JPH05241336A - 受像材料及びそれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】転写剥離性の改良されたＯＨＰ用受像材料を提
供する。 【構成】透明支持体上に、少なくとも、平均サイズが１
μｍ乃至２０μｍの多孔質のポリマー粒子を含む受像層
を有する受像材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明支持体を有する受
像材料に関し、更に支持体上に、少なくとも重合性化合
物、色画像形成物質および光重合開始剤を内包した感光
性マイクロカプセルを有する感光材料、又は、支持体上
に、少なくともハロゲン化銀、色画像形成物質および重
合性化合物を内包した感光性マイクロカプセルを有する
感光材料のいずれかを用いて前記受像材料上に透過画像
を得る画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】第１の画像形成方法として、支持体上
に、重合性化合物、色画像形成物質であるロイコ色素お
よび光重合開始剤を内包した感光性マイクロカプセルを
含む感光層を設けた感光材料を像様露光し、露光に応じ
て重合性化合物を重合させた後、該感光材料を、ロイコ
色素の顕色剤を含む受像材料と重ね合わせ、加圧し、受
像材料上に像様の発色画像を得る記録方法、あるいは感
光材料が特公昭６４−７３７７号、同６４−７３７８
号、各公報に開示されている。また、第２の画像形成方
法として、重合性化合物、ロイコ色素、感光性ハロゲン
化銀および還元剤を内包した感光性マイクロカプセルを
含む感光層を設けた感光材料を像様露光し、現像処理を
行ない、露光に応じて重合性化合物を重合させた後、該
感光材料を、ロイコ色素の顕色剤を含む受像材料と重ね
合わせ、加圧し、受像材料上に像様の発色画像を得る記
録方法あるいは感光材料が、特開昭６１−２７５７４２
号、同６１−２７８８４９号各公報に開示されている。
この方法では露光された光量に応じて感光性ハロゲン化
銀に潜像が形成され、現像処理によって潜像の形成され
た部分の重合性化合物が重合する。逆に、潜像の形成さ
れなかった部分の重合性化合物を重合させる方法につい
ては特開昭６２−７０８３６号、同６２−８１６３５
号、特開平２−１４１７５６号、同２−１４１７５７
号、同２−２０７２５４号、同２−２６２６６２号公報
等に開示されている。

【０００３】いずれの方法も、少なくとも重合性化合物
およびロイコ色素を内包した感光性マイクロカプセル中
の重合性化合物を露光量に対応あるいは逆対応させて重
合させ、未重合の重合性化合物をロイコ色素とともに圧
力により、感光材料から受像材料へ転写させ、像様の発
色画像を得る事を記録の原理としており、簡単な処理で
光の情報を記録できる優れた方法である。

【０００４】又、色画像形成物質として、上記のロイコ
色素の代わりに堅牢性の高い顔料や染料を用いる事が提
案され、特開昭６２−３９８４５号公報には支持体上
に、重合性化合物、顔料および光重合開始剤を内包した
マイクロカプセルを含む感光層を有する感光材料を露光
し、受像材料と重ね合わせて加圧し、普通紙上に顔料の
転写画像を得る記録方法が開示されている。また特開昭
６２−１８７３４６号公報には支持体上に、重合性化合
物、顔料、感光性ハロゲン化銀および還元剤を内包した
マイクロカプセルを含む感光層を有する感光材料を露光
し、現像処理を行なった後、受像材料としての普通紙と
重ね合わせて（２００kg／cm² の圧力で）加圧し、普通
紙上に顔料の転写画像を得る記録方法が開示されてい
る。

【０００５】上記の画像形成方法に使われる受像材料
は、主に反射画像を利用する受像紙と透過画像を利用す
るＯＨＰ用の受像シートに分けられるが、本発明は、特
に後者に関するものである。本発明者等は、ＯＨＰ用の
受像シートとして、もとから透明な受像層の開発を試み
てきたが、層中に高い空隙率を持たせることが困難で、
感光材料から転写により高い転写濃度が得られないのが
実状であった。特に色画像形成物質に、着色顔料を用い
る場合は、さらに転写濃度が低い傾向にあった。

【０００６】この問題を解決するために、透明支持体上
に微粒子状熱可塑性化合物を含む受像層を設けた受像材
料が出願された。 特開昭６２−２８００７１号、特開
昭６２−２８０７３９号公報参照 。

【０００７】この出願では、受像層に、色画像形成物質
を転写後、受像材料を一定時間加熱し、そのまま開放下
で放冷して透過画像を得る方法が開示されているが、こ
の場合、必ずしも十分な画像の透明性が得られなかっ
た。この問題を解決するために、転写後の受像層面を別
の平滑な面に接触した状態で加熱・放冷し、その後、受
像材料を得る方法を先に提案した。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】上記に述べたＯＨＰ用
の受像材料は、透明支持体上に微粒子状熱可塑性化合物
を含む受像層を設けていることを特徴とするが、画像形
成の上で以下の欠点を有することがわかった。即ち、露
光・現像後の感光材料を、微粒子状熱可塑性化合物を含
む受像材料と重ねて、圧力転写又は、加熱・圧力転写を
行うと、その後の受像材料の剥離が容易ではない。この
感光材料／受像材料間の剥離不良の原因は、転写時の圧
力（特に熱）による熱可塑性微粒子の軟化・変形と転写
された重合性化合物による微粒子の溶解に基づく粘着性
の発現によると思われる。

【０００９】

【課題を解決するための手段】転写後の剥離を容易にす
るために、受像材料上の吸油性粒子として、従来の熱可
塑性微粒子の代わりに、多孔質のポリマー微粒子を用い
ることによって本発明を達成した。すなわち、本発明の
受像材料およびそれを用いた画像形成方法は以下の通り
である。 (1) 透明支持体上に少なくとも、平均サイズが１μｍ乃
至２０μｍの多孔質のポリマー粒子を含む受像層を有す
る受像材料。

【００１０】(2) 支持体上に、少なくとも重合性化合
物、色画像形成物質および光重合開始剤を内包した感光
性マイクロカプセルを含む感光層を設けた感光材料を像
様露光し、前記(2) 記載の受像材料の受像層面と重ね合
わせた状態で、加圧又は、加熱・加圧して、受像層に画
像を転写して形成することを特徴とする画像形成方法。

【００１１】(3) 支持体上に、少なくともハロゲン化
銀、還元剤、色画像形成物質及び重合性化合物を含む感
光層を有し、かつ少なくともハロゲン化銀、色画像形成
物質および重合性化合物がマイクロカプセルに収容され
た状態で感光層に含まれてなる感光材料を像様露光し、
それと同時又はその後に現像処理を行った後、前記(1)
記載の受像材料の受像層面と重ね合わせた状態で加圧又
は、加熱・加圧して、受像層に画像を転写して形成する
ことを特徴とする画像形成方法。

【００１２】本発明の多孔質のポリマー粒子は、粒子内
部に数百Åの微細孔を多数有するものであり、比表面積
が６０m²／ｇ乃至３００m²／ｇと大きく、高い吸油性を
示すこと、及び軟化点が１５０℃以上か架橋性のポリマ
ーであることに特徴がある。又、この粒子は、加圧・熱
転写時に軟化しないので粘着性が生じず、又、転写した
モノマーを粒子内部に吸収してくれるために、転写時の
感光材料／受像材料間の接着が起こり難いことが判っ
た。その他、従来にも増して高い転写濃度を与えること
が判った。

【００１３】多孔質のポリマー粒子に関しては、ポリス
チレン粒子やポリアクリルエステル粒子が市販されてお
り、容易に入手できるが本発明は、多孔質ポリマー粒子
であれば、これ等の材質に限定されるわけではない。市
販品としては、例えば、積水化成品工業のテクポリマー
ＳＢＰ（ポリスチレン多孔質粒子）やテクポリマーＭＢ
Ｐ（ポリメチルメタクリレート多孔質粒子）が挙げら
れ、各々、種々の粒径のものが入手できる。本発明に関
しては、画質上、平均粒子径１μｍ乃至２０μｍが好ま
しい。又、本発明の受像材料は、上記多孔質ポリマー粒
子を０．１ｇ／m²乃至２０ｇ／m²の範囲、さらには、１
ｇ／m²乃至１５ｇ／m²の範囲で塗設することが好まし
い。

【００１４】本発明の画像形成方法に用いる受像材料の
受像層は、以上述べた多孔質ポリマー粒子を単独で含む
場合もあるが、他に加熱処理時の透明化を促進するため
に熱可塑性微粒子を、多孔質ポリマー粒子層と同一層内
又は、多孔質ポリマー粒子層の下に設けることもでき
る。多孔質ポリマー粒子を単独で含む場合は、熱可塑性
微粒子を含む接着シートを併用することが好ましい。

【００１５】熱可塑性微粒子に関しては、先に提案した
ものがそのまま使える。（特開昭６２−２８００７１、
特開昭６２−２８０７３９） その後、透過画像を与える受像材料について鋭意検討を
重ねた結果、とりわけ低い軟化点を有するスチレン系樹
脂粒子が高い転写濃度と高い透明性を有する画像を与え
ることがわかった。これ等の樹脂も本発明の熱可塑性微
粒子として使える。具体例を以下に挙げる。（メーカー
は全て理化ハーキュレス（株））。本発明は、以下のも
のに限定されるものではない。

