次に、前述の第２の画像形成技術に用いられる感光材料
上に含まれる成分について説明する。

ここで、重合性化合物については、第１の画像形成技術
で述べたものと同じものが使えるので説明を省く。他の
成分である色画像形成物質、ハロゲン化銀、還元剤、画
像形成促進剤等について順次説明する。

色画像形成物質については、特開昭６１−７３１４５号
公報に記載がある。また、色画像形成物質として染料ま
たは顔料を用いた感光材料については特開昭６２−１８
７３４６号公報に、ロイコ色素を用いた感光材料につい
ては特開昭６２−２０９４３６号公報に、トリアゼン化
合物を用いた感光材料については特開昭６２−２５１７
４１号公報に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光
材料については特開昭６２−２８８８２７号および同６
２−２８８８２８号公報に、シアン発色系ロイコ色素を
用いた感光材料については、特開昭６３−５３５４２号
公報に、それぞれ記載がある。

この感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化
銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子の結晶構造は−様なものでも、内部と
外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層
状構造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合
によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても
よく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀
以外の化合物と接合されていてもよい。

ハロゲン化銀粒子の形態は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のよう
な変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥
を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．　４１３．　７４８号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。

感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。

なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭６３−６
８８３０号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

本発明の感光材料に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は
、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１
７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“工
、乳剤製造（（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａ−ｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓど、および同Ｎ（１１８７
１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフィック「
写真の物理と化学Ｊ、ボールモンテル社刊（Ｐ、ＧＩａ
−ｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕ
ｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、ＰａｕｌＭｏｎｔ
ｅｌ、　　ｌ　９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化学
」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　　１９６６　）
　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　
ａｌ、、Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ。

１９６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド−エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．
４３４２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許
第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮα１
７６４３および同Ｎα１８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

風皿剋璽夏　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６
１　化学増感剤　　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇剤
　　　　　　同上 また、ハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸着
させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリマ
ーを用いた感光材料については特開昭６３−９１６５２
号公報に記載がある。

ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一に含ませるた
め、重合性化合物には、親水性のくり返し単位と疎水性
のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解させておくこ
とが好ましい。その詳細については、特開昭６２−２０
９４５０号公報および特開昭６３−２８７８４４号公報
に記載がある。

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、０．１■から１０
　ｇ／ｒｒｒの範囲とすることが好ましい。また、ハロ
ゲン化銀のみの銀換算では、１ｇ／ｒｒ？以下とするこ
とが好ましく、１■から５００■／耐の範囲とすること
が特に好ましい。

感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および／または重合性化合物の重合を
促進（または抑制）する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノ
フェノール類、ｐ−フ二二しンジアミン類、３−ピラゾ
リドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−
ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４，５−ジヒド
ロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミ
ルレダクトン類、０−またはｐ−スルホンアミドフェノ
ール類、０−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、
２．４−ジスルホンアミドフェノール類、２，４−ジス
ルホンアミドナフトール類、０−またはｐ−アシルアミ
ノフェノール類、２−スルホンアミドインダノン類、４
−スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンア
ミドインドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミ
ダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、
α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。

上記還元剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化
銀の潜像が形成された部分、あるいは潜像が形成されな
い部分のいずれの部分の重合性化合物を重合させること
ができる。

なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性
化合物を重合させる系においては、還元剤として１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類、ハイドロキノン類、スル
ホンアミドフェノール類が特に好ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、同６
１−２２８４４１号の各公報、および、特開昭６２−７
０８３６号、同６２−８６３５４号、同６２−８６３５
５号、同６２−２０６５４０号、同６２−２６４０４１
号、同６２−１０９４３７号、同６３−２５４４４２号
、特願昭６３−９７３７９号、同６３−２９６７７４号
、同６３−２９６７７５号、特願平１−２７１７５号、
同１−５４１０１号、同１−９１１６２号、同１−９０
０８７号等の公報及び明細書に記載（現像薬またはヒド
ラジン誘導体として記載のものを含む）また上記還元剤
については、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒ
ｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ第４版、２９１〜３３４頁（１９７７年）リサ
ーチ・ディスクロージャー誌　Ｖｏｌ、　１７０．１９
７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）、および同
誌Ｖｏ１．１７６．１９７８年１２月の第１７６４３号
（２２〜３１頁）にも記載がある。また、特開昭６２−
２１０４４６号公報記載の感光材料のように、還元剤に
代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において
還元剤を放出することかできる還元剤前駆体を用いても
よい。本明細書における感光材料にも、上記各公報、明
細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が有効
に使用できる。よって、本明細書における「還元剤ｊに
は、上記各公報、明細書および文献記載の還元剤および
還元剤前駆体が含まれる。

又これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する塩基性を有
するものは適当な酸との塩の形で使用することもできる
。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（
および／または有機銀塩）の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと（ま
たは重合を抑制すること）等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。

上記還元剤の具体的な例を以下に示す。

ＯＣ＋Ｊｓ＊ Ｈ ０Ｃ１６Ｈ３゜ Ｃ＜Ｈｓ（ｔ） 還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一般に銀
塩に対して０．　１から１５００モル％、好ましくは１
０から３００モル％の範囲である。

第二の画像形成技術に用いることができる、色画像形成
物質および重合性化合物は、前述した第一の場合と同様
である。その場合、重合性化合物はハロゲン化銀１重量
部に対して、５から１２万重量部の範囲で使用すること
が好ましく、より好ましくは、１２から１２０００重量
部である。また、顔料は、重合性化合物１００重量部に
対して５から１２０重量部の範囲で使用することが好ま
しく、１０から６０重量部の範囲で使用することがさら
に好ましい。

次に、第二の画像形成技術に任意に使用することのでき
る成分である、有機銀塩、ラジカル発生剤、塩基、塩基
プレカーサー、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合物
、熱重合開始剤、光重合開始剤について順次説明する。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として使用することができる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４，５００゜６２６号第５２
〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物である。また特開昭６０−１１３２３５号公
報記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基
を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４
４号、同６４−５７２５６号の各公報記載のアセチレン
銀も有用である。有機銀塩は２種以上を併用してもよい
。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１から１０モル、好ましくは０゜Ｏｌから１モル
の範囲でハロゲン化銀と併用することができる。

感光層には、前述した還元剤の重合促進（または重合抑
制）反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。

上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭６２−１９５６３９号公報に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特開昭６２−
１９５６４０号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１９５６４１号公報に、それぞれ
記載がある。

本発明の感光材料には、更に、画像形成促進剤として塩
基または塩基プレカーサー、熱溶剤、酸素の除去機能を
有する化合物などを含ませることができる。

本発明の感光材料に使用できる塩基および塩基プレカー
サーとしては、無機の塩基および有機の塩基、またはそ
れらの塩基プレカーサー（脱炭酸型、熱分解型、反応型
および錯塩形成型など）が使用できる。

好ましい塩基プレカーサーとしては、特開昭５９−１８
０５４９号、同５９−１８０５３７号、同５９−１９５
２３７号、同６１−３２８４４号、同６１−３６７４３
号、同６１−５１１４０号、同６１−５２６３８号、同
６１−５２６３９号、同６１−５３６３１号、同６１−
５３６３４号、同６１−５３６３５号、同６１〜５３６
３６号、同６１−５３６３７号、同６１−５３６３８号
、同６１−５３６３９号、同６１−５３６４０号、同６
１−５５６４４号、同６１−５５６４５号、同６１−５
５６４６号、同６１−８４６４０号、同６１−１０７２
４０号、同６１−２１９９５０号、同６１−２５１８４
０号、同６１−２５２５４４号、同６１−３１３４３１
号、同６３−３１６７４０号、同６４−６８７４６号お
よび特開平１−５４４５２号各公報に記載されている加
熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、また、特開昭５
９−１５７６３７号、同５９−１６６９４３号、同６３
−９６１５９号各公報記載の加熱により塩基を脱離する
化合物が挙げられる。

本発明の塩基プレカーサーは、５０℃がら２゜０℃まで
の温度で塩基を放出する事が好ましく、８０℃から１８
０℃までの温度で放出する事がさらに好ましい。

また、反応を利用して塩基を放出させる方法が、特開昭
６３−２５２０８号および特願昭６３−１８７８０３号
の公報及び明細書に記載されている。

さらに、電気分解により塩基を発生させる方法が特開昭
６１−２３２４５１号公報に記載されている。

感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して１００重量％以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは０゜１重量％
から４０重量％の範囲が有用である。本発明では塩基お
よび／または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。

