JPH03138189A - 受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は、発色剤としてロイコ色素を用いた種々の記録
材料に用いられる、受像材料に関する。

さらに詳しくは、顕色剤として新規なサリチル酸誘導体
を用いることを特徴とする受像材料に関する。

〔従来の技術〕

発色剤としてロイコ色素を含有したマイクロカプセルを
用いた感圧記録材料において、サリチル酸誘導体を顕色
剤として用いた受像材料については、特公昭５２−１３
２７号公報に、また重合性化合物、光重合開始剤、およ
びロイコ色素を含有したマイクロカプセルを用いた感光
材料において、サリチル酸誘導体を顕色剤として用いた
受像材料については、特公昭６４−７３７７号公報に、
さらにハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物およびロイ
コ色素を含有したマイクロカプセルを用いた感光材料に
おいて、サリチル酸誘導体を顕色剤として用いた受像材
料については、特開昭６２−２０９４３６号、同６４−
９４５０号公報に記載されている。

これらの記録材料に用いられる受像材料は、いずれもマ
イクロカプセル中に含まれた発色剤としてのロイコ色素
が、受像材料に含まれる顕色剤のサリチル酸誘導体また
はその金属塩と反応して発色する事を利用しており、サ
リチル酸誘導体またはその金属塩は、発色濃度が高いと
いう優れた特性を持っているため、広く用いられていた
。特に３．５−ジ−α−メチルベン、ジルサリチル酸亜
鉛は発色性に優れた顕色剤として広く知られていた。

〔発明が解決しようとする課題〕

顕色剤として、３．５−ジ−α−メチルベンジルサリチ
ル酸亜鉛のようなサリチル酸誘導体の金属塩を用いると
、高い発色濃度は得られるが、顕色剤自身が保存中に、
特に光の影響を受けて黄褐色に着色するという問題点が
明らかになってきた。

すなわちこの種の顕色剤を用いた受像材料により得られ
る画像は、保存によって全体が黄褐色味を帯びてくるた
め、画像が著しく貧弱なものとなるという問題点を持っ
ていた。

本発明の目的は、ロイコ色素を発色剤として用いる種々
の記録材料に用いられる受像材料であって、ロイコ色素
の顕色能に優れ、発色濃度が高く、かつ受像材料自身が
安定で保存により黄褐色に着色する事のない受像材料を
提供する事にある。

〔課題を解決するための手段〕

上記の目的は、種々検討の結果、−Ｓ式（Ｉ）で表わさ
れるサリチル酸誘導体またはその金属塩をロイコ色素の
顕色剤として含む受像層を有する受像材料を、発色剤と
してロイコ色素を用いた種々の記録材料用受像材料とし
て用いる事により達成された。

一般式（Ｉ）において、Ｒ，、Ｒ，はそれぞれ水素原子
、アルキル基、アリール基、または３級のアラルキル基
を表わし、Ｒ１は水素原子、アルキル基１、了り−ル基
を表わす。但し、Ｒ３が水素原子の場合は、少くともＲ
＋　、Ｒｚのいずれか一方は３級のアラルキル基である
。

本発明者の研究によれば、サリチル酸誘導体またはその
金属塩はロイコ色素の顕色能に優れており、高い転写濃
度の画像を与えるが、サリチル酸の３または５位が、ｄ
位に水素原子を有するアラルキル基で置換されていると
、そのサリチル酸誘導体またはその金属塩は光の作用を
受は空気中の酸素によって酸化され、次第に黄褐色の着
色物質に変化してい（事がわかった。従って、３または
５位はα位に水素原子を有するアラルキル基以外の基で
置換されている事が好ましい。

一方サリチル酸の３．５位の置換基は、ロイコ色素の顕
色能に影響を与え、水素原子、アリール基、アルキル基
、３級のアラルキル基の順に顕色能が高くなる。従って
、３．５位は顕色能の高い置換基で置換されている事が
好ましいが、特に、５位が水素原子の場合は、３位は、
３級のアラルキル基である事が好ましい。

また、サリチル酸の６位は水素原子よりも、アルキル基
、アリール基で置換されている方が、発色濃度が高くな
る事がわかった。これは、６位に置換基を有する顕色剤
は、発色剤を溶解しているオイルに対する溶解度が高い
事によるものと考えられている。

すなわち一般式（Ｉ）において Ｒ，、Ｒ，はそれぞれ水素原子、アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
、５ｅｃ−アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、シクロヘキ
シル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基
、ｔｅｒｔ−オクチル基、ｔｅｒｔ−ノニル基など）了
り−ル基（例えばフェニル基、トリル基、ｐ−メトキシ
フェニル基、ｐ−アセチルアミノ基、ｍ−アセチルフェ
ニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基など）、また
は３級のアラルキル基（例えばα、α−ジメチルベンジ
ル基、α、α−ジエチルベンジル基、α−メチル−α−
エチルベンジル基、α−メチル−α−プロピルベンジル
基、α−メチル−α−１ｓｏ−ブチルベンジル基など）
を表わし、その中でもメチル基、ｔａｒｔ−ブチル基、
ｔ−アミル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、フェニル基、α
、α−ジメチルベンジル基などが好ましい。

またＲ１はＲ＋、Ｒ＊と同じ群から選ばれるアルキル基
、アリール基を表わし、メチル基、フェニル基が好まし
い。

以下に一般式（Ｉ）で表わされるサリチル酸跣導体の具
体例を以下に示す。

（３） （４） （５） （６） （９） （７） （Ｉ０） （Ｉ１） （８） （ｌ　２） （Ｉ３） （Ｉ４） 本発明の受像層には、−ａ式（［）で表わされるサリチ
ル酸誘導体をそのまま顕色剤として用いても良いが、金
属塩とした方が顕色能が高くなるのでより好ましい。

金属塩に用いる金属としては、銅、銀等のＩｂ族金属、
マグネシウム、カルシウム等のＵａ族金属、亜鉛、カド
ミウム、水銀等のｍｂ族金属、アルミニウム、カリウム
等のｍｂ族金属、スズ、鉛等のＩＶｂ族金属、クロム、
モリブデン等のＶｌａ族金属、マンガン等の■ａの族金
属、コバルト、ニッケル等の■族金属等が挙げられる。

このうち亜鉛、スズ、アルミニウム、ニッケルが好まし
い。

上記サリチル酸誘導体またはその金属塩は受像層に、０
．１乃至５０ｇ／イの範囲の塗布量で含まれていること
が好ましい。更に好ましくは、０゜５乃至２０ｇ／ｒｒ
ｆの範囲である。

本発明の受像層は一般式（Ｉ）で表わされるサリチル酸
誘導体またはその金属塩を顕色剤として含むが、それ以
外に白色顔料、バインダー、およびその他の添加剤が含
まれていても良い。白色顔料はそれ自身、あるいはその
粒子間の空隙が、記録材料から転写されるオイルまたは
重合性化合物を受容すると考えられている。

本発明の受像材料中の受像層に用いられる白色顔料とし
ては、無機の白色顔料として例えば、酸化ケイ素、酸化
チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウ
ム、等の酸化物、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸
カルシウム、ケイ酸カルシウム、水酸化マグネシウム、
リン酸マグネシウム、リン酸水素マグネシウム等のアル
カリ土類金属塩、そのほか、ケイ酸アルミニウム、水酸
化アルミニウム、硫化亜鉛、各種クレー、タルク、カオ
リン、ゼオライト、酸性白土、活性白土、ガラス等が挙
げられる。有機の白色顔料として、ポリエチレン、ポリ
スチレン、ベンゾグアナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹
脂、メラミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙
げられる。

これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても良いが
、発色剤を溶解しているオイルに対する吸油量の高いも
のが好ましい。