【００１６】 ポリスチレン樹脂 （商品名；ピコラスチックＡ７５、軟化点（環球法）７２〜７７℃） ポリスチレン樹脂 （商品名；ピコラスチックＤ１２５、 〃 １２３〜１２８℃） ポリα−メチルスチレン樹脂 （商品名；クリスタレックス３０８５、軟化点８２〜８８℃） ポリα−メチルスチレン樹脂 （商品名；クリスタレックス３１００、 〃 ９７〜１０３℃） ポリα−メチルスチレン樹脂 （商品名；クリスタレックス１１２０、 〃 １１６〜１２３℃） ビニルトルエン／α−メチルスチレン樹脂 （商品名；ピコテックスＬＣ、軟化点８７〜９５℃） ビニルトルエン／α−メチルスチレン樹脂 （商品名；ピコテックス１００、 〃 ９５〜１０１℃） ビニルトルエン／α−メチルスチレン樹脂 （商品名；ピコテックス１２０、 〃 １１５〜１２１℃） スチレン変性ポリテルペン樹脂 （商品名；ピコライトＨＭ８５、軟化点８６℃） スチレン変性樹脂 （商品名；ハーコタック１１４８、 〃 ９６〜１００℃）

【００１７】上記熱可塑性化合物は、そのペレット状物
を粗粉砕した後、分散機を用い、湿式又は乾式で微粒子
状に粉砕するのが一般的だが、溶剤等に溶解した後、乳
化方式で造粒してもかまわない。微粒子の平均粒径は、
転写濃度を考えると、０．１μｍ乃至３０μｍであるこ
とが好ましく、１μｍ乃至１０μｍであることがさらに
好ましい。又、受像材料は、上記熱可塑性化合物を２０
ｇ／m²以下、より好ましくは、１５ｇ／m²以下の範囲
で、塗設することが好ましい。

【００１８】本発明の画像形成方法に用いる受像材料の
受像層は、以上述べた多孔質ポリマー粒子又は、多孔質
ポリマー粒子と熱可塑性粒子の吸油性粒子のみで構成す
ることが可能である。ただし、受像層は一般にバインダ
ーを含む構成とすることが好ましい。受像層に用いるこ
とができるバインダーは、単独であるいは組合せて受像
層に含有させることができる。バインダーには主に透明
か半透明の親水性の化合物又は、水性ラテックスを用い
ることが好ましい。

【００１９】受像層に好ましく用いることができる親水
性バインダーの例としては、ゼラチン、ゼラチン誘導
体、セルロース誘導体（カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース等）、デンプン、アルギン酸ソーダ、
カラギーナン、ペクチン、アラビヤゴムのような天然物
質；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリビニ
ルエーテル、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩、
ポリスチレンスルホン酸塩、ポリスチレンスルフィン酸
塩、ポリビニル硫酸エステル塩、マレイン酸系ポリマ
ー、無水マレイン酸系ポリマー等の合成物質が挙げられ
る。

【００２０】又、水性ラテックスとしては、スチレン−
ブタジェン共重合体ラテックス、アクリル系ラテック
ス、スチレン−アクリルエステル共重合体ラテックス、
アクリルニトリル系ラテックス、ポリエチレン系ラテッ
クス、ポリスチレン系ラテックス、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ラテックス、エチレン−塩化ビニル共重合体
ラテックス、ポリ塩化ビニリデン系ラテックス等が挙げ
られる。又、コロイダルシリカのような無機物質も、本
発明のバインダーとして使える。

【００２１】受像材料の受像層においてバインダーは、
多孔質ポリマー粒子（熱可塑性微粒子を含んでもよい）
１ｇ当り、０．０１ｇ乃至２ｇの範囲で用いることが好
ましく、０．１乃至１ｇの範囲で用いることがさらに好
ましい。ヘイズの観点と、受像層の密着を考慮して、最
適塗布量が決められる。

【００２２】次に、本発明の画像形成方法で、発色シス
テムとして、発色剤（色画像形成物質）が顕色剤に接触
することにより発色するシステムを利用する場合には、
受像層中に顕色剤を含ませることができる。この場合、
顕色剤も、熱可塑性の微粒子であることが望ましい。例
えば、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタム、ス
ピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性顕色剤か
らなる発色システムを利用する場合には、顕色剤とし
て、フェノール樹脂化合物や、サリチル酸亜鉛誘導体等
の微粒子が使われるが、本発明は特にこれ等に限定され
るものではない。

【００２３】受像材料の受像層は、上記以外にも他の任
意の成分を含む構成とすることができる。他の任意の成
分の例としては、媒染剤、画像形成以外の目的で受像層
に含ませておく染料または顔料、熱重合開始剤、光重合
開始剤等を挙げることができる。本発明の画像形成方法
に用いる受像材料は、以上述べたような受像層を支持体
上に設けてなるものである。

【００２４】次に、透過画像を得るためには、受像材料
の支持体を光透過性を有する材料で構成する必要があ
る。本発明の画像形成方法が優れた透過画像を得ること
ができることについては、前述した通りである。透過画
像を得る場合、受像材料の支持体の光透過率は、３０％
以上であることが好ましく、５０％以上であることがさ
らに好ましい。なお、透明な支持体を用いた受像材料に
ついては特開昭６２−２０９５３１号公報に記載があ
る。

【００２５】受像材料の支持体に用いることができる材
料としては、ガラス、透明な紙、ポリエステル、アセチ
ルセルロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタ
ール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレン
テレフタレート等のフィルム、および樹脂材料やポリエ
チレン等のポリマーがコート又は、ラミネートされたフ
ィルム等を挙げることができる。

【００２６】受像材料は、様々な方法を用いて製造する
ことができるが、一般には多孔質ポリマー粒子及び熱可
塑性微粒子を含む受像層の構成成分を、任意に溶媒を用
いて、溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調製し、
そしてこの塗布液を前述したような支持体に塗布するこ
とで容易に得ることができる。例えば、多孔質ポリマー
粒子や熱可塑性化合物の微粉末を溶媒中に分散させた塗
布液を調製することにより、微粒子状化合物からなる受
像層を容易に形成することができる。また、液状の熱可
塑性化合物を溶媒中に分散させたラテックスとして塗布
液を調製しても、同様に微粒子状熱可塑性化合物を含む
受像層を形成することができる。

【００２７】なお、受像層にバインダーを含ませる場合
には、適当な溶媒にバインダーを溶解した溶液を調製
し、このバインダー溶液中に多孔質ポリマー粒子及び熱
可塑性微粒子を添加する順序で塗布液を調製することが
好ましい。又、受像層に顕色剤が必要な場合は、上記と
同様に、顕色剤粒子の分散液を作製し、塗布液に添加す
ればよい。

【００２８】次に、以上の受像材料を用いて得られた転
写画像を透明化するための二つの方法について述べる。
第一の方法は、露光・現像ずみの感光材料を受像材料と
重ね合わせて、圧力転写ローラーの間を通した後、画像
の転写された受像材料を剥離し、別の接着シートと重ね
て加熱ローラー（温度８０℃〜１６０℃範囲）の間を通
すことにより透明化を行う。

【００２９】ここで、上記の接着シートとは、透明支持
体の片面上に熱可塑性化合物を含む層を有するものであ
り、加熱ローラーを通る際に溶融・流動し、相手側の受
像層の中に浸透することで、脱気・透明化を促進する。
これに用いる熱可塑性化合物については、特に制限はな
く公知の熱可塑性樹脂や熱可塑性ポリマー及びワックス
等が使え、その融点が８０℃乃至２００℃であることが
好ましく、８０℃乃至１６０℃であることがさらに好ま
しい。

【００３０】代表的具体例としては、熱可塑性ポリマー
として、ポリエチレン（好ましくは無定型）、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、アイオノマー、エチレン−アクリルエステル共重合
体、エチレン−メタクリルエステル共重合体、ポリプロ
ピレン（好ましくは無定型）、ポリスチレン、ポリα−
メチルスチレン、α−メチルスチレン−ビニルトルエン
共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−
メチルメタクリレート共重合体、スチレン−メタクリル
酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ス
チレン−アクリレート共重合体、ポリメチルアクリレー
ト、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルアクリレー
ト、ポリエチルメタクリレート、ポリブチルアクリレー
ト、ポリブチルメタクリレート、メチルメタクリレート
−メタクリレート共重合物、２−エチルヘキシルアクリ
レート−メタクリレート共重合物、エチルアクリレート
−アクリル酸共重合体、メチルメタクリレート−メタク
リル酸重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−塩化ビニ
ル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩
化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−
アクリロニトリル共重合体、ポリアクリロニトリル、ポ
リアミド、ポリエステル、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルホルマール、ポリウレタン、エチルセルロース、
酢酸セルロース等がある。

【００３１】又、低分子量の熱可塑性樹脂としては、ホ
ットメルト型接着剤等に使われるものが使用でき、ロジ
ン及びロジン変性樹脂、水素添加ロジン、スチレン変性
ポリテルペン樹脂、スチレン変性石油樹脂、石油系不飽
和炭化水素、スチレン系樹脂、テルペン−フェノール、
脂肪族系炭化水素樹脂、シクロペンタジエン樹脂、変性
フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、アルキルフ
ェノール−アセチレン樹脂等が挙げられる。又、ワック
スの代表的な具体例としては、ロウ、みつろう、カスタ
ーワックス、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリ
ン酸、グリセリンモノステアレート、ステアラミド、ス
テアリルアルコール、パルミチン酸、固化油脂、固形脂
肪等を挙げることができる。本発明に関わる接着シート
は、上記の熱可塑性化合物を溶液状態、溶融状態又は、
微粒子に分散した分散液状態で透明支持体の片面に塗布
して作られる。

【００３２】透明化の第二の方法は、接着シートを使わ
ないで透明化する方法である。この場合、予め受像材料
の中に、熱可塑性化合物を含む層を設けておく必要があ
り、特に、受像層と支持体の間に設けることが望まし
い。熱可塑性化合物としては、接着シートに用いたもの
と同様の化合物が使え、同様の方法で塗設される。上記
受像材料を用いて得られた転写像は、平滑な表面を有す
るベルト等と重ねた状態で１対の加熱ローラー間を通
し、放冷後、ベルト等から受像材料をはがして、モノシ
ートの透過画像が得られる。