感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプセル外に存
在させても良い。

塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプセル外に組
込む方法としては、特開昭６２−２０９５２１号、同６
２−２０９５２２号、同６２−２０９５２６号、同６３
−６５４３７号、同６３−９７９４３号、同６２−２０
９５２３号、同６２−２５３１４０号、同６３−３２５
４６号各公報に記載されている。

また、塩基または塩基プレカーサーを感光性マイクロカ
プセル中に収容させてもよい。塩基プレカーサーをカプ
セル内に組込む方法としては、特開昭６４−３２２５１
号、特開平１−２６３６４１号記載のように重合性化合
物中に直接固体分散させた形で導入しても良く、特願昭
６３−２１８９６４号、特願平１−１６０１４８号に記
載されているように、塩基プレカーサーを水中に分散さ
せた状態で重合性化合物中に乳化する形で導入しても良
い。

以下にこれらの塩基及び塩基プレカーサーの具体例を示
すが、これに限るものではない。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−８０
２−および／または一〇〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月号
２６〜２８頁記載の１．１０−デカンジオール、アニス
酸メチル、スペリン酸ジフェニル等が好ましく用いられ
る。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特開昭
６２−８６３５５号公報に記載がある。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
６２−２０９４４３号公報に記載がある。

また、マイクロカプセルの外殻の感光層中の酸素しゃ断
効果のある液体を付与して現像してもよい。液体の具体
例としては水が挙げられる。

感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル）を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。熱重合開始剤については、高分
子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・開環重合
Ｊ　　１９８３年、共立出版）の第６頁〜第１８頁等に
記載されている。熱重合開始剤の具体例としては、アゾ
ビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス（ｌ−シ
クロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−２゜２′−
アゾビスイソブチレート、２，２−アゾビス（２−メチ
ルブチロニトリル）、アゾビスジメチルバレロニトリル
等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒ
ドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の
有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム等の無機過酸化物、ｐ−トルエンスルフィン
酸ナトリウム等を挙げることができる。熱重合開始剤は
、重合性化合物に対して０．１から１２０重量％の範囲
で使用することが好ましく、■から１０重量％の範囲で
使用することがより好ましい。なお、ハロゲン化銀の潜
像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる系に
おいては、感光層中に熱重合開始剤を添加することが好
ましい。また、熱重合開始剤を用いた感光材料について
は特開昭６２−７０８３６号公報に記載がある。

感光材料の感光層には、前述した熱重合開始剤と同様、
ハロゲン化銀の潜像が形成されていない部分の重合性化
合物を重合させる系に用いる他、画像転写後の未重合の
重合性化合物の重合化処理を目的として、第一の画像形
成技術の説明で述べたような光重合開始剤を加えてもよ
い。光重合開始剤を用いた感光材料については、特開昭
６２−１６１１４９号公報に記載がある。

また、水放出剤を使用しても良い。

以下、第一の画像形成技術および第二の画像形成技術に
関する感光材料について、共通の事項を説明する。後述
する「任意に使用することのできる成分」は、感光層内
の、マイクロカプセル内に存在しても良いし、マイクロ
カプセル外の感光層中に存在していても良い。

以下、マイクロカプセル、任意に使用することのできる
成分、および支持体について順次説明する。

マイクロカプセルについては、特に制限なく様々な公知
技術を適用することができる。例としては、米国特許第
２８００４５７号および同第２８００４５８号各明細書
記記載親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法；米国特許第３２８７１５４号および英国特許第
９９０４４３記載明細書、および特公昭３８−１９５７
４号、同４２−４４６号および同４２−７７１記載公報
記載の界面重合法；米国特許第３４１８２５０号および
同第３６６０３０４号各明細書記記載ポリマーの析出に
よる方法；米国特許第３７９６６６９号明細書記載のイ
ンシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法；米国特
許第３９１４５１１号明細書記載のイソシアネート壁材
料を用いる方法；米国特許第４００１１４０号、同第４
０８７３７６号および同第４０８９８０２号各明細書記
記載尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法；米
国特許第４０２５４５５号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法：特公昭３６−９１６８号およ
び特開昭５１−９０７９号各公記載載のモノマーの重合
による１ｎｓｉｔｕ法；英国特許第９２７８０７号およ
び同第９６５０７４号各明細書記載の重合分散冷却法；
米国特許第３１１１４０７号および英国特許第９３０４
２２記載明細書記載のスプレードライング法等を挙げる
ことができる。重合性化合物の油滴をマイクロカプセル
化する方法は以上に限定されるものではないが、芯物質
を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を形
成する方法が特に好ましい。なお、ポリアミド樹脂およ
び／またはポリエステル樹脂からなる外殻を有するマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特開昭６２−
２０９４３７号公報に、ポリウレア樹脂および／または
ポリウレタン樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセ
ルを用いた感光材料については特開昭６２−２０９４３
８号公報に、アミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有
するマイクロカプセルを用いた感光材料については特開
昭６２−２０９４３９号公報に、ゼラチン製の外殻を有
するマイクロカプセルを用いた感光材料については特開
昭６２−２０９４４０号公報に、エポキシ樹脂からなる
外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料につい
ては特開昭６２−２０９４４１号公報に、ポリアミド樹
脂とポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイク
ロカプセルを用いた感光材料については特開昭６２−２
０９４４７号公報に、ポリウレタン樹脂とポリエステル
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭６２−２０９４４２号公
報にそれぞれ記載がある。