また、バインダーとしては、水溶性ポリマーポリマーラ
テックス、有機溶剤に可溶なポリマーなどが使用できる
。水溶性ポリマーとしては、例えば、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ゼラチン、フタル化ゼラ
チン、カゼイン、卵白アルブミン等の蛋白質、デキスト
リン、エーテル化デンプン等のデンプン類、ポリビニル
アルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポ
リ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾー
ル、ポリビニルピラゾール、ポリスチレンスルホン酸等
の合成高分子、その他、ローカストビーンガム、プルラ
ン、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。

ポリマーラテックスとして、例えば、スチレン−ブタジ
ェン共重合体ラテンクス、メチルメタクリレート・ブタ
ジェン共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよび
／またはメタクリル酸エスチルの重合体または、共重合
体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体ラテック
ス等が挙げられる。

有機溶剤に可溶なポリマーとして、例えば、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
アクリロニトリル樹脂等が挙げられる。

上記バインダーの使用法としては、二種以上を併用する
ことができ、さらに、二種のバインダーが相分離を起こ
すような割合で併用することもできる。

白色顔料の平均粒子サイズは０，１〜２０μ、好ましく
は０．１〜１０μであり、塗布量は、０、　１〜６０ｇ
／ボ、好ましくは０．５ｇ〜３０ｇ／ｒｒｔの範囲であ
る。白色顔料とバインダーの重量比は、顔料１に対しバ
インダー０．０１〜０゜４の範囲が好ましく、０．０３
〜０．３の範囲がさらに好ましい。

受像層には、バインダー、白色顔料以外にも、以下に述
べるようなさまざまな添加剤を含ませることができる。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂（プ
ラスチ７°り）およびワックス等から任意に選択して用
いることができる。ただし、熱可塑樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、２００°Ｃ以下であることが
好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受
像層を有する受像材料については、特開昭６２−２８０
０７１号、同６２２８０７３９号各公報に記載がある。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。重合性化合物を用いた感光性記録材料
において、ロイコ色素は、未重合の重合性化合物と共に
転写される。このため、未重合の重合性化合物の硬化処
理（定着処理）の円滑な進行を目的として、受像層に光
重合開始剤または熱重合開始剤を添加することができる
。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料に
ついては特開昭６２−１６１１４９号公報に、熱重合開
始剤を含む受像層を有する受像材料については特開昭６
２−２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある。

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい、上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を１以下とす
る）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。

加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特開
昭６２−２５１７４１号公報に記載がある。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含６ませて
おく場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよ
い０例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で
構成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることに
より、反射画像の一部分を投影画像とすることができる
。このようにすることで、投影画像においては不必要な
画像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像とし
て記入しておくことができる。

受像層のＮ厚は、５から５００１Ｊｍの範囲であること
が好ましく、１０から２００　ｕｍの範囲であることが
さらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭６２−２１’０４６０号公報に記載が
ある。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特開昭６３−：２４６４
７号公報に記載がある。

受像材料の支持体としては、ガラス、紙、上質紙、バラ
イタ紙、コート紙、キャストコ”−ト祇、合成紙、金属
およびその類似体、ポリエステル、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、アセチルセルロース、セルロースエステル
、ポリビニルアセクール、ポリスチレン、ポリカーボネ
ート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、およ
び樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによってラミネ
ートされた紙等を挙げることができる。

なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔性の材料を
用いる場合には、特開昭６２−２０９５３０号公報記載
の受像材料のように一定の平滑度を有していることが好
ましい。また、透明な支持体を用いた受像材料について
は、特開昭６２−２０９５３１号公報に記載がある。

以下、本発明の受像材料を用いる記録材料について詳し
く述べる。ロイコ色素およびその溶剤としてのオイルを
含んだマイクロカプセルを用いた感圧記録材料について
は、例えば米国特許第２７１２５０７号明細書、同第２
７３０４５６号明細書、同第２７３０４５７号明細書、
特公昭５２−１３２７号公報等に、またビニル化合物、
光重合開始剤、およびロイコ色素を含んだマイクロカプ
セルを用いた感光材料については、特公昭６４−７３７
７号、同６４−７３７８号、特開昭６４−６３９５５号
、特願昭６３−３９０７８号公報等に、さらにハロゲン
化銀、還元剤、重合性化合物、およびロイコ色素を含ん
だマイクロカプセルを用いた感光材料については、特開
昭６１−２７５７４２号、同６１−２７８８４９号、同
６２−２０９４３６号、同６４−９４５０号、同６２−
７０８３６号、同６２−２８８８２７号、同６２−２８
８８２８号、同６３−５３５４２号、同６３−１１２１
９０号、同６３−１．１２１８８号、同６３−１１３４
４６号、同６３−１２９３３８号、同６３−２９７０８
８号、同６３−１９９２６８号、同６３−２５１２７８
号、同６３−２５１２７９号、同６３−２５１２８０号
、同６４−２５１４８号、同６４−４２２７５号公報等
に記載されている。

以下に本発明の受像材料を用いる記録材料のうち、光重
合開始剤、重合性化合物、およびロイコ色素を含んだマ
イクロカプセルを用いた第一の態様の感光材料、ハロゲ
ン化銀、還元剤、重合性化合物、およびロイコ色素を含
んだマイクロカプセルを用いた第二の態様の感光材料に
ついて、さらに詳しく説明する。

まず第一の態様の感光材料の主な成分である、光重合開
始剤、重合性化合物、およびロイコ色素について、順次
説明する。

好ましい光重合開始剤の例としては、α−アルコキシフ
ェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェノン類お
よび置換ベンゾフェノン類、キサントン類、チオキサン
トン類、ハロゲン化化合物Ｒ（例、クロロスルホニルお
よびクロロメチル他各芳香族化合物類、クロロスルホニ
ルおよびクロロメチルｌｌ素環式化合ｖＩＪＭ、クロロ
スルホニルおよびクロロメチルベンゾフェノン類、およ
びフルオレノン類）、ハロアルカン類、α−ハローα−
フェニルアセトフェノン頬、光還元性染料−還元性レド
ックスカップル類、ハロゲン化パラフィン類（例、臭化
または塩化パラフィン）、ベンゾイルアルキルエーテル
類、およびロフィンダイマー−メルカプト化合物カップ
ル、および特開昭６２−１４３０４４号公報に記載され
た有機カチオン性化合物の有機硼素化合物アニオン塩等
を挙げることができる。

好ましい光重合開始剤の具体例としては、ヘンジイルブ
チル、Ｊ、２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン、９．１０−アントラキノン、ベンゾフェノン、ミヒ
ラーケトン、４，４°　−ジエチルアミノベンゾフェノ
ン、キサントン、クロロキサントン、チオキサントン、
クロロチオキサントン、２．４−ジエチルチオキサント
ン、クロロスルホニルチオキサントン、クロロスルホニ
ルアントラキノン、クロロメチルアントラセン、クロロ
メチルベンゾチアゾール、クロロスルホニルベンゾキサ
ゾール、クロロメチルキノリン、クロロメチルベンゾフ
ェノン、クロロスルホニルベンゾフェノン、フルオレノ
ン、四臭化炭素、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテル、２．２°−ビス（θ−クロロ
フェニル）−４，４’　、５，５°−テトラフェニルビ
イミダゾールと２−メルカプト−５−メチルチオ−１゜
３．４−チアジアゾールの組合せ等を挙げることができ
る。

光重合開始剤は、以上述べたような化合物を単独で使用
してもよいし、数種を組合せて使用してもよい。

本発明の感光材料において、上記光重合開始剤は、使用
する重合性化合物に対して０．５から３０重量％の範囲
で使用することが好ましい。より好ましい使用範囲は、
２から２０重量％である。

重合性化合物は特に制限はなく、公知の重合性化合物を
使用することができる。この態様の感光材料においては
、重合性化合物の重合硬化により、ロイコ色素の不動化
を図るものであるから、重合性化合物は分子中に複数の
重合性官能基を有する架橋性化合物であることが好まし
い。

なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。

感光材料に使用される重合性化合物は、−Ｃに付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン類、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニルフ
ェニルオキシエチルアクリレート、１．３−ジオキソラ
ンアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ブ
タンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリト・−ルペンタアクリレート、ジペンタエリスリ
トールへキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビス
フェノールＡのジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ
−１１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５
−エチル−１３−ジオキサンジアクリレート、２−（２
−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５，５−ジ
ヒドロキシメチル−１，３−ジオキサントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付
加物のトリアクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポ
リアクリレート、ポリエステルアクリレートおよびポリ
ウレタンアクリレート等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、プリルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい、二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭６２−２１０４４５号公報に記載
がある。

なお、感光材料の使用方法として、加熱処理をする場合
には、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８
０°Ｃ以上）の化合物を使用することが好ましい。

本発明の記録材料に使用されるロイコ色素としては特に
制限はなく、公知の物質を含む様々な物質を用いること
ができる。公知のロイコ色素については、森賀、吉日［
染料と薬品」豆、８４頁（化成品工業協会、１９６４）
ｉ　ｒ新版染料便覧」２４２頁（丸善、１９７０）　　
；　　Ｒ，ＧａｒｎｅｒｒＲｅｐｏｒｔｓ　　ｏｎ　　
ｔｈｅ　　Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　　ｏｒ　　Ａｐｐｌ、　
　Ｃｈｅｓ、」　％。

１９９頁（Ｉ９７１）；　ｒ染料と薬品」上９．　２３
０頁（化成品工業協会、１９７４）等に記載がある。

ロイコ色素は、構造的にいくつかの系に分類できる。本
発明の感光材料に好ましく用いられる系としては、ジア
リールフタリド系、フルオラン系、インドリルフタリド
系、アシルロイコアジン系、ロイコオーラミン系、スピ
ロピラン系、ローダミンラクタム系、トリアリールメタ
ン系、クロメン系等を挙げることができる。

なお、特開昭６２−２０９４３６号、６２−２８８８２
７号、６２−２８８８２８号、６３−１１２１９０号、
６３−２５１２７８号、６３−２５１２７９号、６３−
２５１２８０号、６３−５３５４２号、６３−１１２１
８８号、６３．−１１３４４６号、６４−２５１４８号
、特開平１−２１３６３６号、特願昭６３−１９５７６
１号各公報に記載のロイコ色素は特に好ましい。

ロイコ色素は感光材料中に０．１ｇ／ｒｒｆからｌＯｇ
／ｎｆの範囲で含まれている事が好ましい。

次に第一の態様の感光材料に任意に使用することのでき
る成分である、増感剤について説明する。

好ましい増感剤は、前述した光重合開始剤または光重合
開始系と併用した場合に感度上昇をもたらすものであり
、その例としては、分子内に活性水素を持つ化合物が挙
げられる。その具体例としては、Ｎ−フェニルグリシン
、トリメチルバルビッール酸、２−メルカプトベンゾオ
キサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メ
ルカプトベンズイミダゾール、および下記一般式（Ｉ）
または（ｎ）で表わされる化合物を挙げることができる
。

式中、Ｒ１はアルキル基、アルキルチオ基またはメルカ
プト基を表わす。

Ｒコ 式中、Ｒ２は水素原子またはアルキル基を表ねし、Ｒ２
はアルキル基またはアリール基を表わす。

本発明の画像形成方法において、上記増感剤は、使用す
る重合性化合物に対して０．５から１００重量％の範囲
で使用することが好ましい。より好ましい範囲は２から
８０重量％である。

次に第二の態様の感光材料の主な成分である、ハロゲン
化銀、還元剤、重合性化合物、およびロイコ色素につい
て順次説明する。

この感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化
銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子の結晶構造は−様なものでも、内部と
外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層
状構造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合
によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてい
てもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン
化銀以外の化合物と接合されていてもよい。

ハロゲン化銀粒子の形態は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のよう
な変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥
を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。

なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭６３−６
８８３０号公報記載の感光材料のように、比較的低カプ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

本発明の感光材料に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は
、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ｋ１７
６４３　（Ｉ９７８年１２月）、２２〜２３頁、　　”
１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎｐｒｅｐａｒａｔｉｏ
ｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”　、、および同ｋ１８７１
６　（Ｉ９７９年１１月）、６４８頁、グラフィック「
写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑ
ｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅｌ、　１９６７　）　、ダフィン著「写真孔側化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ
、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＥＷｌｕｌｓｉｏｎ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　　１
９６６　）　）　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖル、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａ
ｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　　１９６４　）などに
記載された方法を用いて調製することができる。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（［；ｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻２４８〜２５７頁（Ｉ９７０年）；米国特許第４，
４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４
３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特
許第２，１１２．１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー漱１７
６４３および同ｋ１８７１６に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

垂■■Ｉ皿　　　　１旦Ｌ　　　■Ｊ■虹１　化学増悪
剤　　　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度上昇剤
　　　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤　　　　
２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　
　　　　　６４９頁右欄４　増　白　剤　　　　　２４
頁 ５　かふり防止剤　　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄
〜および安定剤 また、ハロゲン化銀粒子に水溶性とニルポリマーを吸着
させて用いてもよい、上記のように水溶性ビニルポリマ
ーを用いた感光材料については特開昭６３−９１６５２
号公報に記載がある。

ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一に含ませるた
め、重合性化合物には、親水性のくり返し単位と疎水性
のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解させておくこ
とが好ましい、その詳細については、特開昭６２−２０
９４５０号公報および特開昭６３−２８７８４４号公報
に記載がある。

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有ｉｉｉ塩を含む銀換算で、０．１■からｌ
Ｏｇ／ｎｆの範囲とすることが好ましい、また、ハロゲ
ン化銀のみの銀換算では、１ｇ／ｒｒＴ以下とすること
が好ましく、１■から５００■／イの範囲とすることが
特に好ましい。

感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および／または重合性化合物の重合を
促進（または抑制）する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノ
フェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾ
リドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−
ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４５−ジヒドロ
キシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミル
レダクトン類、Ｏ−またはｐ−スルホンアミドフェノー
ル類、０−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、２
．４−ジスルホンアミドフェノール類、２．４−ジスル
ホンアミドナフトール類、０−またはｐ−アシルアミノ
フェノール類、２−スルホンアミドインクリン類、４−
スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミ
ドインドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダ
ゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α
−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上
記還元剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀
の′潜像が形成された部分、あるいは潜像が形成されな
い部分のいずれかの部分の重合性化合物を重合させるこ
とができる。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない
部分の重合性化合物を重合させる系においては、還元剤
としてｌ−フェニル−３−ピラゾリドン類、ハイドロキ
ノン類、スルホンアミドフェノール類が特に好ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、同６
１−２］８４４１号の各公報、および、特開昭６２−７
０８３６号、同６２−８６３５４号、同６２−８６３５
５号、同６２−２０６５４０号、同６２−２６４０４１
号、同６２−１０９４３７号、同６３−２５４４４２号
、特順昭６３−９７３７９号、同６３−２９６７７４号
、同６３−２９６７７５号、特願平１−２７１７５号、
同１−５４１（Ｉ１号、同１−９１１６２号、同１−９
００８７号等の公報及び明細書に記載（現像薬またはヒ
ドラジン誘導体として記載のものを含む）また上記還元
剤については、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ著”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏ
ｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓ第４版、２９１〜３３４頁（Ｉ９７７年）リ
サーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．　１７ＯＳ１９
７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）、および同
誌Ｖｏ１．１７６．１９７８年１２月の第１７６４３号
（２２〜３１頁）にも記載がある。また、特開昭６２−
２１０４４６号公報記載の感光材料のように、還元剤に
代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において
還元剤を放出することができる還元剤前駆体を用いても
よい。本明細書における感光材料にも、上記各公報、明
細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が有効
に使用できる。よって、本明細書におけるＶ還元剤１に
は、上記各公報、明細書および文献記載の還元剤および
還元剤前駆体が含まれる。

又これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する塩基性を有
するものは適当な酸との塩の形で使用することもできる
。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（
オヨび／または有機銀塩）の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと（ま
たは重合を抑制すること）等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。