【００３３】上記いずれの透明化方法も、加熱が必須で
あるが、加熱法としては、上記のヒートローラーを用い
て搬送する方法以外に、ホットプレート等の熱板或いは
ドラムに受像材料を直接触れさせたり、その他、高周波
加熱やレーザービーム、赤外線ヒーターで加熱する方法
がある。本発明は、これ等の加熱方法に限定されるもの
ではない。加熱温度は、受像材料に使用の熱可塑性化合
物及び接着シート上の熱可塑性化合物のいずれの軟化点
よりも高い温度であればよい。一般には、２００℃以下
であることが好ましく、８０℃乃至１６０℃であること
がさらに好ましい。又、加熱時間は一般に、０．５秒乃
至１分であることが好ましく、５秒乃至３０秒であるこ
とがさらに好ましい。またヒートローラーを用いる場
合、その送り速度は１mm／sec から３００mm／sec が好
ましく、２mm／sec から１００mm／sec がさらに好まし
い。又、加圧しながら加熱する場合、その圧力は、５０
０kg／cm² 以下であることが好ましく、２００kg／cm²
以下であることがさらに好ましい。

【００３４】以下、前述した第１の画像形成方法に用い
られる感光材料上の各成分、例えば、光重合開始剤、色
画像形成物質、および重合性化合物等について、順次説
明する。好ましい光重合開始剤の例としては、α−アル
コキシフェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェ
ノン類および置換ベンゾフェノン類、キサントン類、チ
オキサントン類、ハロゲン化化合物類（例、クロロスル
ホニルおよびクロロメチル他各芳香族化合物類、クロロ
スルホニルおよびクロロメチル複素環式化合物類、クロ
ロスルホニルおよびクロロメチルベンゾフェノン類、お
よびクロロフルオレノン類）、ハロアルカン類、α−ハ
ロ−α−フェニルアセトフェノン類、光還元性染料−還
元性レドックスカップル類、ハロゲン化パラフィン類
（例、臭化または塩化パラフィン）、ベンゾイルアルキ
ルエーテル類、およびロフィンダイマー−メルカプト化
合物カップル、および特開昭６２−１４３０４４号公報
に記載された有機カチオン性化合物の有機硼素化合物ア
ニオン塩等を挙げることができる。

【００３５】好ましい光重合開始剤の具体例としては、
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、
９，１０−アントラキノン、ベンゾフェノン、ミヒラー
ケトン、４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノン、キ
サントン、クロロキサントン、チオキサントン、クロロ
チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ク
ロロスルホニルチオキサントン、クロロスルホニルアン
トラキノン、クロロメチルアントラセン、クロロメチル
ベンゾチアゾール、クロロスルホニルベンゾキサゾー
ル、クロロメチルキノリン、クロロメチルベンゾフェノ
ン、クロロスルホニルベンゾフェノン、フルオレノン、
四臭化炭素、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイ
ソプロピルエーテル、２，２′−ビス（θ−クロロフェ
ニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダ
ゾールと２−メルカプト−５−メチルチオ−１，３，４
−チアジアゾールの組合せ等を挙げることができる。

【００３６】光重合開始剤は、以上述べたような化合物
を単独で使用してもよいし、数種を組合せて使用しても
よい。本発明の感光材料において、上記光重合開始剤
は、使用する重合性化合物に対して０．５から３０重量
％の範囲で使用することが好ましい。より好ましい使用
範囲は、２から２０重量％である。

【００３７】感光材料に使用できる色画像形成物質には
特に制限はなく、「公知技術第５号」（アズテック有限
会社、１９９１年３月２２日発行）３５〜５０頁中に記
載されているように様々な種類のものを用いることがで
きる。すなわち、それ自身が着色している物質（染料や
顔料）や、それ自身は無色あるいは淡色であるが外部よ
りのエネルギー（加熱、加圧、光照射等）や別の成分
（顕色剤）の接触により発色する物質（発色剤）も色画
像形成物質に含まれる。それ自身が着色している物質で
ある染料や顔料は、市販のものの他、各種文献等（例え
ば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊、
「最新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和５２年
刊）に記載されている公知のものが利用できる。これら
の染料または顔料は、溶解ないし分散して用いられる。

【００３８】一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエ
ネルギーにより発色する物質の例としてはサーモクロミ
ック化合物、ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック
化合物およびトリアリールメタン染料やキノン系染料、
インジゴイド染料、アジン染料等のロイコ体などが知ら
れている。これらはいずれも加熱、加圧、光照射あるい
は空気酸化により発色するものである。

【００３９】別の成分と接触することにより発色する物
質の例としては二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化
還元反応、カップリング反応、キレート形成反応等によ
り発色する種々のシステムが包含される。例えば、森賀
弘之著『入門・特殊紙の化学』（昭和５０年刊行）に記
載されている感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフ
ィー（８７〜９５頁）、化学変化による感熱発色（１１
８〜１２０頁）等の公知の発色システム、あるいは近畿
化学工業会主催セミナー『最新の色素化学−機能性色素
としての魅力ある活用と新展開−』の予稿集２６〜３２
頁、（１９８０年６月１９日）に記載された発色システ
ム等を利用することができる。

【００４０】具体的には、感圧紙に利用されているラク
トン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有する発
色剤と酸性白土やフェノール類等の酸性物質（顕色剤）
からなる発色システム；芳香族ジアゾニウム塩やジアゾ
タート、ジアゾスルホナート類とナフトール類、アニリ
ン類、活性メチレン類等のアゾカップリング反応を利用
したシステム；ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオ
ンおよび没食子酸との反応やフェノールフタレイン−コ
ンプレクソン類とアルカリ土類金属イオンとの反応など
のキレート形成反応；ステアリン酸第二鉄とピロガロー
ルとの反応やベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトー
ルの反応などの酸化還元反応などが利用できる。

【００４１】色画像形成物質は、後述する重合性化合物
１００重量部に対して０．５乃至５０重量部の割合で用
いることが好ましく、２乃至３０重量部の割合で用いる
ことがさらに好ましい。また、顕色剤が用いられる場合
は、発色剤１重量部に対して約０．３乃至８０重量部の
割合で用いることが好ましい。重合性化合物は、特に制
限はなく公知の重合性化合物を使用することができる。
また、本発明に関する感光材料は重合性化合物の重合硬
化により色画像形成物質の不動化を図るものであるか
ら、重合性化合物は分子中に複数の重合性官能基を有す
る架橋性化合物であることが好ましい。

【００４２】なお、感光材料に用いることができる重合
性化合物については、前述および後述する一連の感光材
料に関する出願明細書および「公知技術第５号」（アズ
テック有限会社、１９９１年３月２２日発行）５１〜５
５頁中に記載がある。感光材料に使用される重合性化合
物は、一般に付加重合性または開環重合性を有する化合
物である。付加重合性を有する化合物としてはエチレン
性不飽和基を有する化合物、開環重合性を有する化合物
としてはエポキシ基を有する化合物等があるが、エチレ
ン性不飽和基を有する化合物が特に好ましい。

【００４３】感光材料に使用することができるエチレン
性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその
塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタク
リル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタク
リルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル
類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテ
ル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリル
エーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等
がある。

【００４４】感光材料に使用することができる重合性化
合物の具体例としては、アクリル酸エステル類に関し、
ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ベンジルアクリ
レート、フルフリルアクリレート、エトキシエトキシエ
チルアクリレート、トリシクロデカニルオキシアクリレ
ート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート、１，
３−ジオキソランアクリレート、ヘキサンジオールジア
クリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメ
チロールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロ
ールプロパンのプロピレンオキサイド付加物のテトラア
クリレート、

【００４５】ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡの
ジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメ
チルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−
１，３−ジオキサンジアクリレート、２−（２−ヒドロ
キシ−１，１−ジメチルエチル）−５，５−ジヒドロキ
シメチル−１，３−ジオキサントリアクリレート、トリ
メチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加物のト
リアクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリ
レート、ポリエステルアクリレートおよびポリウレタン
アクリレート等を挙げることができる。

【００４６】また他の具体例としては、メタクリル酸エ
ステル類に関し、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタ
ンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレートおよびポリ
オキシアルキレン化ビスフェノールＡのジメタクリレー
ト等を挙げることができる。

【００４７】上記重合性化合物は、単独で使用しても二
種以上を併用してもよい。二種以上の重合性化合物を併
用した感光材料については、特開昭６２−２１０４４５
号公報に記載がある。なお、感光材料の使用方法とし
て、加熱処理をする場合には、加熱時に揮発しにくい高
沸点（例えば、沸点が８０℃以上）の化合物を使用する
ことが好ましい。重合性化合物は感光層に０．５ｇ／m²
から５０ｇ／m²の範囲で用いるのが好ましく、特に２ｇ
／m²から２０ｇ／m²の範囲で用いるのが好ましい。

【００４８】次に第一の画像形成技術に任意に使用する
ことのできる成分である、増感剤について説明する。好
ましい増感剤は、前述した光重合開始剤または光重合開
始系と併用した場合に感度上昇をもたらすものであり、
その例としては、分子内に活性水素を持つ化合物が挙げ
られる。その具体例としては、Ｎ−フェニルグリシン、
トリメチルバルビツール酸、２−メルカプトベンゾオキ
サゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メル
カプトベンズイミダゾール、および下記一般式(I) また
は(II)で表わされる化合物を挙げることができる。

【００４９】

【化１】

【００５０】第１の画像形成方法において、上記増感剤
は、使用する重合性化合物に対して０．５から１００重
量％の範囲で使用することが好ましい。より好ましい範
囲は２から８０重量％である。次に、前述の第２の画像
形成方法に用いられる感光材料上に含まれる成分につい
て説明する。ここで、重合性化合物については、第１の
画像形成方法で述べたものと同じものが使えるので説明
を省く。