第二の画像形成技術においてはハロゲン化銀はマイクロ
カプセルの外殻を構成する壁材中に存在させることが好
ましい。マイクロカプセルの壁材中にハロゲン化銀を含
む感光材料については特開昭６２−１０９１４７号公報
に記載がある。

また、特願平１−３７７８２号公報には、特に壁の緻密
性に優れたカプセルを得るため、スルフィン酸基を有す
る水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する重合性
化合物との反応生成物からなる膜の周囲に高分子化合物
の重合体壁を設けたマイクロカプセルが開示されており
、本発明には好ましく用いられる。

感光材料に、任意に使用できる成分としては、前述した
もの以外に、重合禁止剤、オイル、界面活性剤、けい光
増白剤、退色防止剤、ハレーションまたはイラジェーシ
ョン防止用染料または顔料、加熱または光照射により脱
色する性質を有する色素、マット剤、スマツジ防止剤、
可塑剤、バインダー、重合性化合物の溶剤、等がある。

まず、好ましい重合禁止剤としては、既に公知の化合物
を用いることができ、具体例としては、ｐ−メトキシフ
ェノール、ハイドロキノン、アルキルあるいはアリール
置換ハイドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ナフチル
アミン、β−ナフトール、ニトロベンゼン、ジニトロベ
ンゼン、ｐトルイジン等を挙げることができる。

好ましい使用範囲は重合性化合物の０．００１から１０
重量％であり、より好ましくは０．０１から１重量％で
ある。

次に、好ましい酸素捕捉剤としては有機ホスフィン、有
機ホスホネート、有機ホスファイト、第一錫塩を挙げる
ことができる。好ましい使用範囲は１から５０重量％で
ある。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、
帯電防止剤、現像促進等の目的で種々の化合物を用いる
ことができる。具体的には、特開昭５９−７４５４７号
公報記載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホス
ホニウム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポ
リアルキレンオキシド、特開昭６２−１７３４６３号に
記載の界面活性剤、および特開昭６２−１８３４５７号
記載の界面活性剤等が挙げられる。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。感光層に白色顔料を添加した感光材料について特
開昭６３−２９７４８号公報に記載がある。

また、マイクロカプセル中に加熱または光照射により脱
色する性質を有する色素を含ませてもよい。上記加熱ま
たは光照射により脱色する性質を有スる色素は、コンベ
ンショナルな銀塩写真系におけるイエローフィルターに
相当するものとして機能させることができる。上記のよ
うに加熱または光照射により脱色する性質を有する色素
を用いた感光材料については、特開昭６３−９７９４０
号公報に記載がある。

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第１
２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均
粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０μｍの
範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲がさらに好まし
い。上記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的
である。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。

他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭６１−６９０６２号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭６２−２０９５２５号公報に記載がある
。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭６２−２０９５
２４号公報に記載がある。

感光材料には、種々の硬膜剤を使用することができる。

具体的には、アルデヒド系硬膜剤、アジリジン系硬膜剤
、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤、Ｎ−メ
チロール系硬膜剤あるいは高分子硬膜剤が挙げられる。

これらの詳細については、米国特許第４，６７８，７３
９号、第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２
−２４５２６１号、同６１−１８９４２号、同６２−２
３４１５７号等の各公報に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖｏ１．１７６．１９７８年６月の
第１７０２９号（９〜１５頁）に記載がある。