上記還元剤の具体的な例を以下に示す。

（Ｉ） （２） （３） （７） ｔＨｓ （９） （４） （５） （６） Ｉ （Ｉ０） （Ｉ１） （Ｉ２） 還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一般に銀
塩に対して０．１から１５００モル％、好ましくは１０
から３００モル％の範囲である。

第二の態様の感光材料に用いることができる、重合性化
合物およびロイコ色素は、前述した第一の態様の場合と
同様である。第二の態様の感光材料において、重合性化
合物はハロゲン化銀１重量部に対して、５から１２万重
量部の範囲で使用することが好ましく、より好ましくは
、１２から１２０００重量部である。また、ロイコ色素
は、重合性化合物１００重量部に対して５から１２０重
量部の範囲で使用することが好ましく、１０から６０重
量部の範囲で使用することがさらに好ましい。

次に、第二のｆｉ様の感光材料に任意に使用することの
できる成分である、有機銀塩、ラジカル発生剤、塩基、
塩基プレカーサー、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化
合物、熱重合開始剤、光重合開始剤について順次説明す
る。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化側として併用することができる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許筒４，５００゜６２６号第５２
〜５３１等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５号公
報記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基
を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４
４号、同６４−５７２５６号の各公報記載のアセチレン
銀も有用である。有機銀塩は２種以上を併用してもよい
。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．Ｏｌから１０モル、好ましくは０゜０１から１モル
の範囲で、ハロゲン化銀と併用することができる。

感光層には、前述した還元剤の重合促進（または重合抑
制）反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。

上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭６２−１９５６３９号公報に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特開昭６２−
１９５６４０号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１９５６４１号公報に、それぞれ
記載がある。

本発明の感光材料には、更に、画像形成促進剤として塩
基または塩基プレカーサーを含ませることができる。

本発明の感光材料に使用できる塩基および塩基プレカー
サーとしては、無機の塩基および有機の塩基、またはそ
れらの塩基プレカーサー（説炭酸型、熱分解型、反応型
および錯塩形成型など）が使用できる。

好ましい塩基プレカーサーとしては、特開昭５９−１８
０５４９号、同５９−１８０５３７号、同５９−１９５
２３７号、同６１−３２８４４号、同６１−３６７４３
号、同６１−５１１４０号、同６１−５２６３８号、同
６１−５２６３９号、同６１−５３６３１号、同６１−
５３６３４号、同６１−５３６３５号、同６１−５３６
３６号、同６１−５３６３７号、同６１−５３６３８号
、同６１−５３６３９号、同６１−５３６４０号、同６
１−５５６４４号、同６１−５５６４５号、同６１−５
５６４６号、同６１−８４６４０号、同６１−１０７２
４０号、同６１−２１９９５０号、同６１−２５１８４
０号、同６１−２５２５４４号、同６１−３１３４３１
号、同６３−３１６７４０号、同６４−６８７４６号お
よび特願昭６２−２０９１３８号各公報に記載されてい
る加熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、また、特開
昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６９４３号、同
６３−９６１５９記載公報記載の加熱により塩基を脱離
する化合物が挙げられる。

本発明の塩基プレカーサーは、５０°Ｃから２００℃ま
での温度で塩基を放出する事が好ましく、８０°Ｃから
１８０°Ｃまでの温度で放出する事がさらに好ましい。

また、反応を利用して塩基を放出させる方法が、特開昭
６３−２５２０８号および特願昭６３−１８７８０３号
各公報に記載されている。さらに、電気分解により塩基
を発生させる方法が特開昭６１−２３２４５１号公報に
記載されている。

感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して１００重景重景下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは０．　１重量
％から４０重世％の範囲が有用である。本発明では塩基
および／または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の
混合物として用いてもよい。

感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプセル外に存
在させても良い。

塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプセル外に組
込む方法としては、特開昭６２−２０９５２１号、同６
２−２０９５２２号、同６２−２０９５２６号、同６３
−６５４３７号、同６３９７９４３号、同６２−２０９
５２３号、同６２２５３１４０号、同６３−６５４３号
各公報に記載されている。

また、塩基または塩基プレカーサーを感光性マイクロカ
プセル中に収容させてもよい。塩基プレカーサーをマイ
クロカプセル内に組込む方法としては、特開昭６４−３
２２５１号、特願昭６３−９２６８６号記載のように重
合性化合物中に直接固体分散させた形で導入しても良く
、特願昭６３２１８９６４号および特願平１−１６０１
４８号の明細書中に記載されているように、塩基プレカ
ーサーを水中に分散させた状態で重合性化合物中に乳化
する形で導入しても良い。

以下にこれらの塩基及び塩基プレカーサーの具体例を示
すが、これに限るものではない。

メーー＼ 熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等がを用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−８０
２−および／または−Ｃ〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月号
２６〜２Ｂ頁記載の１．１０−デカンジオール、アニス
酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いられ
る。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特開昭
６２−８６３５５号公報に記載がある。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
６２−・２０９４４３号公報に記載がある。

また、マイクロカプセルの外殻の感光層中に酸素しゃ断
効果のある液体を付与して現像してもよい。液体の具体
例としては水が挙げられる。

感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル）を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。熱重合開始剤については、高分
子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・開環重合
Ｊ１．９８３年、共立出版）の第６頁〜第１８頁等に記
載されている。熱重合開始剤の具体例としては、アゾビ
スイソブチロニトリル、１．ｌ’−アゾビス（Ｉ−シク
ロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−２゜２゛−ア
ゾビスイソブチレート、２．２−アゾビス（２−メチル
ブチロニトリル）、アゾビスジメチルバレロニトリル等
のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有
機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウム等の無機過酸化物、ｐ−トルエンスルフィン酸
ナトリウム等を挙げることができる。熱重合開始剤は、
重合性化合物に対して０．１から１２０重量％の範囲で
使用することが好ましく、１から１０重量％の範囲で使
用することがより好ましい。なお、ハロゲン化銀の潜像
が形成されない部分の重合性化合物を重合させる系にお
いては、感光層中に熱重合開始剤を添加することが好ま
しい。また、熱重合開始剤を用いた感光材料については
特開昭６２−７０８３６号公報に記載がある。

感光材料の感光層には、前述した熱重合開始剤と同様、
ハロゲン化銀の潜像が形成されていない部分の重合性化
合物を重合させる系に用いる他、画像転写後の未重合の
重合性化合物の重合化処理を目的として、第一の態様の
感光材料の説明で述べられたような光重合開始剤を加え
てもよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、
特開昭６２−１６１１４９号公報に記載がある。

また、水放出剤を使用しても良い。

以下、第一の態様および第二の態様の感光材料について
共通の事項を説明する。第一の態様の感光材料における
主な成分である、光重合開始剤、重合性化合物、および
ロイコ色素または第二の態様における主な成分であるハ
ロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、およびロイコ色素
は、マイクロカプセル化された状態で使用される。感光
材料はこのマイクロカプセルを含む感光層と支持体とで
構成され、前述した、あるいは後述する「任意に使用す
ることのできる成分」は、感光層内の、マイクロカプセ
ル内に存在しても良いし、マイクロカプセル外の感光層
中に存在していても良い。