【００５１】色画像形成物質については、第１の画像形
成方法で述べたものの他に「公知技術第５号」（アズテ
ック有限会社、１９９１年３月２２日発行）４１〜４９
頁および特開昭６１−７３１４５号公報に記載のものが
使える。また、色画像形成物質として染料または顔料を
用いた感光材料については特開昭６２−１８７３４６号
公報に、ロイコ色素を用いた感光材料については特開昭
６２−２０９４３６号公報に、トリアゼン化合物を用い
た感光材料については特開昭６２−２５１７４１号公報
に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につい
ては特開昭６２−２８８８２７号および同６２−２８８
８２８号公報に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感光
材料については、特開昭６３−５３５４２号公報に、そ
れぞれ記載がある。次にハロゲン化銀、還元剤等につい
て順次説明する。

【００５２】この感光材料には、ハロゲン化銀として、
塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることがで
きる。ハロゲン化銀粒子の結晶構造は一様なものでも、
内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよ
く、層状構造をなしていてもよい。また、エピタキシャ
ル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されて
いてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲ
ン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。

【００５３】ハロゲン化銀粒子の形態は、立方体、八面
体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球
状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面
などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形
でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。

【００５４】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。感光材料に
用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶癖、粒子サ
イズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用す
ることもできる。なお、上記ハロゲン化銀粒子として
は、特開昭６３−６８８３０号公報記載の感光材料のよ
うに、比較的低カブリ値のハロゲン化銀粒子を用いるこ
とが好ましい。

【００５５】本発明の感光材料に使用できるハロゲン化
銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（ＲＤ）No. １７６４３（１９７８年１２月）、２２〜
２３頁、“Ｉ．乳剤製造((Emulsion preparation and
types)" 、および同No. １８７１６（１９７９年１１
月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、
ポールモンテル社刊行（Ｐ．Glafkides , Chemie et Ph
isique Photographique ,Paul Montel ，１９６７）、
ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊
（Ｇ．Ｆ．Duffin , Photographic Emulsion Chemistry
(Focal Press ，１９６６））、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．
Zelikman et al.,Making and Coating Photographic E
mulsion ，Focal Press ，１９６４）などに記載された
方法を用いて調製することができる。

【００５６】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff ,Photographic Science and
Engineering ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７
０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１
４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。

【００５７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo. １７６４３および同No. １８７１６に記載さ
れており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

【００５８】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ １ 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 ２ 感度上昇剤 同 上 ３ 分光増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 強色増感剤 649頁右欄 ４ かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜 および安定剤

【００５９】また、ハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポ
リマーを吸着させて用いてもよい。上記のように水溶性
ビニルポリマーを用いた感光材料については特開昭６３
−９１６５２号公報に記載がある。なお上記ハロゲン化
銀乳剤および写真用添加剤についての詳細は前述した
「公知技術第５号」（アズテック有限会社、１９９１年
３月２２日発行）２〜１７頁に記載されている。ハロゲ
ン化銀をマイクロカプセル中に均一に含ませるため、重
合性化合物には、後述する親水性のくり返し単位と疎水
性のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解させておく
ことが好ましい。その詳細については、特開昭６２−２
０９４５０号公報および特開昭６３−２８７８４４号公
報に記載がある。

【００６０】感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後
述する任意の成分である有機銀塩を含む銀換算で、０．
１mgから１０ｇ／m²の範囲とすることが好ましい。ま
た、ハロゲン化銀のみの銀換算では、１ｇ／m²以下とす
ることが好ましく、１mgから５００mg／m²の範囲とする
ことが特に好ましい。感光材料に使用することができる
還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および／または
重合性化合物の重合を促進（または抑制）する機能を有
する。上記機能を有する還元剤としては、様々な種類の
物質がある。

【００６１】上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテ
コール類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジ
アミン類、３−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール
類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシ
ル類、４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン
類、レダクトン類、アミノレダクトン類、ｏ−またはｐ
−スルホンアミドフェノール類、ｏ−またはｐ−スルホ
ンアミドナフトール類、２，４−ジスルホンアミドフェ
ノール類、２，４−ジスルホンアミドナフトール類、ｏ
−またはｐ−アシルアミノフェノール類、２−スルホン
アミドインダノン類、４−スルホンアミド−５−ピラゾ
ロン類、３−スルホンアミドインドール類、スルホンア
ミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホンアミドピ
ラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケトン類、
ヒドラジン類等がある。

【００６２】上記還元剤の種類や量等を調整すること
で、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分、あるいは潜
像が形成されない部分のいずれの部分の重合性化合物を
重合させることができる。なお、ハロゲン化銀の潜像が
形成されない部分の重合性化合物を重合させる系におい
ては、還元剤として１−フェニル−３−ピラゾリドン
類、ハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類が
特に好ましい。

【００６３】なお、上記機能を有する各種還元剤につい
ては、前述した「公知技術第５号」（アズテック有限会
社、１９９１年３月２２日発行）８〜３５頁、特開昭６
１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、同６１
−２２８４４１号の各公報、および、特開昭６２−７０
８３６号、同６２−８６３５４号、同６２−８６３５５
号、同６２−２０６５４０号、同６２−２６４０４１
号、同６２−１０９４３７号、同６３−２５４４４２
号、特開平１−２６７５３６号、同２−１４１７５６
号、同２−１４１７５７号、同２−２０７２５４号、同
２−２６２６６２号、同２−２６９３５２号、同２−２
６７５５９号等の公報に記載（現像薬またはヒドラジン
誘導体として記載のものを含む）また上記還元剤につい
ては、T.Jmames著“The Theory of the Photographic
Process ”第４版、２９１〜３３４頁（１９７７年）リ
サーチ・ディスクロージャー誌Vol.１７０、１９７８年
６月の第１７０２９号（９〜１５頁）、および同誌Vol.
１７６、１９７８年１２月の第１７６４３号（２２〜３
１頁）にも記載がある。

【００６４】また、特開昭６２−２１０４４６号公報記
載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条件下ある
いは塩基との接触状態等において還元剤を放出すること
ができる還元剤前駆体を用いてもよい。本明細書におけ
る感光材料にも、上記各公報、明細書および文献記載の
還元剤および還元剤前駆体が有効に使用できる。よっ
て、本明細書における『還元剤』には、上記各公報、明
細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含ま
れる。又、これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する塩
基性を有するものは適当な酸との塩の形で使用すること
もできる。

【００６５】これらの還元剤は、単独で用いてもよい
が、上記各明細書にも記載されているように、二種以上
の還元剤を混合して使用してもよい。二種以上の還元剤
を併用する場合における、還元剤の相互作用としては、
第一に、いわゆる超加成性によってハロゲン化銀（およ
び／または有機銀塩）の還元を促進すること、第二に、
ハロゲン化銀（および／または有機銀塩）の還元によっ
て生成した第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤
との酸化還元反応を経由して重合性化合物の重合を引き
起こすこと（または重合を抑制すること）等が考えられ
る。ただし、実際の使用時においては、上記のような反
応は同時に起こり得るものであるため、いずれの作用で
あるかを特定することは困難である。

【００６６】還元剤の添加量は巾広く変えることが出来
るが一般に銀塩に対して０．１から１５００モル％、好
ましくは１０から３００モル％の範囲である。第二の画
像形成技術に用いることができる、色画像形成物質およ
び重合性化合物は、前述した第一の場合と同様である。
その場合、重合性化合物はハロゲン化銀１重量部に対し
て、５から１２万重量部の範囲で使用することが好まし
く、より好ましくは、１２から１２０００重量部であ
る。また、顔料は、重合性化合物１００重量部に対して
５から１２０重量部の範囲で使用することが好ましく、
１０から６０重量部の範囲で使用することがさらに好ま
しい。

【００６７】次に、第二の画像形成方法に任意に使用す
ることのできる成分である、有機銀塩、ラジカル発生
剤、塩基、塩基プレカーサー、熱溶剤、酸素の除去機能
を有する化合物、熱重合開始剤、光重合開始剤について
順次説明する。本発明においては、感光性ハロゲン化銀
と共に、有機金属塩を酸化剤として使用することができ
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。

【００６８】上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用
し得る有機化合物としては、米国特許第４，５００，６
２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール
類、脂肪酸その他の化合物である。また特開昭６０−１
１３２３５号公報記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６
１−２４９０４４号、同６４−５７２５６号の各公報記
載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上を
併用してもよい。

【００６９】以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１
モルあたり、０．０１から１０モル、好ましくは０．０
１から１モルの範囲でハロゲン化銀と併用することがで
きる。感光層には、前述した還元剤の重合促進（または
重合抑制）反応に関与するラジカル発生剤を添加しても
よい。上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用い
た感光材料については特開昭６２−１９５６３９号公報
に、ジアゾタート銀を用いた感光材料については特開昭
６２−１９５６４０号公報に、アゾ化合物を用いた感光
材料については特開昭６２−１９５６４１号公報に、そ
れぞれ記載がある。

【００７０】本発明の感光材料には、更に、画像形成促
進剤として塩基または塩基プレカーサー、熱溶剤、酸素
の除去機能を有する化合物などを含ませることができ
る。本発明の感光材料に使用できる塩基および塩基プレ
カーサーとしては、無機の塩基および有機の塩基、また
はそれらの塩基プレカーサー（脱炭酸型、熱分解型、反
応型および錯塩形成型など）が使用できる。