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特開昭６２−２７５２３５号公報記載の感光材料の
ように、ｐＨ値が７以下であることが好ましい。

感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、処理温度および処理圧力に耐えること
のできるものが好ましい。

−船釣な支持体としては、ガラス、紙、上質紙、コート
紙、アート紙、合成紙、金属およびその類似体が用いら
れるばかりでなく、アセチルセルローズフィルム、セル
ローズエステルフィルム、ポリビニルアセクールフィル
ム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム
、ポリエチレンテレフタレートフィルム及びそれらに関
連したフィルムまたは樹脂材料が含まれる。またポリエ
チレン等のポリマーによってラミネートされた紙支持体
も用いることができる。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭６２−２０９５２９号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特開昭６３−３８９３４号公報
記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特開昭
６３−４７７５４号公報記載の感光材料のように一定の
ベック平滑度を有する紙支持体、特開昭６３−８１３３
９号公報記載の感光材料のように収縮率が低い紙支持体
、特開昭６３−８１３４０号公報記載の感光材料のよう
に透気性が低い紙支持体、特開昭６３−９７９４１号公
報記載の感光材料のようにｐＨ値が５から９の範囲であ
る紙支持体等を用いることもできる。

次に、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
６１−２７８８４９号公報に記載がある。

受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３０
号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記載
がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特開昭６２−２０９４５４号公報記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂（プ
ラスチック）およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、２００℃以下であることが好
ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像
層を有する受像材料については、特開昭６２−２８００
７１号、同６２−２８０７３９記載公報に記載がある。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理（定着処理）の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特開昭６２−１６１１４９号公報に、
熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
特開昭６２−２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある
。

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませてお（ことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を１以下とす
る）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。

加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特開
昭６２−２５１７４１号公報に記載がある。

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物１ｇ当り、Ｌｏｇ
乃至１００ｇの範囲で用いることが好ましい。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることによ
り、反射画像の一部分を投影画像とすることができる。

このようにすることで、投影画像においては不必要な画
像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として
記入しておくことができる。

受像層は、以上述べたような機能に応じた二辺上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、ｌ乃至１
００μｍであることが好ましく、１乃至２０μｍである
ことがさらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭６２−２１０４６０号公報に記載があ
る。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特開昭６３−２４６４７
号公報に記載がある。

感光材料は、前述したように露光（及び現像）処理を行
い、上記受像材料を重ね合せた状態で加圧することによ
り、未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材
料上にポリマー画像を得ることができる。上記加圧手段
については、従来公知の様々な方法を用いることができ
る。

また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして露光（及び現像）処理を行うことにより重合
性化合物を重合硬化させ、これにより硬化部分の色画像
形成物質を不動化する。そして、感光材料と上記受像材
料を重ね合せた状態で加圧することにより、未硬化部分
の色画像形成物質を受像材料に転写し、受像材料上に色
画像を得ることができる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
開昭６２−２１０４５９号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。

上記方法は、受像材料上に転写された未重合の重合性化
合物が重合化し、得られた画像の保存性が向上する利点
もある。

また、本出願人は、感光材料を使用して上記説明した一
連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の画像記録
装置について既に特許出願している。これらの中で第２
の画像形成技術に用いる代表的な装置としては、像様露
光して潜像を形成する露光装置と、形成された潜像に対
応する部分を硬化させて不動化する加熱現像装置と、現
像済みの感光材料に受像材料を重ね合わせてこれらを加
圧する転写装置とから構成されてなるもの（特開昭６２
−１４７４６１号公報）、および上記構成にさらに画像
が転写された受像材料を少なくとも光照射、加圧または
加熱のいずれかを行なう定着装置が付設された構成のも
の（特開昭６２−１４８９５６号公報）などがある。