以下、マイクロカプセル、任意に使用することのできる
成分、および支持体について順次説明する。

マイクロカプセルについては、特に制限なく様々な公知
技術を適用することができる。例としては、米国特許第
２８００４５７号および同第２８００４５８号明細書記
載の親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用した
方法；米国特許筒３２８７１５４号および英国特許第９
９０４４３号明細書、および特公昭３８−１９５７４号
、同４２−４４６号および同４２−７７１記載公報記載
の界面重合法；米国特許第３４１８２５０号および同第
３６６０３０４号各明細書記記載ポリマーの析出による
方法；米国特許第３７９６６６９号明細書記載のイソシ
アネート−ポリオール壁材料を用いる方法；米国特許第
３９１４５１１号明細書記載のイソシアネート壁材料を
用いる方法：米国特許第４００１１４０号、同第４０８
７３７６号および同第４０８９８０２号各明細書記数の
尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒ
ドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法；米国特
許第４０２５４５５号明細書記載のメラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形
成材料を用いる方法；特公昭３６−９１６８号および特
開昭５１−９０７９号各公雑記載の七ツマ−の重合によ
るｉｎ　ｓｉｔｕ法；英国特許第９２７８０７号および
同第９６５０７・４記名明細書記載の重合分散冷却法；
米国特許第３１１１４０７号および英国特許第９３０４
２２記載明細書記載のスプレードライング法等を挙げる
ことができる０重合性化合物の油滴をマイクロカプセル
化する方法は以上に限定されるものではないが、芯物質
を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を形
成する方法が特に好ましい。なお、ポリアミド樹脂およ
び／またはポリエステル樹脂からなる外殻を有するマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特開昭６２−
２０９４３７号公報に、ポリウレア樹脂および／または
ポリウレタン樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセ
ルを用いた感光材料については特開昭６２−２０９４３
８号公報に、アミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有
するマイクロカプセルを用いた感光材料については特開
昭６２−２０９４３９号公報に、ゼラチン製の外殻を有
するマイクロカプセルを用いた感光材料については特開
昭６２−２０９４４０号公報に、エポキシ樹脂からなる
外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料につい
ては特開昭６２−２０９４４１号公報に、ポリアミド樹
脂とポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイク
ロカプセルを用いた感光材料については特開昭６２−２
０９４４７号公報に、ポリウレタン樹脂とポリエステル
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
い・た感光材料については特開昭６２−２０９４４２号
公報にそれぞれ記載がある。

第二の態様においては、ハロゲン化銀はマイクロカプセ
ルの外殻を構成する壁材中に存在させることが好ましい
。マイクロカプセルの壁材中にハロゲン化銀を含む感光
材料については特開昭６２−１６９１４７号公報に記載
がある。

また、特願平１−３７７８２号公報には特に壁の緻密性
に優れたカプセルを得るため、スルフィン酸基を有する
水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を存する重合性化
合物との反応生成物からなる膜の周囲に高分子化合物の
重合体壁を設けたマイクロカプセルが開示されており、
本発明には好ましく用いられる。

感光材料に、任意に使用できる成分としては、前述した
ちの以外に、重合禁止剤、オイル、界面活性剤、けい光
増白剤、退色防止剤、ハレーションまたはイラジェーシ
ョン防止用染料または顔料、加熱または光照射により脱
色する性質を有する色素、マット剤、スマツジ防止剤、
可塑剤、バインダー、重合性化合物の溶剤、等がある。

まず、好ましい重合禁止剤としては、既に公知の化合物
を用いることができ、具体例としては、Ｐ−メトキシフ
ェノール、ハイドロキノン、アルキルあるいはアリール
置換ハイドロキノン、１−ブチルカテコール、ナフチル
アミン、β−ナフトール、ニトロベンゼン、ジニトロベ
ンゼン、Ｐ−トルイジン等を挙げることができる。

好ましい使用範囲は重合性化合物の０．００１から１０
重量％であり、より好ましくは０．０１からｌｆＥ量％
である。

次に、好ましい酸素捕捉剤としては有機ホスフィン、有
機ホスホネート、有機ホスファイト、第一錫塩を挙げる
ことができる。好ましい使用範囲は１から５０重量％で
ある。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、
帯電防止剤、現像促進等の目的で種々の化合物を用いる
ことができる。具体的には、特開昭５９−７４５４７号
公報記載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホス
ホニウム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポ
リアルキレンオキシド、特開昭６２−１７３４６３号に
記載の界面活性剤、および特開昭６２−１８３４５７号
記載の界面活性剤等が挙げられる。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい、感光層に白色顔料を添加した感光材料について特
開昭６３−２９７４８号公報に記載がある。

また、マイクロカプセル中に加熱または光照射により脱
色する性質を有する色素を含ませてもよい。上記加熱ま
たは光照射により脱色する性質を有する色素は、コンベ
ンショナルな銀塩写真系におけるイエローフィルターに
相当するものとして機能させることができる。上記のよ
うに加熱または光照射により脱色する性質を有する色素
を用いた感光材料については、特開昭６３−９７９４０
号公報に記載がある。

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい、具体例としては、英国特許第１
２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均
粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０ｔＩｍ
の範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲がさらに好ま
しい、上記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果
的である。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。

他の合成重合物質には、ラテツクスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭６１−６９０６２号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭６２−２０９５２５号公報に記載がある
。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭６２−２０９５
２４号公報に記載がある。

感光材料には種々の硬膜剤を使用することができる。

具体的にはアルデヒド系硬膜剤、アゾリジン系硬膜剤、
エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤、Ｎ−メチ
ロール系硬膜剤あるいは高分子硬膜剤が挙げられる。こ
れらの詳細については、米国特許第４，６７８，７３９
号第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２
４５２６１号、同６１−１８９４２号、同６２−２３４
１５７号等の各公報に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖｏ１．　１７６．１９７８年６月
の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載がある。

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特開昭６２−２７５２３５号公報記載の感光材料の
ように、ｐＨ値が７以下であることが好ましい。

感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、処理温度および処理圧力に耐えること
のできるものが好ましい。

−船釣な支持体としては、ガラス、紙、上質紙、コート
紙、アート祇、合成紙、金属およびその類偵体が用いら
れるばかりでなく、アセチルセルローズフィルム、セル
ローズエステルフィルム、ポリビニルアセクールフィル
ム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム
、ポリエチレンテレフタレートフィルム及びそれらに関
連したフィルムまたは樹脂材料が含まれる。またポリエ
チレン等のポリマーによってラミネートされた紙支持体
も用いることができる。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭６２−２０９５２９号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特開昭６３−３８９３４号公報
記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特開昭
６３−４７７５４号公報記載の感光材料のように一定の
ベック平滑度を有する紙支持体、特開昭６３−８１３３
９号公報記載の感光材料のように収縮率が低い紙支持体
、特開昭６３−８１３４０号公報記載の感光材料のよう
に透気性が低い紙支持体、特開昭６３−９７９４１号公
報記載の感光材料のようにｐＨ値が５から９の範囲であ
る紙支持体等を用いることもできる。

感光材料に任意に設けることができる層としては、発熱
体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、カバーシ
ートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサーを含む
層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層（着色層）等
を挙げることができなお、発熱体層を用いた感光材料に
ついては特開昭６１−２９４４３４号公報に、カバーシ
ートまたは保護層を設けた感光材料については特開昭’
６２−２ｉ０４４７号公報に、塩基または塩基プレカー
サーを含む層を設けた感光材料については特開昭６２−
２５３１４０号公報に、ハレーション防止層として着色
層を設けた感光材料については特開昭６３−１０１８４
２号公報に、それぞれ記載されている。また、塩基バリ
ヤー層を設けた感光材料についても、上記特開昭６２−
２５３１４０号公報に記載がある。更に、他の補助層の
例およびその使用態様についても、上述した一連の感光
材料に関する出願明細書中に記載がある。

以下に本発明の感光材料の使用方法について述べる。

まず第一のＵ様の感光材料については、像様露光を行っ
た後、本発明の受像材料と重ね合わせ、５００　ｋｇ／
ｃ＋ａ以上の圧力をかける事で、受像材料上に、画像を
得る事ができる。

この露光方法としては種々の手段を用いることができる
。一般には、通常使われる光源例えば太陽光、ストロボ
、フラッシュ、タングステンランプ、水銀灯、ヨードラ
ンプなどのハロゲンランプ、キセノンランプ、レーザー
光線、およびＣＲＴ光源、プラズマ光源、螢光管、発光
ダイオードなどを光源として使うことができる。また、
ＬＣＤ（液晶）やＰＬＺＴ（ランタンをドープしたチタ
ンジルコニウム酸鉛）などを利用したマイクロシャッタ
ーアレイと線状光源もしくは平面状光源を組合せた露光
手段を用いることもできる。