【００７１】好ましい塩基プレカーサーとしては、前述
した「公知技術第５号」（アズテッック有限会社、１９
９１年３月２２日発行）５５〜８６頁、特開昭５９−１
８０５４９号、同５９−１８０５３７号、同５９−１９
５２３７号、同６１−３２８４４号、同６１−３６７４
３号、同６１−５１１４０号、同６１−５２６３８号、
同６１−５２６３９号、同６１−５３６３１号、同６１
−５３６３４号、同６１−５３６３５号、同６１−５３
６３６号、同６１−５３６３７号、同６１−５３６３８
号、同６１−５３６３９号、同６１−５３６４０号、同
６１−５５６４４号、同６１−５５６４５号、同６１−
５５６４６号、同６１−８４６４０号、同６１−１０７
２４０号、同６１−２１９９５０号、同６１−２５１８
４０号、同６１−２５２５４４号、同６１−３１３４３
１号、同６３−３１６７４０号、同６４−６８７４６号
および特開平１−５４４５２号各公報に記載されている
加熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、また、特開昭
５９−１５７６３７号、同５９−１６６９４３号、同６
３−９６１５９号各公報記載の加熱により塩基を脱離す
る化合物が挙げられる。

【００７２】本発明の塩基プレカーサーは、５０℃から
２００℃までの温度で塩基を放出する事が好ましく、８
０℃から１８０℃までの温度で放出する事がさらに好ま
しい。また、反応を利用して塩基を放出させる方法が、
特開昭６３−２５２０８号および特開平２−１３９５６
２号の公報に記載されている。さらに、電気分解によ
り、塩基を発生させる方法が特開昭６１−２３２４５１
号公報に記載されている。

【００７３】感光材料に、塩基または塩基プレカーサー
は広い範囲の量で用いることができる。塩基または塩基
プレカーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して１００
重量％以下で用いるのが適当であり、さらに好ましくは
０．１重量％から４０重量％の範囲が有用である。本発
明では塩基および／または塩基プレカーサーは単独でも
二種以上の混合物として用いてもよい。感光材料に塩基
または塩基プレカーサーを用いる場合、塩基または塩基
プレカーサーをマイクロカプセル外に存在させても良
い。

【００７４】塩基または塩基プレカーサーをマイクロカ
プセル外に組込む方法としては、特開昭６２−２０９５
２１号、同６２−２０９５２２号、同６２−２０９５２
６号、同６３−６５４３７号、同６３−９７９４３号、
同６２−２０９５２３号、同６２−２５３１４０号、同
６３−３２５４６号各公報に記載されている。

【００７５】また、塩基または塩基プレカーサーを感光
性マイクロカプセル中に収容させてもよい。塩基プレカ
ーサーをカプセル内に組込む方法としては、特開昭６４
−３２２５１号、特開平１−２６３６４１号記載のよう
に重合性化合物中に直接固体分散させた形で導入しても
良く、特開平２−１４６０４１号、同３−２５４４４号
に記載されているように、塩基プレカーサーを水中に分
散させた状態で重合性化合物中に乳化する形で導入して
も良い。

【００７６】熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る
化合物、高誘電率の物質で銀塩の物理的現像を促進する
ことが知られている化合物等が有用である。有用な熱溶
剤としては、米国特許第３３４７６７５号明細書記載の
ポリエチレングリコール類、ポリエチレンオキサイドの
オレイン酸エステル等の誘導体、みつろう、モノステア
リン、−ＳＯ₂ −および／または−ＣＯ−基を有する高
誘電率の化合物、米国特許第３６６７９５９号明細書記
載の極性物質、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７
６年１２月号２６〜２８頁記載の１，１０−デカンジオ
ール、アニス酸メチル、スベリン酸ジフェニル等が好ま
しく用いられる。なお、熱溶剤を用いた感光材料につい
ては、特開昭６２−８６３５５号公報に記載がある。

【００７７】酸素の除去機能を有する化合物は、現像時
における酸素の影響（酸素は、重合禁止作用を有してい
る）を排除する目的で用いることができる。酸素の除去
機能を有する化合物の例としては、２以上のメルカプト
基を有する化合物を挙げることができる。なお、２以上
のメルカプト基を有する化合物を用いた感光材料につい
ては、特開昭６２−２０９４４３号公報に記載がある。
また、マイクロカプセルの外殻の感光層中の酸素しゃ断
効果のある液体を付与して現像してもよい。液体の具体
例としては水が挙げられる。

【００７８】感光材料に用いることができる熱重合開始
剤は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジ
カル）を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始
剤として用いられているものである。熱重合開始剤につ
いては、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重
合・開環重合」１９８３年、共立出版）の第６頁〜第１
８頁等に記載されている。熱重合開始剤の具体例として
は、アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス
（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−
２，２′−アゾビスイソブチレート、２，２−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスジメチルバレ
ロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ
−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキ
サイド等の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物、ｐ−トルエ
ンスルフィン酸ナトリウム等を挙げることができる。

【００７９】熱重合開始剤は、重合性化合物に対して
０．１から１２０重量％の範囲で使用することが好まし
く、１から１０重量％の範囲で使用することがより好ま
しい。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の
重合性化合物を重合させる系においては、感光層中に熱
重合開始剤を添加することが好ましい。また、熱重合開
始剤を用いた感光材料については特開昭６２−７０８３
６号公報に記載がある。

【００８０】感光材料の感光層には、前述した熱重合開
始剤と同様、ハロゲン化銀の潜像が形成されていない部
分の重合性化合物を重合させる系に用いる他、画像転写
後の未重合の重合性化合物の重合化処理を目的として、
第一の画像形成方法の説明で述べたような光重合開始剤
を加えてもよい。光重合開始剤を用いた感光材料につい
ては、特開昭６２−１６１１４９号公報に記載がある。
また、水放出剤を使用しても良い。

【００８１】以下、第一の画像形成方法および第二の画
像形成方法で用いる感光材料について、共通の事項を説
明する。後述する「任意に使用することのできる成分」
は、感光層内の、マイクロカプセル内に存在しても良い
し、マイクロカプセル外の感光層中に存在していても良
い。以下、マイクロカプセル、任意に使用することので
きる成分、および支持体について順次説明する。

【００８２】マイクロカプセルについては、特に制限な
く様々な公知技術を適用することができる。例として
は、前述した「公知技術第５号」（アズテック有限会
社、１９９１年３月２２日発行）８８〜９８頁、米国特
許第２８００４５７号および同第２８００４５８号各明
細書記載の親水性壁形成材料のコアセルベーションを利
用した方法；米国特許第３２８７１５４号および英国特
許第９９０４４３号各明細書、および特公昭３８−１９
５７４号、同４２−４４６号および同４２−７７１号各
公報記載の界面重合法；米国特許第３４１８２５０号お
よび同第３６６０３０４号各明細書記載のポリマーの析
出による方法；米国特許第３７９６６６９号明細書記載
のイソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法；米
国特許第３９１４５１１号明細書記載のイソシアネート
壁材料を用いる方法；米国特許第４００１１４０号、同
第４０８７３７６号および同第４０８９８０２号各明細
書記載の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルム
アルデヒド−レゾルシノール系壁形成材料を用いる方
法；米国特許第４０２５４５５号明細書記載のメラミン
−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロー
ス等の壁形成材料を用いる方法；特公昭３６−９１６８
号および特開昭５１−９０７９号各公報記載のモノマー
の重合によるin situ 法；英国特許第９２７８０７号お
よび同第９６５０７４号各明細書記載の重合分散冷却
法；米国特許第３１１１４０７号および英国特許第９３
０４２２号各明細書記載のスプレードライング法等を挙
げることができる。

【００８３】重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化
する方法は以上に限定されるものではないが、芯物質を
乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を形成
する方法が特に好ましい。なお、ポリアミド樹脂および
／またはポリエステル樹脂からなる外殻を有するマイク
ロカプセルを用いた感光材料については特開昭６２−２
０９４３７号公報に、ポリウレア樹脂および／またはポ
リウレタン樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセル
を用いた感光材料については特開昭６２−２０９４３８
号公報に、アミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有す
るマイクロカプセルを用いた感光材料については特開昭
６２−２０９４３９号公報に、ゼラチン製の外殻を有す
るマイクロカプセルを用いた感光材料については特開昭
６２−２０９４４０号公報に、エポキシ樹脂からなる外
殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料について
は特開昭６２−２０９４４１号公報に、ポリアミド樹脂
とポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロ
カプセルを用いた感光材料については特開昭６２−２０
９４４７号公報に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹
脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用い
た感光材料については特開昭６２−２０９４４２号公報
にそれぞれ記載がある。

【００８４】第二の画像形成方法においてはハロゲン化
銀はマイクロカプセルの外殻を構成する壁材中に存在さ
せることが好ましい。マイクロカプセルの壁材中にハロ
ゲン化銀を含む感光材料については特開昭６２−１６９
１４７号公報に記載がある。また、特開平２−２１６１
５１号公報には、特に壁の緻密性に優れたカプセルを得
るため、スルフィン酸基を有する水溶性ポリマーとエチ
レン性不飽和基を有する重合性化合物との反応生成物か
らなる膜の周囲に高分子化合物の重合体壁を設けたマイ
クロカプセルが開示されており、本発明には好ましく用
いられる。

【００８５】感光材料に、任意に使用できる成分として
は、前述したもの以外に、重合禁止剤、オイル、界面活
性剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレーションまたは
イラジェーション防止用染料または顔料、加熱または光
照射により脱色する性質を有する色素、マット剤、スマ
ッジ防止剤、可塑剤、バインダー、重合性化合物の溶
剤、等がある。

【００８６】まず、好ましい重合禁止剤としては、既に
公知の化合物を用いることができ、具体例としては、ｐ
−メトキシフェノール、ハイドロキノン、アルキルある
いはアリール置換ハイドロキノン、ｔ−ブチルカテコー
ル、ナフチルアミン、β−ナフトール、ニトロベンゼ
ン、ジニトロベンゼン、ｐ−トルイジン等を挙げること
ができる。好ましい使用範囲は重合性化合物の０．００
１から１０重量％であり、より好ましくは０．０１から
１重量％である。