感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（例え
ば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピューターグラ
フィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの
用途がある。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下の実施例により、本発明をさらに具体的に説明する
。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ 〔感光材料の作成〕 ハロゲンと銀　斉（Ａ）の ゼラチン水溶液（水１６０〇−中にゼラチン２０ｇと塩
化ナトリウム０．５ｇを加え、ＩＮの硫酸でｐＨ３，５
に調整し、４５℃に保温したもの）に、臭化カリウム７
１ｇを含有する水溶液２０〇−と硝酸銀水溶液（水２０
　ｔ）１ｄに硝酸銀０６５９モルを溶解させたもの）を
同時に３０分間にわたって等流量で添加した。この添加
が終了して１分後から、下記の増感色素（１）の０．５
％メタノール溶液４８ｄを加え、更に該増感色素添加後
１５分から沃化カリウム３．６５ｇを含有する水溶液１
００１ｄと硝酸銀水溶液（水１００ｄに硝酸銀０゜０２
２ｇを溶解させたもの）を５分間にわたって等流量で添
加した。この乳剤に、ポリ（インブチレン−コーマレイ
ン酸モノナトリウム）を１．　２ｇ加えて、沈降させ、
水洗して、脱塩した後、ゼラチンｌｏｇを加えて溶解し
、さらに千オ硫酸ナトリウム０．４５■加えて５５℃で
２０分間化学増感を行ない、平均粒子サイズ０．１３μ
ｍの単分散１４面体沃臭化銀乳剤（Ａ）１０００ｇを調
製した。

増感色素（１） 下記の重合性化合物−１（商品名；カヤラッドＲ−６８
４、日本化薬■製）２７０ｇ＋、：、飼フタロシアニン
顔料（商品名；マイクロリス・ブルー−４ＧＡ、チバガ
イギー社製）３０ｇを混ぜ、アイガー・モーターミル（
アイガー・エンジニアリング社製）を使って毎分６００
０回転で１時間混練した。

（重合性化合物）−１ （Ｉ） 上記で得た混線インク４５ｇに、フッ素変性シリコーン
化合物（商品名；信越シリコーンＦＬ−１００）を４．
５ｇ添加し、デイシルバーで、１０．００Ｏｒｐｍ、５
分間分散し、これをインク組成物（Ａ）とした。

塩基ブレカーサ固体分散液（Ｘ）の作製下記（Ｉ）式で
示される塩基プレカーサー０ｇと、５％ゼラチン水溶液
１３０ｇを混合し、ダイノミル分散機で、３０００ｒｐ
ｍ、１時間分散し、平均サイズ０．５μの粒子からなる
塩基プレカーサーの固体分散液〔Ｘ〕を作製した。

上記で調製したインク組成物（Ａ）に、下記に示すコポ
リマーのメチルプロピレングリコール２０％溶液９ｇ及
び還元剤（ＲＤ−１）を２．３ｇ、還元剤（ＲＤ−２）
を３．１ｇ、メルカプト化合物（ＦＦ−１）を０．００
６ｇさらに塩化メチレンを１０ｇ加えて６０℃、１時間
攪拌し、油性液を調製した。

コポリマー （ＲＤ−１） （ＲＤ−２） この油性液に、先はどのハロゲン化銀乳剤（Ａ）５ｇと
前述の塩基プレカーサーの固体分散液（Ｘ）２４ｇの混
合液を加え、６０℃に保温しながら、ホモジナイザーを
用いて１５０００ｒ、ｐ、ｍで５分間攪拌し、Ｗ１０エ
マルジョンの感光性組成物（Ａ）を調製した。

感光性マイクロカプセル　　　（Ａ）の調製ポリビニル
ベンゼンスルフィン酸カリウムの１５％水溶液８ｇとポ
リビニルピロリドン（商品名：に−９０、和光純薬工業
■）の７．１％水溶液１３０ｇの混合液をｐＨ５，０に
調整した。この混合液に上記感光性組成物（Ａ）を加え
デイシルバーを用いて、６０℃で３０分間、３０００　
ｒ、ｐ、ｍで攪拌し、Ｗ１０／Ｗエマルジョンの乳化物
を得た。

別に、メラミン１４．８ｇにホルムアルデヒド３７％水
溶液２０．０ｇおよび蒸留水７６．３ｇを加え６０℃に
加熱し、４０分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアル
デヒド初期縮合物の水溶液を得た。

二の初期縮合物の水溶液４０ｇを上記Ｗ１０／Ｗエマル
ジョンに加え、硫酸の１０％水溶液を用いてｐＨを５．
０に調整した。次いで、これを６０℃に加熱し、１２０
分間攪拌した。

更に、カプセル分散液中に残存しているホルムアルデヒ
ドを除去するため、尿素４０％水溶液１６ｇを加え、リ
ン酸２０％水溶液を用いてｐＨ３，５に調整し、４０分
間攪拌を続けた。反応終了後、水酸化ナトリウム１０％
水溶液を用いてカプセル液をｐＨ６，５に調整して、冷
却した。