加圧方法としては、従来公知の方法を用いることができ
る。

例えば、プレカーサーなどのプレス板の間に感光材料と
受像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧力ローラー
を用いて搬送しながら加圧してもよい。ドツトインパク
ト装置などにより断続的に加圧してもよい。

また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。

加圧圧力は、５００ｋｇ／ａａを超えることが好ましく
、７００　ｋｇ／ｃａ以上であればさらに好ましい。

次に、第二の態様の感光材料の使用方法について述べる
。

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、−ａに可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、怒度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。

本発明の画像形成方法においては、熱現像処理を行う。

この熱現像処理については、特開昭６１−６９０６２号
公報に記載がある。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、例えば、ホッ
トプレートなどの熱板あるいはドラムに受像材料または
感光材料を直接触れさせたり、ヒートローラーを用いて
搬送しながら加熱してもよい。

また高温に加熱した空気を用いたり、高周波加熱やレー
ザービームにより加熱することもできる。

画像が形成された材料の性質によっては、赤外線ヒータ
ーを用いて加熱することもできる。更に電磁誘導により
発生する過電流を利用して加熱する方法を応用すること
もできる。

また、不活性の液体、たとえばフッ素系の液体を加熱し
たバス中で画像が形成された材料を加熱しても良い。ま
た、前述した特開昭６１−２９４４３４号公報記載の感
光材料のように、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段
として使用してもよい。また、特開昭６２−２１０４６
１号公報記載の画像形成方法のように、感光層中に存在
する酸素の量を抑制しながら熱現像処理を実施してもよ
い、加熱温度は一般に５０°Ｃから２００　’Ｃまで、
好ましくは６０°Ｃから１５０°Ｃまでの範囲である。

また加熱時間は、−ｉに１秒以上、好ましくは、１秒か
ら５分まで、更に、好ましくは１秒から１分までの範囲
である。

なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい、塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート（
塩基シート）を用いる方法が最も容易であり好ましい。

上記塩基シートを用いる画像形成方法については特開昭
６３−３２５４６号公報に記載がある。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭６２−
７０８３６号公報記載の感光材料のように、還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させることも可能で
ある。

このようにして得られた、画像は、感光材料と受像材料
を重ね合わせた状態で加圧し、受像材料上に転写される
。この加圧方法については、前述した第一の態様のもの
と同様の方法が用いられる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
開昭６２−２１０４５９号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。

上記方法は、受像材料上に転写された未重合の重合性化
合物が重合化し、得られた画像の保存性が向上する利点
もある。

感光材料は、白黒あるいはカラーの１影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用窓材（例え
ば超音波診断ＩＩｃＲＴ撮影感材）、コンピューターグ
ラフィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多く
の用途がある。

本発明の受像材料は感圧紙（ノンカーボン祇）の受像材
料として用いることができる。感圧紙はロイコ色素を内
包したマイクロカプセルを有する層を支持体上に設けた
もので、感圧紙のマイクロカプセルを有する層と受像材
料の受像層を重ね合せ、加圧することでマイクロカプセ
ルを破壊し、それに対応した受像層に発色像を得るもの
である。

この場合、感圧紙のロイコ色素及びマイクロカプセルと
しては前記の感光材料と同じものを用いることができる
。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下に本発明の実施例ならびに比較例を説明する。

実施例１および比較例１ （受像材料（Ａ）〜（Ｉ）および（Ｐ）の作成）［顕色
剤の分散］ 表１に示す顕色剤１０種（本発明によるもの９種および
比較例として３．５−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸亜鉛）をそれぞれ４４ｇ秤量し、乳鉢で粉砕した。各
々にＰＶＡ２０５（クラレ製）の１０％溶液４４ｇ、下
記２種類の界面活性剤（Ａ）および（Ｂ）をそれぞれ０
．２２ｇ、および水を１３１ｇ加え、ポリトロンで５分
間粗分散した後、ダイノミルで更に１０分間分散し顕色
剤の分散液（Ａ）〜（＋）を得た。顕色剤の粒径はすべ
て１μ以下であった。

〔受像材料用塗布液の調製〕

水１６５０ｇ、ボイズ５２０（分散剤、花王■Ｍ）１１
．９ｇおよび炭酸カルシウム５７４ｇを混合し、ダイノ
ミルにより、粒径が１〜２μになるまで分散を続けた。

この炭酸カルシウム分散物３７．７ｇにポリビニルアル
コールＰＶＡ１１７（クラレ■製）８％水溶液１４．５
ｇ、蒸留水１２ｇ、および上記顕色剤の分散液５０ｇを
加え、４０°Ｃで３０分間攪拌し、受像材料用塗布液（
Ａ）〜（Ｉ）および（Ｐ）調製した。

［受像材料の作成］ 上記塗布液を８０８／ｍの中性紙上に、４９ｍ１／　ｎ
（となるようにコーティングロッドで塗布し、６０°Ｃ
で１時間乾燥して、本発明の受像材料（Ａ）〜（【）お
よび比較例の受像材料（Ｐ）を作成した。

（受像材料の評価） 作成した受像材料は、空気中で８５．０００ルクスのキ
セノンランプから５０ｃｍの距離の所で３２時間照射し
た後、受像材料上の黄色濃度をマクベス反射１度系で測
定した。顕色剤として３．５−ジーα−メチルベンジル
サリチル酸亜鉛を用いた時の黄色濃度を１．００に規格
化した時の各々の受像材料の黄色濃度を表−１にまとめ
た。

表１から明らかなように、本発明のサリチル酸誘導体を
用いた受像材料は、従来のサリチル酸誘導体に比べて、
空気中、光照射下での黄色スティンが少ない。

表１ 実施例２ （感圧記録材料（Ａ）の作成） ［マイクロカプセル液の調製］ ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
ショナルスターチ社製、ＶＥＲ３ＡＴＬ５０２）５ｇを
水９５ｇに溶解した。これを２０％水酸化ナトリウム液
でｐＨ４，０に合わせた。一方、クリスタルバイオレッ
トラクトン６ｇをＫＭＣ−１ｔ　３　（クレハ化学製、
ジイソプロピルナフタレンを主成分とするアルキルナフ
タレン）１００ｇに加熱溶解して得た疎水性溶液を前記
ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩の５
％水溶液１００ｇに乳化分散して平均４．５μの粒子サ
イズをもつ乳化液を得た。別に、メラミン６ｇ、：３７
重量％ホルムアルデヒド水溶液１１ｇ、水８３ｇを６０
°Ｃに加熱撹拌して３０分後に透明なメラミンとホルム
アルデヒドの初期縮合物を得た。これを上記乳化液に添
力旧昆合し、攪拌しながら２０％のリン酸溶液にてｐＨ
を６．０に調節し、液温を６５°Ｃに上げ９０分間攪拌
を続けた。その後２０％リン酸でｐＨを４．０に合わせ
た後４０％の尿素水溶液３０ｇを添加し、更に４０分間
６５°Ｃで攪拌を続けた後、２０％水酸化ナトリウムで
ｐｌ（ｑ、Ｏに合わせることにより、マイクロカプセル
液を得た。

（ＴｔＡ圧記録材料の作成〕 前記マイクロカプセル液３５ｇ、蒸留水２５ｇ、実施例
１で使用した界面活性剤（Ａ）の５％水溶液４ｇ１およ
びポリビニルアルコールＰＶＡ２０５（クラレ■製）の
１０％水溶液１０ｇを加え、４０°Ｃで３０分攪拌した
液を、５１ｍ１／ｒＩｆとなるようにコーティングロッ
ドを用いて１００μ厚のポリエチレンテレフタレート上
に塗布し、６０’Ｃで３０分乾燥して感圧記録材料（Ａ
）を作成した。

〔感圧記録材料の評価〕

前記感圧記録材料（Ａ）と実施例１で作成した受像材料
（Ａ）、（Ｄ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（［）および（Ｐ）
とをそれぞれ重ね合わせ、５００ｋｇの圧力で加圧し、
剥離した後、受像材料上に得られたシアン濃度をマクベ
ス反射濃度計で測定した。