【００８７】次に、好ましい酸素捕捉剤としては有機ホ
スフィン、有機ホスホネート、有機ホスファイト、第一
錫塩を挙げることができる。好ましい使用範囲は１から
５０重量％である。オイルとしては、疎水性化合物の乳
化分散の溶媒として用いられる高沸点有機溶媒を用いる
ことができる。界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良、
スベリ性改良、帯電防止剤、現像促進等の目的で種々の
化合物を用いることができる。具体的には、特開昭５９
−７４５４７号公報記載のピリジニウム塩類、アンモニ
ウム塩類、ホスホニウム塩類、特開昭５９−５７２３１
号公報記載のポリアルキレンオキシド、特開昭６２−１
２７３４６３号に記載の界面活性剤、および特開昭６２
−１８３４５７号記載の界面活性剤等が挙げられる。

【００８８】感光材料の感光層に、ハレーションまたは
イラジェーションの防止を目的として、染料または顔料
を添加してもよい。感光層に白色顔料を添加した感光材
料について特開昭６３−２９７４８号公報に記載があ
る。また、マイクロカプセル中に加熱または光照射によ
り脱色する性質を有する色素を含ませてもよい。上記加
熱または光照射により脱色する性質を有する色素は、コ
ンベンショナルな銀塩写真系におけるイエローフィルタ
ーに相当するものとして機能させることができる。上記
のように加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素を用いた感光材料については、特開昭６３−９７９
４０号公報に記載がある。

【００８９】感光材料に用いるスマッジ防止剤として
は、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例として
は、英国特許第１２３２３４７号明細書記載のでんぷん
粒子、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合
体微粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の
発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２
７１１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タル
ク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化
チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができ
る。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径
で３乃至５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの
範囲がさらに好ましい。上記粒子はマイクロカプセルよ
り大きい方が効果的である。

【００９０】感光材料に用いることができるバインダー
は、単独であるいは組合せて感光層に含有させることが
できる。このバインダーには主に親水性のものを用いる
ことが好ましい。親水性バインダーとしては透明か半透
明の親水性バインダーが代表的であり、例えばゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デンプン、ア
ラビアゴム等のような天然物質と、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の
水溶性のポリビニル化合物のような合成重合物質を含
む。

【００９１】他の合成重合物質には、ラテックスの形
で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビ
ニル化合物がある。なお、バインダーを用いた感光材料
については、特開昭６１−６９０６２号公報に記載があ
る。また、マイクロカプセルと共にバインダーを使用し
た感光材料については、特開昭６２−２０９５２５号公
報に記載がある。

【００９２】感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場
合は、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマ
イクロカプセル内に封入して使用することが好ましい。
なお、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混
和性の有機溶媒を用いた感光材料については、特開昭６
２−２０９５２４号公報に記載がある。感光材料には、
種々の硬膜剤を使用することができる。

【００９３】具体的には、アルデヒド系硬膜剤、アジリ
ジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬
膜剤、Ｎ−メチロール系硬膜剤あるいは高分子硬膜剤が
挙げられる。これらの詳細については、米国特許第４，
６７８，７３９号、第４１欄、特開昭５９−１１６６５
５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２
号、同６２−２３４１５７号等の各公報に記載がある。

【００９４】以上述べた以外に感光層中に含ませること
ができる任意の成分の例およびその使用態様について
も、上述した一連の感光材料に関する出願明細書、およ
びリサーチ・ディスクロージャー誌Vol.１７６、１９７
８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載があ
る。なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感
光層は、特開昭６２−２７５２３５号公報記載の感光材
料のように、ｐＨ値が７以下であることが好ましい。

【００９５】感光材料は、以上述べたような成分を含む
感光層を支持体上に設けてなるものである。この支持体
に関しては特に制限はないが、処理温度および処理圧力
に耐えることのできるものが好ましい。一般的な支持体
としては、ガラス、紙、上質紙、コート紙、アート紙、
合成紙、金属蒸着したプラスチックベース、金属および
その類似体が用いられるばかりでなく、アセチルセルロ
ーズフィルム、セルローズエステルフィルム、ポリビニ
ルアセタールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム及びそれらに関連したフィルムまたは樹脂材料が含
まれる。またポリエチレン等のポリマーによってラミネ
ートされた紙支持体も用いることができる。

【００９６】なお、支持体が紙等の多孔性の材料からな
る場合は、特開昭６２−２０９５２９号公報記載の感光
材料に用いられている支持体のように、うねりによる規
定方法に従う一定の平滑度を有していることが好まし
い。また、紙支持体を用いる場合には、特開昭６３−３
８９３４号公報記載の感光材料のように吸水度の低い紙
支持体、特開昭６３−４７７５４号公報記載の感光材料
のように一定のベック平滑度を有する紙支持体、特開昭
６８−８１３３９号公報記載の感光材料のように収縮率
が低い紙支持体、特開昭６３−８１３４０号公報記載の
感光材料のように透気性が低い紙支持体、特開昭６３−
９７９４１号公報記載の感光材料のようにｐＨ値が５か
ら９の範囲である紙支持体等を用いることもできる。

【００９７】以下に本発明の第１および第２の画像形成
方法における像様に露光する工程、像様露光と同時、あ
るいは像様露光後、該感光材料を、感光層を塗設してい
ない支持体の面から加熱する工程、および該感光材料の
感光層を塗設した面と受像材料とを重ね合わせて加圧す
る工程等の一連の工程について述べる。

【００９８】上記像様に露光する工程における露光方法
としては、様々な露光手段を用いる事ができるが、一般
に可視光を含む輻射線の画像様露光によりハロゲン化銀
の潜像を得る。光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の
感光波長（色素増感を施した場合は、増感した波長）
や、感度に応じて選択することができる。

【００９９】代表的な光源としては、低エネルギー輻射
線源として、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光
灯、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キ
セノンフラッシュランプ、レーザー光源（ガスレーザ
ー、固体レーザー、化学レーザー、半導体レーザーな
ど）、発光ダイオード、プラズマ発光管、ＦＯＴなどを
挙げることができる。特殊な場合には、高エネルギー線
源であるＸ線、γ線、電子線などを用いることもでき
る。

【０１００】本発明における感光材料は、特にフルカラ
ーの感光材料の場合には、複数のスペクトル領域に感光
性をもつマイクロカプセルより構成されているため対応
する複数のスペクトル線により画像露光することが必要
である。そのため上記光源は１種類でもよいし２種以上
を組み合わせて用いてもよい。光源の選択に際しては、
感光材料の感光波長に適した光源を選ぶことはもちろん
であるが、画像情報が電気信号を経由するかどうか、シ
ステム全体の処理速度、コンパクトネス、消費電力など
を考慮して選ぶことができる。

【０１０１】画像情報が電気信号を経由しない場合、例
えば風景や人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、
リバーサルフィルム等のポジを通しての露光などの場合
には、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用
の露光装置、複写機の露光装置などを利用することがで
きる。この場合、二次元画像をいわゆる１ショットで同
時露光することもできるし、スリットなどを通して走査
露光することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり
縮小することもできる。この場合の光源はレーザーのよ
うな単色の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯の
ような光源を用いるか、複数の単色光源の組み合わせを
用いるのが通常である。

【０１０２】画像情報を電気信号を経由して記録する場
合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種
レーザーを熱現像カラー感光材料の感色性に合わせて組
み合わせて用いてもよいし、画像表示装置として知られ
ている各種デバイス（ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレ
クトロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミ
ックディスプレイ、プラズマディスプレイなど）を用い
ることもできる。この場合、画像情報は、ビデオカメラ
や電子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像
信号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた
画像信号が利用できる。

【０１０３】カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レ
ーザー、蛍光管などを感材の感色性に合わせて組み合わ
せて用いるが、同じものを複数組み合わせ用いてもよい
し、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感光材料
の感色性は写真分野ではＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）
感光性が通常であるが、近年はＵＶ、ＩＲなどの組み合
わせで用いることも多く、光源の利用範囲が広がってき
ている。たとえば感光材料の感色性が（Ｇ、Ｒ、ＩＲ）
であったり、（Ｒ、ＩＲ（短波）、ＩＲ（長波））、
（ＵＶ（短波）、ＵＶ（中波）、ＵＶ（長波））、（Ｕ
Ｖ、Ｂ、Ｇ）などのスペクトル領域が利用される。光源
もＬＥＤ２色とレーザーの組み合せなど別種のものを組
み合わせてもよい。上記発光管あるいは素子は１色毎に
単管あるいは素子を用いて走査露光してもよいし、露光
速度を速めるためにアレイになったものを用いてもよ
い。利用できるアレイとしては、ＬＥＤアレイ、液晶シ
ャッターアレイ、磁気光学素子シャッターアレイなどが
挙げられる。

【０１０４】先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴ
のようにカラー表示のものとモノクロ表示のものがある
が、モノクロ表示のものをフィルターを組み合わせて数
回の露光を行う方式を採用してもよい。既存の２次元の
画像表示装置は、ＦＯＴのように１次元化して利用して
もよいし１画面を数個に分割して走査と組み合せて利用
してもよい。

【０１０５】上記の像様に露光する工程によって、第１
の画像形成方法においては、露光に応じて、マイクロカ
プセル中の重合性化合物が重合し、また第２の画像形成
方法においてはマイクロカプセルに収容されたハロゲン
化銀に潜像が得られる。本発明の第２の画像形成方法に
おいては、像様露光と同時、あるいは像様露光後、該感
光材料を現像するために、加熱する工程が含まれる。好
ましくは感光材料の感光層が塗設されていない支持体の
面から加熱する事で熱現像が行なわれる。

【０１０６】この加熱手段としては、特開昭６１−２９
４４３４号公報記載の感光材料のように、感光材料の感
光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設け
て加熱してもよい。さらに特開昭６１−１４７２４４号
公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用いた
り、特開昭６２−１４４１６６号公報記載のように、熱
ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方
法を用いてもよい。