以上のようにして、感光性マイクロカプセル分散液（Ａ
）を調整した。

感光材　（Ａ）の　成 前記の感光性マイクロカプセル分散液（Ａ）を５３ｇ、
界面活性剤（商品名；エマレックスＮＰ−８、日本エマ
ルジョン■製）０．２ｇ、およびポリビニルアルコール
（商品名ＰＶＡ−２０５、クラレ製）の５％水溶液１０
ｇ、さらに水を加えて全量を７４ｇとした感光層形成用
塗布液を調製した。

この塗布液を厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に５７ｇ／ｒｒｒの塗布量で塗布し、約
５０℃で乾燥して感光材料（Ａ）を作成した。

〔受像材料の作成〕

１６０ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、５５％炭酸カルシウムスラリー８２ｇ
とを混合して、ミキサーで粗分散した。その液をダイナ
ミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対し、５
０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルアルコ
ール水溶液５５ｇを加え均一に混合した。

この混合液を秤量４３ｇ／ｒｒｒのアート紙上に３０μ
ｍのウェット膜厚となるように均一に塗布した後、乾燥
させて、受像材料を得た。

実施例−２ シリコーン化合物を　　　るマイクロカプセルの」製 フッ素変性シリコーン〔商品名；信越シリコーンＫＦ−
９６１１０ｇを酢酸エチル１０ｇに分散し、この中へ、
ポリイソシアネート化合物〔商品名；タケネートＤ−１
１ＯＮ武田薬品）Ｉｇを溶解する。この混合液を、ポリ
ビニルアルコール（商品名、ＰＶＡ−２０５、クラレ製
〕の５％水溶液４０ｇ中へ分散し、ホモジナイザーを用
いて、約５分間攪拌し、約１５μの乳化法を調整した。

この乳化液を６０℃、１時間加熱攪拌し、マイクロカプ
セル液ＣＢ）を調製した。

感′（Ｂ）の 実施例−１のインク組成物（Ａ）の作製で、フッ素変性
シリコーンを添加しないで同様に作製したインク組成物
を（Ｂ）とし、これを用いて、以下同様に、感光性マイ
クロカプセル液（Ｂ）を作製した。この分散液（Ｂ）を
５３ｇ、界面活性剤（商品名；エマレックスＮＰ−８）
０．２ｇおよび、上記で得たシリコーン化合物含有のマ
イクロカプセル分散液５ｇ、さらに水を加えて全量を７
４ｇとした感光層形成用塗布液を調製した。

以下、実施例−１と同様の方法で、この液を塗布し、感
光材料（Ｂ）を作成した。

実施例−３ シリコーン化合物を　　するマイクロカプセルの置型 ジメチルポリシロキサン（商品名５Ｈ２００、トーμ・
シリコーン（掬製）９．５ｇにエポキシ変性シリコーン
（エポキシ当量６５０、商品名ＢＹ１６−８５５、トー
μ・シリコーン■製）０．５ｇを加え、これを酢酸エチ
ルｌｏｇに分散した後、ポリビニルアルコール〔商品名
ＰＶＡ−２０５、クラレ（掬製〕の５％水溶液４０ｇ中
へ分散し、ホモジナイザーを用いて、約５分間攪拌し、
乳化サイズが平均１４μになるように調整した。この乳
化液中へ、ジエチレントリアミンの５％水溶液１ｇを加
え、６０℃、１時間攪拌した。

感光　　（Ｃ）の 感光性マイクロカプセル分散液（Ｂ）５３ｇに、界面活
性剤（エマレックスＮＰ−８）０．２ｇおよび、上記で
得たジメチルポリシロキサン含有のマイクロカプセル液
５ｇ１さらに水を加えて全量を７４ｇとした感光層形成
用塗布液を調製した。

以下、実施例−１と同様の方法で、この液を塗布し、感
光材料（Ｃ）を作成した。

実施例−４ 実施例−１と同様の方法で作製したフッ素変性シリコー
ン化合物を含むインク組成物（Ａ）の４９．５ｇに光重
合開始剤［商品名ニイルガキュアー６５１、チバガイギ
ー社製］　　１．５ｇを加え、６０℃、３０分間攪拌溶
解し、油性液を得た。−方、ポリビニルベンゼンスルフ
ィン酸カリウムの１５％水溶液８ｇとポリビニルピロリ
ドン（商品名：に−９０、和光紬薬工業＠）の７．　１
％水溶液１３０ｇの混合液をｐＨ５，０に調整した。こ
の混合液に、上記油性液を加え、デイシルバーを用いて
、６０℃で３０分間５０００ｒｐｍで攪拌し、０／Ｗエ
マルジヨンを作製した。