結果を表２に示す。

表 表２から明らかなように、本発明のサリチル酸誘導体を
用いた受像材料は、従来のサリチル酸誘導体と比べて、
ロイコ色素の顕色性においても優れている事がわかる。

従って本発明の受像材料は、感圧記録材料用として優れ
ている。

実施例３ （怒光材料ＣＢ）の作成） 〔感光性マイクロカプセル液の調製〕 重合性化合物（ＭＮ−１）１００ｇ中に色画像形成物質
（ＲＭ−１）２０ｇ、光重合開始剤（イルガキュア６５
１．チバ・ガイギー社製）を溶解させて、感光性組成物
を得た。

重合性化合物（ＭＮ−１） 商品名：カヤラッドＲ６０４日本化蓋■製色画像形成物
質（ＲＭ−１） 別にポリマー（２Ｐ−１）の１５％水溶液５゜６ｇとポ
リマー（２Ｐ−２）の７．１％水溶液１３４．５ｇの混
合液をｐＨ５，０に調整し、上記感光性組成物を加え、
デイシルバーを用いて５０°Ｃで毎分３０００回転で３
０分間撹拌し、Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の化合物を得
た。

別に、メラミン１４．８ｇにホルムアルデヒド３７％水
溶液２Ｑ、Ｑｇおよび蒸留水７６゜３ｇを加え６０゛Ｃ
に加熱し、４０分間攪拌して透明なメラミン・ホルムア
ルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。

この初期縮合物の水溶液４０．０ｇおよび水８ｇを上記
０／Ｗエマルジヨンに加え、硫酸の１０％水溶）佼を用
いてｐ）１を５．０に調整した０次いで、これを６０℃
に加熱し、６０分間攪拌した。

さらに尿素の４０％水溶液１１ｇを加え、６０°Ｃに加
熱したまま、４０分間攪拌した。その後、１０％の水酸
化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを６゜５に調整して、
メラミン・ホルムアルデヒド樹脂をカプセル壁とする感
光性マイクロカプセル分散液を調製した。

ポリマー（２Ｐ−１） ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウムポリマー（２
Ｐ−２） ポリビニルピロリドン （和光純薬工業■） 任ＣＨ２−Ｃｌ１← に−，９０ （感光材料（Ｂ）の作成〕 感光性マイクロカプセル液３５．５ｇ、実施例１で使用
した界面活性剤（Ａ）の５％水溶液４ｄと、ポリビニル
アルコール（ＰＶＡ２０５．＠クラレ製）の１０％水溶
液を１０　ｇ　’ｔ１合し、さらに水を加えて全量を７
４ｇとした塗布液を調製した。

この塗布液を厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレ
ート上に５７　ｇ／ｒｔＴの塗布量で塗布し、約６０°
Ｃで乾燥して本発明に従う感光材料（Ｂ）を作成した。

〔感光材料（Ｂ）の評価〕

前記感光材料（Ａ）を、高圧水銀燈を用いて像様に露光
した後、実施例（Ｉ）の受像材料（Ａ）。

（Ｄ）、（Ｃ）、（Ｈ）、（Ｉ）および（Ｐ）と重ね合
わせ、５００　ｋｇ／ｃ＋ｆｌの圧力で加圧し、剥離し
た後、受像材料上に得られた最高濃度部のマゼンタ濃度
、および最低濃度部のイエロー濃度をマクベス濃度計で
測定した。またこの受像材料を、８５　０００ルクスの
キセノンランプで５０ｃｍの距離から２４時間照射した
後の最低濃度部のイエロー濃度についても同様にして測
定した。結果を表３にまとめた。

表３から明らかなように、本発明のサリチル酸誘導体を
用いた受像材料は、従来のサリチル酸誘導体と比べて、
発色性に優れており、かつ光照射による黄色のスティン
が少ない事がわかる。

実施例４ （感光材料（Ｃ）の作成） ［感光性マイクロカプセル液（３種）の調製］ハロ　ン
　　　　　ＥＢ−の ゼラチン水ｉ８′ａ、（水１５００ｄ中にゼラチン１８
ｇと塩化ナトリウム０．５ｇを加え、これにＩＮの硫酸
でＰＨ３，２に調整し、４５°Ｃに保温したもの）に、
臭化カリウム１ｇを含有する水溶液３００ｄと硝酸銀水
溶液（水３００　ｍｆｌに硝酸銀１００ｇを溶解させた
もの）を同時に５０分間にわたって等流量で添加したも
の。この添加が終了して１分後に、増感色素（ＳＢ−１
）４７０■を添加し、更に添加後２０分から、沃化カリ
ウム２．９ｇを含有する水溶ＷＪ、１００　ｍｌと硝酸
銀水溶液（水１００ｍに硝酸銀３ｇを溶解させたもの）
を５分間にわたって等１で添加した。この乳剤にポリ（
イソブチレン−コーマレイン酸モノナトリウム）を１．
２ｇを加えて沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン
４ｇを加えて、溶解し、さらにチオ硫酸ナトリウムを０
．５■加えて、５０°Ｃで１５分間化学増悪を行い、平
均粒子サイズ０．２２８ｍ変動係数２０％の単分散１４
面体沃臭化銀乳剤（ＥＢ−１）４６０ｇを調製した。

へロ　ン　　　　　ＥＧ−の ゼラチン水溶液（水１６００ｄ中にゼラチン２０ｇと塩
化ナトリウム０．５ｇを加え、これをＩＮの硫酸でＰＨ
３，２に調整し、４３°Ｃに保温したもの）に、臭化カ
リウム７１ｇを含有する水溶液２００−と硝酸銀水溶液
（水２００ｄに硝酸１１１００　ｇを溶解させたもの）
を同時に３０分間にわたって等流量で添加した。この添
加が終了して５分後に、増悪色素（ＳＧ−１）４８０■
を加え、更に増感色素の添加後１０分から沃化カリウム
２．９ｇを含有する水溶液１００−と硝酸銀水溶液（水
１００−に硝酸銀３ｇを溶解させたもの）を同時に５分
間にわたって添加した。この乳剤にポリ　（インブチレ
ン−コーマレイン酸モノナトリウム）を１．２ｇ加えて
、沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン４．５ｇを
加えて溶解し、更にチオ硫酸ナトリウムを０．７■加え
、６０°Ｃで１５分間化学増悪を行ない、平均粒子サイ
ズ０゜１２μｍ変動係数２１％の単分散１４面体沃臭化
銀乳剤（ＥＣ−１）４５０ｇを調製した。

ハロ°ン　　　　　ＥＲ−１の ゼラチン水溶液（水１６０Ｍ！中にゼラチン１６ｇと塩
化ナトリウム０．５ｇを加え、ＩＮの硫酸でＰＨ３，５
に調整し、４５°Ｃに保温したもの）に、臭化カリウム
７１ｇを含有する水溶液２００ｍｆｌと硝酸銀水溶液（
水２００ｄに硝酸銀１００ｇを溶解させたもの）を同時
に３０分間にわたって等流量で添加したもの。この添加
が終了して１分後から、増感色素（ＳＲ−１）５１０■
を加え、更に該増感色素添加後１５分から沃化カリウム
３．６５ｇを含有する水溶′ｔｉ、１００ｍと硝酸銀水
溶液（水１００ｄに硝Ｍ銀０．０２２ｇを溶解させたも
の）を５分間にわたって等流量で添加した。この乳剤に
ポリ　（イソブチレン−コーマレイン酸モノナトリウム
）を１．４ｇ加えて、沈降させ、水洗して、脱塩した後
、ゼラチン３．５ｇを加えて溶解し、さらにチオ硫酸ナ
トリウム０．４５■加えて５５°Ｃで２０分間化学増感
を行ない、平均粒子サイズ０．１３８ｍ変動係数２４％
の単分子ｉ１４面体沃臭化銀乳剤（ＥＲ−１）４３０ｇ
を１周製した。