【０１０７】すなわち該感光材料を、感光材料の面積以
上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に
加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体（熱板、
熱ローラー、熱ドラムなど）と接触させ、それを走査さ
せて時間を追って全面が加熱されるようにしても良い。
また上記のように発熱体と感光材料とを直接接触する加
熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風などを感光材料
にあてて非接触の状態を加熱する事もできる。

【０１０８】本発明の画像形成方法においては、該感光
材料の、感光層を塗設していない支持体上の面から加熱
することで熱現像が行なわれるが、この時、感光層の塗
設してある面の方は直接空気に接触していても良いが、
熱を逃がさないように保温するために、断熱材などでカ
バーしても良い。この場合感光層中に含まれているマイ
クロカプセルを破壊しないように、感光層には強い圧力
（１０Kg／cm² 以上）をかけない様にする事が好まし
い。

【０１０９】また加熱による熱現像は、像様露光と同時
または像様露光後行なわれるが、像様露光後０．１秒以
上経過してから加熱する事が好ましい。加熱温度は一般
に６０℃から２５０℃、好ましくは８０℃から１８０℃
であり、加熱時間は０．１秒から２０秒の間好ましくは
０．５秒から５秒の間である。

【０１１０】感光材料は、上記のようにして熱現像を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることができる。またハロゲン化銀の潜像形成され
た部分に、還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場合
には、あらかじめ感光層中に、好ましくはマイクロカプ
セル中に添加してある熱あるいは光重合開始剤を加熱ま
たは光照射する事により分解させ、一様にラジカルを発
生させ、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることもできる。この場合前に述べ
た像様露光工程、熱現像工程の他に、必要により全面加
熱あるいは全面露光する工程が必要となるが、その方法
は像様露光工程あるいは熱現像工程と同様である。

【０１１１】本発明の第１および第２の画像形成方法に
おいては、感光層上にポリマー画像を得た感光材料と受
像材料を重ね合せた状態で加圧または加圧・加熱する工
程により、未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、
受像材料上に色画像を得ることができる。上記の加圧方
法としては、従来公知の方法を用いることができる。例
えば、プレッサーなどのプレス板の間に感光材料と受像
材料を挟んだり、ニップロールなどの圧力ローラーを用
いて搬送しながら加圧してもよい。ドットインパクト装
置などにより断続的に加圧してもよい。また、高圧に加
圧した空気をエアガン等によりふきつけたり、超音波発
生装置、圧電素子などにより加圧することもできる。加
圧に必要な圧力は５００Kg／cm² 以上、好ましくは８０
０Kg／cm² 以上である。ただし、加圧時４０°〜１２０
℃に加熱を併用する場合は３００Kg／cm² 以下でもよ
い。

【０１１２】さらに本発明では第１および第２の画像形
成方法のいずれに於ても、前述したように転写済の受像
材料の受像層面を別の平滑な面に接触した状態であるい
は受像材料の受像層面に接着シートを重ねた状態で、加
熱・放冷し、鮮明な透過画像を得ることができる。本発
明の感光材料は、カラーの撮影およびプリント用感材、
印刷感材、コンピューターグラフィックハードコピー感
材、複写機用感材等の数多くの用途があり、本発明の画
像形成方法によってコンパクトで安価な複写機、プリン
ター、簡易印刷機等の画像形成システムを作り上げる事
ができる。

【０１１３】

【実施例】

実施例１ 〔受像材料（Ａ）の作成〕多孔質のポリスチレン樹脂粒
子（商品名：テクポリマーＳＢＰ−５、平均粒子径６．
１μｍ、積水化成品工業（株）製）の粉体２０ｇをスル
ホコハク酸エステルのナトリウム塩の１％水溶液８０ｇ
中に分散し、約１時間攪拌した。この分散液２０ｇにポ
リビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２０５、クラレ
（株）製）の１０％水溶液８ｇおよびポリエチレンオキ
サイド（商品名：アルコックスＥ−１６０、明成化学工
業（株）製）の１％水溶液１２ｇを加えよく攪拌後、１
００μｍ厚のポリエステルベース上に塗布液で７０ｇ／
m²になるようにロッド棒を用いて塗布し、５５℃で１時
間乾燥し、受像材料（Ａ）を作成した。

【０１１４】〔接着シートの作成〕ポリα−メチルスチ
レン（商品名；クリスタレックス３０８５、分子量６６
４、軟化点８５℃、理化ハーキュレス（株）製）の粉体
１００ｇを自動乳鉢で粗粉砕し、このうち９０ｇを採っ
て、スルホコハク酸エステルのナトリウム塩の１％水溶
液１２０ｇと水９０の混合液中に粗分散し、約２０分間
攪拌した。この粗分散液をアイガーモーターミル（アイ
ガー・エンジニアリング社製）にかけ、３８００r.p.m.
で１５分間分散し、平均粒径が約３．５μｍの粒子分散
液を得た。この分散液１０ｇにスチレン−アクリル系ラ
テックス分散液（商品名：グランドールＰＰ−１００
０、濃度４５％、大日本インキ化学工業（株）製）０．
９６ｇ、およびポリエチレンオキサイド（商品名：アル
コックスＥ−１６０）の１％水溶液６ｇを加え、よく攪
拌後、６６μｍ厚のポリエステルベース上に塗布液で１
００ｇ／m²になるように塗布し、５５℃で１時間乾燥
し、接着シートを作成した。

【０１１５】〔感光材料の作成〕 ハロゲン化銀乳剤（Ａ）の調製 ゼラチン水溶液（水１６００ml中にゼラチン２０ｇと塩
化ナトリウム０．５ｇを加え、１Ｎの硫酸でｐＨ３．５
に調整し、４５℃に保温したもの）に、臭化カリウム７
１ｇを含有する水溶液２００mlと硝酸銀水溶液（水２０
０mlに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に
３０分間にわたって等流量で添加した。

【０１１６】この添加が終了して１分後から、下記の増
感色素(1) の０．５％メタノール溶液４８mlを加え、更
に該増感色素添加後１５分から沃化カリウム３．６５ｇ
を含有する水溶液１００mlと硝酸銀水溶液（水１００ml
に硝酸銀０．０２２ｇを溶解させたもの）を５分間にわ
たって等流量で添加した。この乳剤に、ポリ（イソブチ
レン−コ−マレイン酸モノナトリウム）を１．２ｇ加え
て、沈降させ、水洗して、脱塩した後、ゼラチン１０ｇ
を加えて溶解し、さらにチオ硫酸ナトリウム０．４５mg
加えて５５℃で２０分間化学増感を行ない、平均粒子サ
イズ０．１３μｍの単分散１４面体沃臭化銀乳剤（Ａ）
１０００ｇを調製した。

【０１１７】

【化２】

【０１１８】インク組成物（Ａ）の調製 下記の重合性化合物（ＭＮ−１）２５５ｇに、銅フタロ
シアニン顔料４５ｇ、ソルスパース５０００（ＩＣＩ社
製）１．１３ｇ、ソルスパース２４０００（ＩＣＩ社
製）３．３７ｇを混ぜ、アイガー・モーターミル（アイ
ガー・エンジニアリング社製）を使って毎分６０００回
転で１時間混練し、インク組成物（Ａ）を調製した。 重合性化合物（ＭＮ−１） 特開昭６４−６８３３９号合成実施例１記載の化合物
（日本化薬（株）製）

【０１１９】塩基プレカーサ固体分散液〔Ｘ〕の作製 下記の塩基プレカーサ〔Ｉ〕７０ｇと、５％ゼラチン水
溶液１３０ｇを混合し、ダイノミル分散機で、３０００
rpm 、１時間分散し、平均サイズ０．５μの粒子からな
る塩基プレカーサーの固体分散液〔Ｘ〕を作製した。

【０１２０】

【化３】

【０１２１】感光性組成物（Ａ）の調製 上記で調製したインク組成物（Ａ）５０ｇに、下記に示
す（カルボン酸）のメチルプロピレングリコール２０％
溶液９ｇ及び還元剤（ＲＤ−１）を２．３ｇ、還元剤
（ＲＤ−３）を３．１ｇ、メルカプト化合物（ＦＦ−
３）を０．００６ｇさらに塩基メチレンを１０ｇ加えて
６０℃、１時間攪拌し、油性液を調製した。

【０１２２】

【化４】

【０１２３】この油性液に、先ほどのハロゲン化銀乳剤
（Ａ）５ｇと前述の塩基プレカーサーの固体分散液
（Ｘ）２４ｇの混合液を加え、６０℃に保温しながら、
ホモジナイザーを用いて１５０００r.p.m.で５分間攪拌
し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組成物（Ａ）を調製し
た。

【０１２４】感光性マイクロカプセル分散液（Ａ）の調
製 ポリアクリルアミド−コ−ビニルベンゼンスルフィン酸
カリウムの１５％水溶液６．２ｇとポリビニルピロリド
ン（商品名：Ｋ−９０、和光純薬工業（株））の１０％
水溶液９６．６ｇおよび蒸留水３５．２ｇの混合液をｐ
Ｈ５．０に調整した。この混合液に上記感光性組成物
（Ａ）を加えディゾルバーを用いて、７０℃で２０分
間、８０００r.p.m.で攪拌し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョン
の乳化物を得た。別に、メラミン１４．８ｇにホルムア
ルデヒド３７％水溶液２０．０ｇおよび蒸留水７６．３
ｇを加え６０℃に加熱し、４０分間攪拌して透明なメラ
ミン・ホルムアルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。

【０１２５】この初期縮合物の水溶液４０ｇを上記Ｗ／
Ｏ／Ｗエマルジョンに加え、２Ｎ硫酸を用いてｐＨを
５．０に調整した。次いで、これを６０℃に加熱し、１
２０分間攪拌した。さらに、カプセル分散液中に残存し
ているホルムアルデヒドを除去するため、尿素４０％水
溶液１６ｇを加え、２Ｎ硫酸を用いてｐＨ３．５に調整
し、４０分間攪拌を続けた。反応終了後、２Ｎ水酸化ナ
トリウムを用いてカプセル液をｐＨ６．５に調整して、
冷却した。以上のようにして、感光性マイクロカプセル
分散液（Ａ）を調製した。