これ以降は、実施例−１と全く同様の方法で、マイクロ
カプセル化を行ない、感光性マイクロカプセル分散液〔
Ｄ）及び感光材料〔Ｄ〕を作成した。

比較例−１ 実施例−１のインク組成物（Ａ）の調製に於て、フッ素
変性シリコーン化合物を含まないこと以外は、全〈実施
例−１と同様の方法で、感光材料（Ｅ）を作成した。

比較例−２ 実施例−２と同様にして作製した感光性マイクロカプセ
ル分散液（Ｂ）５３ｇに、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダの５％水溶液１ｇ、シリコーンオイルの３０％水
分散物（商品名；信越シリコーンＫＭ−７８８、信越化
学）３ｇおよび界面活性剤（エマレックスＮＰ−８）０
．２ｇ、ポリビニルアルコール（商品名ＰＶＡ−２０５
）の５％水溶液１０ｇを加え、最後に水を加えて、全量
を７４ｇとし、感光層形成用塗布液を調製した。

以下、実施例−１と同様の方法で、この液を塗布し、感
光材料（Ｆ）を作成した。

比較例−３ 実施例−４で、インク組成物（Ａ）を用いる代わりに、
フッ素変性シリコーン化合物を含まないインク組成物（
Ｂ）を使用し、それ以外は全く同様にして、感光性マイ
クロカプセル分散液ＣＧ）および、感光材料ＣＧ）を作
成した。

感光材料の評価 〔評価Ｉ〕 実施例−１〜実施例−３、および比較例−１、比較例−
２で得られた感光材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）
、（Ｆ）について、各感光材料をタングステン電球を用
い、２０ｏＯルクスでそれぞれ１秒問、像様露光したの
ち、１４０’Ｃに加熱したホットプレート上に載せ、１
０秒間加熱した。

次いで、各感光材料を上記受像材料と重ねて８゜Ｏｋｇ
　／　ｃｒｌの加圧ローラーを通したのち、感光材料を
受像材料から剥離した。その時得られた転写像の汚れ（
剥離不良の結果生じた）と転写像の裏側から筆記した時
の他の紙への色うっりの結果を第１表に示した。

〔評価■〕

実施例−４および、比較例−３で得られた感光材料（Ｄ
）、（Ｇ）について、各々感光層上に濃度０．１５の階
段ウェッヂを密着させ、ｌｋｗの水銀灯を用いて５０ａ
ｎの距離から４０秒間露光した。

これ等の感光材料を前記受像材料と各々膜面同志を重ね
合わせ、この状態で８００　ｋｇ／ｃｒｌの加圧ローラ
ーに通したのち、感光材料を受像材料から剥離した。そ
の時得られた転写像の汚れ及び、転写像の裏側から筆記
した時の他の紙への色うっりの結果を第１に示した。

なお第１表に示す色うつりは下記を章味する。

○：色うつり濃度が極めて低い △：色うつり濃度か中程度 ×：色うつり濃度が高くて実用上支障がある第１表 第１表から、シリコーン化合物を感光性マイクロカプセ
ル中に添加するか、又は、シリコーン化合物含有マイク
ロカプセルを感光材料上に塗設すると画像の汚れや色う
つりが減ることがわかる。

平成２年 ８月ザ日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、少なくとも、重合性化合物、色画像
   形成物質およびシリコーン化合物を収容した感光性マイ
   クロカプセルを含む感光層を有する感光材料であって、
   該シリコーン化合物が重合性化合物の０．１重量％から
   ３０重量％含有されていることを特徴とする感光材料。
2. （２）支持体上に、少なくとも、重合性化合物、色画像
   形成物質を収容した感光性マイクロカプセルとシリコー
   ン化合物を含有したマイクロカプセルを含む感光層を有
   する感光材料であって、該シリコーン化合物含有マイク
   ロカプセルが単位面積当り該感光性マイクロカプセルの
   １重量％から３０重量％含有されていることを特徴とす
   る感光材料。