増悪色素（ＳＢ−１） ＜ＣＨｔ）　ａｓＯｚ　” （ＣＨり　４ＳＯ２Ｈ−Ｎ（ＣＪｓ）　３増感色素（Ｓ
Ｒ−１） ３００戚の分散コンテナ中にゼラチンの３％水溶液１６
０ｇ、塩基プレカーサー（ＢＧ−１）４０ｇおよび直径
０．５〜０．７５ｍｍのガラスピーズ２００ｉを加え、
ダイノミルを用いて３０００ｒ、ｐ、ｍにて３０分間分
散し、粒径１．Ｏａｍ以下の固体分散物（ＫＢ−１）を
得た。

ＰＢ−１の 重合性化合物（ＭＮ−２）８３ｇに、コポリマー（ＩＰ
−１）の（ＳＶ−１）２０％（重量％）溶液を３７ｇお
よびイエロー画像形成物質（ＲＹ−１）２０ｇをン容解
させた。この）容ン夜５１．６ｇに（ＲＤ−１）２．４
２ｇ、（ＲＤ〜２）３．２９ｇ　（ＦＦ−１）０．００
６ｇを加えて油性の溶液を調製した。

この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）４゜５ｇと固
体分散物（ＫＢ−１）を３８ｇ加え、５０”Ｃに保温し
ながら、ホモジナイザーを用いて毎分１５０００回転で
５分間撹拌し、Ｗ１０エマルジッンの感光性組成物（Ｐ
Ｂ−１）を得た。

ＰＣ；−１の 重合性化合物（ＭＮ−１）８３ｇに、コポリマー（ＩＰ
−１）（７）（ＳＶ−１）２０％４１％）溶液を３７ｇ
および実施例３で用いたマゼンタ画像形成物質（ＲＭ−
１）２０ｇを溶解させた。この？容液５１．６ｇに（Ｒ
Ｄ−１）２．４２ｇ。

（ＲＤ−２）３．２９ｇ、（ＦＦ−１）０．００６ｇを
加えて油性の溶液を調製した。

この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＣ−１）４゜５ｇと固
体分散物（ＫＢ−１）を３８ｇ加え、０℃に保温しなが
ら、ホモジナイザーを用いて毎分１５０００回転で５分
間攪拌し、Ｗ１０エマルジョンの感光性組成物（ＰＧ−
１）を得た。

ＰＲ−の 重合性化合物（ＭＳ−１）８３ｇに、コポリマー（ＩＰ
−１）の（ＳＶ−１）２０％（重量％）溶液を３７ｇお
よび画像形成物質（ＲＣ−１）２０ｇを溶解させた。こ
の溶ン夜５１．６ｇに（ＲＤ−１）２．４２ｇ、（ＲＤ
−２）３．２９８　（ＦＦ−１）０．００６ｇを加えて
油性の溶）を調製した。

この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）４゜５ｇと固
体分散物（ＫＢ−１）を３８ｇ加え、０°Ｃに保温しな
がら、ホモジナイザーを用いて・分１５０００回転で５
分間攪拌し、Ｗ１０エマジョンの感光性組成物（ＰＲ−
１）を得た。

重合性化合物（ＭＮ−２） 商品名：カヤラッド ６８４ 日本化薬■製） コポリマー（ＩＰ−１） ＣＨ。

）Ｃ１ｌｚ−Ｃ＋−ｒ５ ＣＯ□ＧＨｚＣ）Ｉ；Ｃ）Ｉｔ ＣＨ３ −（ＣＨＩ−Ｃナコ ＣＯ□１１ （ＳＶ １） Ｃｌｌｓ−Ｃ）ｌ−Ｃ）ｌｚＯｃＨｓ Ｈ Ｃ１，ｌ＋。０ （ＦＦ−１） マイクロカプセル　　　　ＣＢ−の ■ 色画像形成物’１（ＲＹ−１） 色画像形成物質（ＲＣ−１） ｚＨｓ 皿型 実施例３で用いたポリマー（２Ｐ−１）の１５％水溶液
１０ｇとポリマー（２Ｐ−２）の７．１％水溶′ａ１６
２ｇの混合液をｐＨ５，０に調整した。此の混合液に上
記感光性組成物（ＰＢ−１）を加え、デイシルバーを用
いて５０°Ｃで毎分３０００回転で３０分間撹拌し、Ｗ
１０／Ｗエマルジ舊ンの状態の乳化物を得た。

別に、メラミン１４．８ｇにホルムアルデヒド３７％水
溶液２０．０ｇおよび蒸留水７６．３ｇを加え６０°Ｃ
に加熱し、４０分間攪拌して透明なメラミン・ホルムア
ルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。

この初期縮合物の水溶液６９．３ｇを上記Ｗ１０／Ｗエ
マルジッンに加え、硫酸の１０％水溶液を用いてｐＨを
５．０に調整した。次いで、これを６０℃に加熱し、１
２０分間撹拌した。さらに、１０％の水酸化ナトリウム
水溶液を用いてｐＨを６．５に調整して、メラミン・ホ
ルムアルデヒド樹脂をカプセル壁とする感光性マイクロ
カプセル分散液（ＣＢ−１）を調製した。

マイクロ力　セル　　　　ＣＧ−の 星型 感光性マイクロカプセル分散？ｆｉ（ＣＢ−１）の調製
において、感光性組成物（ＰＢ−１）の代りに、感光性
組成物（ＰＣ−１）を用いたこと以外は、同様にして感
光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−１）を調製した。

マイ　ロカプセル　　　　ＣＲ−の 置型 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１）の調製にお
いて、感光性組成物（ＰＢ−１）の代りに感光性組成物
（ＰＲ−１）を用いたこと以外は、同様にして感光性マ
イクロカプセル分散液（ＣＲ−１）を調製した。

〔感光材料（Ｃ）の作成〕

前記の感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１）、（
ＣＧ−１）、（ＣＲ−，１）各２０．０ｇ、実施例１の
界面活性剤（Ａ）の５％水溶液４ｇ、ポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ２０５、クラレ■製）の１０％水溶液１０
ｇを加え、４０°Ｃで３０分間攪拌した後、この液が１
２０ｄ／ｒｒｒとなるようにコーティング・ロンドで８
０μ厚の下塗りを・したポリエチレンテレフタレート上
に塗布し、４０°Ｃで１時間乾燥して感光材料（Ｃ）を
作成した。

〔感光材料（Ｃ）の評価］ 前記感光材料（Ｃ）をタングステン電球を用いて像様に
露光し、１３５°Ｃのホントプレート上で１０秒間加熱
した後、実施例１の受像材料（Ａ）〜（Ｔ）および（Ｐ
）と重ね合わせ、５００ｋｇ／ｃｉの圧力で加圧し、剥
離した後、受像材料上に得られた最高濃度部のブランク
濃度、および最低濃度部のイエロー濃度をマクイス１度
計で測定した。

またこの受像材料を、８５，０００ルクスのキセノンラ
ンプで５０ｃ＋ｎの距離から２４時間照射した後の最低
濃度部のイエロー濃度についても同様に測定した。

結果を表４にまとめた。

表４から明らかなように、本発明のサリチル酸誘導体を
用いた受像材料は、従来のサリチル酸誘導体と比べて、
発色性に優れており、かつ光照射による黄色スティンが
少ない事がわかる。

以上の実施例から、本発明の受像材料は、感圧あるいは
感光材料を問わず、記録材料用の受像材料として優れた
ものである事がわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（ I ）で表わされるサリチル酸誘導体またはそ
   の金属塩を、ロイコ色素の顕色剤として含む受像層を有
   する事を特徴とする記録用受像材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ）において、Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ水
   素原子、アルキル基、アリール基、または３級のアラル
   キル基を表わし、Ｒ＿３はアルキル基、アリール基を表
   わす。 但し、Ｒ＿２が水素原子の場合は、Ｒ＿１は３級のアラ
   ルキル基を表わす。