【０１２６】感光材料（Ａ）の作成 前記の感光性マイクロカプセル分散液（Ａ）を５３ｇ、
界面活性剤（商品名；エマレックスＮＰ−８、日本エマ
ルジョン（株）製）０．２ｇ、およびポリビニルアルコ
ール（商品名ＰＶＡ−２０５、クラレ製）の５％水溶液
１０ｇ、さらに水を加えて全量を７４ｇとした感光層形
成用塗布液を調製した。この塗布液を厚さ２５μｍの、
両面をアルミ蒸着したポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に５７ｇ／m²の塗布量で塗布し、約５０℃で乾燥
して感光材料（Ａ）を作成した。

【０１２７】〔転写剥離性の評価〕上記感光材料（Ａ）
を縦２．６cm、横１２cmに裁断し、濃度が０〜３．０ま
で連続的に変化するウエッジを通し、タングステン電球
を用い、２０００ルクスで１秒間、像様露光したのち、
１５０℃に加熱したホットプレート上に載せ１秒間加熱
した。次いで該感光材料を同サイズの前記受像材料
（Ａ）と重ねそれを５枚並べ、圧力２２０kg／cm² で７
０℃の加熱ローラーを通した後、感光材料を受像材料か
ら剥離したところ、極めて容易に剥離できた。（剥離
力：２．６cm幅当り５ｇ重以下） こうして得られた転写像を有する受像材料（Ａ）を、前
記の接着シートと重ね合わせ（塗布面同志が接触するよ
うに）、１対の加熱ゴムローラー（１５０℃）の間に通
したところ、鮮明な透過画像を得た。

【０１２８】実施例２ 〔受像材料（Ｂ）の作成〕ポリα−メチルスチレン（商
品名：クリスタレックス−１１２０、分子量２４２０、
軟化点１２０℃、理化ハーキュレス（株）製）の粉体を
粗粉砕し、このうち６０ｇを採って、スルホコハク酸エ
ステルのナトリウム塩の１％水溶液１２０ｇと水１２０
ｇの混合液中に粗分散し、約２０分間攪拌した。この粗
分散液をアイガーモーターミルにかけ、３８００r.p.m.
で約２５分間分散し、平均粒径が３μｍの粒子分散液を
得た。

【０１２９】この分散液２０ｇに多孔質のポリスチレン
微粒子（商品名：テクポリマーＳＢＰ−３、平均粒子径
３．９μｍ、積水化成品工業（株）製）を０．８ｇ添加
し、約３０分間攪拌後さらに、ポリビニルアルコール
（商品名：ＰＶＡ−２０５）の１０％水溶液１０ｇおよ
びポリエチレンオキシド（商品名：アルコックスＥ−１
６０）の１％水溶液１２ｇを加え、よく攪拌後、１００
μｍ厚のポリエステルベース上に塗布液で７０ｇ／m²に
なるように塗布し、受像材料（Ｂ）を作成した。

【０１３０】〔転写剥離性の評価〕実施例１で得られた
感光材料（Ａ）を全く同様の方法で露光・現像し、上記
で得られた受像材料（Ｂ）と重ねて加熱転写ローラーを
通した。この後、感光材料を受像材料から剥離したとこ
ろ、極めて容易に剥離できた。〔剥離力；２．６cm幅当
り２０ｇ重〕 得られた転写像を有する受像材料（Ｂ）を前記の接着シ
ートと重ね合わせ１対の加熱ゴムローラー（１５０℃）
間に通したところ、鮮明な透過画像が得られた。

【０１３１】実施例３ 〔受像材料（Ｃ）の作成〕多孔質のポリスチレン樹脂粒
子（商品名：テクポリマーＳＢＰ−５、平均粒子径６．
１μｍ、積水化成品工業（株）製）の粉体２０ｇをスル
ホコハク酸エステルのナトリウム塩の１％水溶液８０ｇ
中に分散し、約１時間攪拌した。この分散液２０ｇにポ
リビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２０５）の１０
％水溶液８ｇおよびポリエチレンオキシド（商品名：ア
ルコックスＥ−１６０）の１％水溶液１２ｇを加え攪拌
した。この分散液を実施例１で作成した接着シート上に
塗布液で７０ｇ／m²になるように塗布し、５５℃で１時
間乾燥し、受像材料（Ｃ）を作成した。

【０１３２】〔転写剥離性の評価〕実施例１で得られた
感光材料（Ａ）を全く同様の方法で露光・現像し、上記
で得られた受像材料（Ｃ）と重ねて、加熱転写ローラー
を通した。この後、感光材料を受像材料から剥離したと
ころ、極めて容易に剥離した。〔剥離力；２．６cm幅当
り５ｇ重以下〕。得られた転写像を有する受像材料
（Ｃ）を、表面にシリコン樹脂をコートしたベースと重
ね合わせ、１対の加熱ゴムローラー間を通した後、ベー
スを剥離したところ、受像材料上に鮮明な透過画像が得
られた。

【０１３３】実施例４ 〔受像材料（Ｄ）の作成〕実施例１の受像材料（Ａ）の
作成で、多孔質のポリスチレン樹脂粒子の代わりに、多
孔質のポリメチルメタクリレート樹脂粒子（商品名：テ
クポリマーＭＢＰ−５、平均粒子径５μｍ、積水化成品
工業（株）製）を同量用いること以外は全く同様にし
て、受像材料（Ｄ）を作成した。

【０１３４】〔転写剥離性の評価〕上記の受像材料
（Ｄ）を用い実施例１と全く同様の方法で転写剥離性を
評価したところ、極めて容易に剥離した。〔剥離力；
２．６cm幅当り５ｇ重以下〕 又、得られた転写像を有する受像材料（Ｄ）を実施例１
で作成した接着シートと重ねて加熱ゴムローラーを通し
たところ、鮮明な透過画像が得られた。

【０１３５】（比較例） 比較例１ 〔受像材料（Ｅ）の作成〕実施例２で作製したポリα−
メチルスチレン（商品名：スクリタレックス１１２０）
の粒子分散液２０ｇにポリビニルアルコール（商品名：
ＰＶＡ−２０５）の１０％水溶液８ｇおよびポリエチレ
ンオキシド（商品名：アルコックスＥ−１６０）の１％
水溶液１２ｇを加えよく攪拌後、１００μｍ厚のポリエ
ステルベース上に塗布液で７０ｇ／m²になるように塗布
し、受像材料（Ｅ）を作成した。

【０１３６】〔転写剥離性の評価〕実施例１で得られた
感光材料（Ａ）を全く同様の方法で露光・現像し、上記
で得られた受像材料（Ｅ）と重ねて加熱転写ローラーを
通した。この後、感光材料を受像材料から剥離しようと
したところ、剥離に大きな力を要した。〔剥離力；２．
６cm幅当り７０ｇ重以上〕 得られた転写像を有する受像材料（Ｅ）を実施例１で作
成した接着シートと重ね合わせ１対の加熱ゴムローラー
（１５０℃）間に通したところ、実施例１〜実施例４に
比べ低い濃度の透過画像が得られた。

【０１３７】比較例２ 〔受像材料（Ｆ）の作成〕実施例２の受像材料（Ｂ）の
作成で、多孔質のポリスチレン微粒子（商品名：テクポ
リマーＳＢＰ−３）の代わりに、多孔質のポリスチレン
微粒子（商品名：テクポリマーＳＢＰ−２０、平均粒子
径２２．４μｍ、積水化成品工業（株）製）を等量添加
すること以外は全く同様にして受像材料（Ｆ）を作成し
た。

【０１３８】〔転写剥離性の評価〕実施例１で得られた
感光材料（Ａ）を全く同様の方法で露光・現像し、上記
で得られた受像材料（Ｆ）と重ねて加熱転写ローラーを
通した。この後、感光材料を受像材料から剥離したとこ
ろ、極めて容易に剥離できた。〔剥離力；２．６cm幅当
り５ｇ重以下〕。得られた転写像を有する受像材料
（Ｆ）を実施例１で作成した接着シートと重ね合わせ１
対の加熱ゴムローラー（１５０℃）間に通したところ、
実施例１〜実施例４に比べ低い濃度の透過画像しか得ら
れなかった。

【０１３９】

【発明の効果】以上、実施例、比較例の結果から明らか
なように、受像材料上の受像層中に平均サイズが１μｍ
乃至２０μｍの多孔質のポリマー粒子を用いると、加熱
転写後の剥離性が改良されるだけでなく、濃度の高い透
過画像が得られることがわかった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体上に少なくとも、平均サイズ
   が１μｍ乃至２０μｍの多孔質のポリマー粒子を含む受
   像層を有する受像材料。
2. 【請求項２】 支持体上に、少なくとも重合性化合物、
   色画像形成物質および光重合開始剤を内包した感光性マ
   イクロカプセルを含む感光層を設けた感光材料を像様露
   光し、請求項１記載の受像材料の受像層面と重ね合わせ
   た状態で、加圧又は、加熱・加圧して、受像層に画像を
   転写して形成することを特徴とする画像形成方法。
3. 【請求項３】 支持体上に、少なくともハロゲン化銀、
   還元剤、色画像形成物質及び重合性化合物を含む感光層
   を有し、かつ少なくともハロゲン化銀、色画像形成物質
   および重合性化合物がマイクロカプセルに収容された状
   態で感光層に含まれてなる感光材料を像様露光し、それ
   と同時又はその後に現像処理を行なった後、請求項１記
   載の受像材料の受像層面と重ね合わせた状態で加圧又
   は、加熱・加圧して、受像層に画像を転写して形成する
   ことを特徴とする画像形成方法。