JPH0561202A - 画像形成方法 - Google Patents

画像形成方法

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JPH0561202A
JPH0561202A JP24851491A JP24851491A JPH0561202A JP H0561202 A JPH0561202 A JP H0561202A JP 24851491 A JP24851491 A JP 24851491A JP 24851491 A JP24851491 A JP 24851491A JP H0561202 A JPH0561202 A JP H0561202A
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light
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JP24851491A
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Keiichi Suzuki
啓一 鈴木
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、表裏判別の不要な受像材料を使用
し、かつ、受像材料の両面に同程度の画質が得られる画
像形成方法を提供することを目的とする。 【構成】本発明は、支持体上に、少なくとも重合性化合
物、色画像形成物質を内包したマイクロカプセルを含む
感光層を有する感光材料と、支持体の両面に受像層が形
成された受像材料とを用いて、該感光材料と該受像材料
とを重ね合わせた状態で、40℃以上100℃以下の温
度に加熱し、100Kg/cm2 以上500Kg/cm2 以下の
圧力にて加圧することにより受像材料上に画像を形成す
ることを特徴とする画像形成方法である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、支持体の両面に受像層
を有する受像材料および、支持体上に、少なくとも色画
像形成物質、および重合性化合物を内包したマイクロカ
プセルを含む感光層を有する感光材料とを用いる画像形
成方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来から、受像材料は、記録材料を用い
て画像形成を行う際に、加圧あるいは加熱転写等の比較
的簡単な操作で容易に画像が得られる材料として様々な
画像形成方法に利用されている。例えば、受像材料は、
電子写真方式、熱転写型感熱記録方式、熱昇華型感熱記
録方式等の画像形成方法を初めとして、特公昭64−7
377号、特開昭58−88739号、同58−887
40号、および同59−30537号各公報に記載の光
重合型感光記録材料、特開昭58−88739号公報に
記載の光分解型感光記録材料等を用いる画像形成方法に
利用されている。また、最近では、特開昭61−257
542号、同61−278849号、同62−1873
46号、特開平3−69950号各公報の光センサーと
してハロゲン化銀を用いた感光材料を利用する画像形成
方法に有利に利用できることが見出されている。
【0003】このハロゲン化銀を用いた感光材料を利用
する画像形成方法においては、露光された光量に応じて
感光性ハロゲン化銀に潜像が形成され、現像処理によっ
て潜像の形成された部分の重合性化合物が重合する。こ
の重合性化合物が画像状に重合した後、感光材料と受像
材料を重ね合わせて加圧することにより、未重合の重合
性化合物とともに色画像形成物質が受像材料上に転写さ
れ、受像材料上に画像が形成される。これとは逆に、潜
像の形成されなかった部分の重合性化合物を重合させる
方法については、特開昭62−70836号、同62−
81635号、特開平2−141756号、同2−14
1757号等の各公報に記載されている。すなわち、上
記の画像形成方法において、受像材料は、感光材料上に
形成された画像を容易に、そして効率良く再現させる役
割をはたしており、通常、紙支持体に受像層が設けられ
たものが好んで使用される。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】ところが、従来公知の
受像材料(例えば特開平3−69950号公報の実施例
記載の受像材料)は、支持体の一方の面にのみ受像層
(画像の形成、固定に関する特定の機能を有する層)が
設けられた構成のものであり、使用者は受像材料の一方
の面にしか鮮明な画像を得ることができなかった。そこ
で、受像層が支持体の両面に形成された受像材料を使用
して画像形成したところ、受像材料の一方の面には鮮明
な画像が得られたが、画像が転写されなかった面に、再
度画像形成をしようとすると、最高濃度の低い不鮮明な
画像しか得られず、両面ともに同程度の画質を得ること
はできなかった。本発明の目的は、使用者が容易に受像
材料の両面に均質な画像を得られる画像形成方法を提供
するものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】(1) 本発明は、支持
体上に、少なくとも重合性化合物、色画像形成物質、還
元剤、および感光性ハロゲン化銀を内包したマイクロカ
プセルを含む感光層を有する感光材料の、重合性化合物
を画像状に重合させた後、該感光材料と支持体の両面に
受像層が形成された受像材料とを重ね合わせた状態で、
40℃以上100℃以下の温度に加熱し、100Kg/cm
2 以上500Kg/cm2 以下の圧力にて加圧することによ
り受像材料上に画像を形成することを特徴とする画像形
成方法を提供するものである。 (2) 本発明は、支持体上に、少なくとも光重合開始
剤、色画像形成物質、および重合性化合物を内包したマ
イクロカプセルを含む感光層を有する感光材料の、重合
性化合物を画像状に重合させた後、該感光材料と支持体
の両面に受像層が形成された受像材料とを重ね合わせた
状態で、40℃以上100℃以下の温度に加熱し、10
0Kg/cm2 以上500Kg/cm2 以下の圧力にて加圧する
ことにより受像材料上に画像を形成することを特徴とす
る画像形成方法を提供するものである。
【0006】(3) 本発明は、前記(1)または前記
(2)の画像形成方法により画像形成した後、該受像材
料の画像形成面の反対面と、支持体上に、少なくとも重
合性化合物、色画像形成物質、還元剤および感光性ハロ
ゲン化銀を内包したマイクロカプセルを含む感光層を有
する感光材料または支持体上に、少なくとも光重合開始
剤、色画像形成物質、および重合性化合物を内包したマ
イクロカプセルを含む感光層を有する感光材料の重合性
化合物を画像上に重合させた感光材料とを重ね合わせた
状態で、40℃以上100℃以下の温度に加熱し、10
0Kg/cm2 以上500Kg/cm2 以下の圧力にて加圧する
ことにより受像材料の両面に画像を形成することを特徴
とする画像形成方法を提供するものである。
【0007】本発明者の研究によれば、従来は、支持体
の一方の面にのみ受像層が設けられた構成の受像材料が
通常使用されており、使用者は受像材料の一方の面にし
か鮮明な画像を得ることができなかった。また、両面に
均質な画像を形成するべく、受像層が支持体の両面に形
成された受像材料を使用して画像形成したところ、受像
材料の一方の面には鮮明な画像が得られたが、画像が転
写されなかった面に、再度画像形成をしようとすると、
最高濃度の低い不鮮明な画像しか得られず、両面ともに
同程度の画質を得ることはできなかった。そこで、本発
明者が検討を重ねたところ、従来の画像形成方法の一部
を改良することにより両面ともに鮮明な同程度の画質を
得られた。すなわち、受像材料と感光材料とを重ね合わ
せた状態で、40℃以上100℃以下の温度に加熱し、
100Kg/cm2 以上500Kg/cm2 以下の圧力にて加圧
した場合にはじめて、受像材料の両面ともに鮮明な同程
度の画質を得られることがわかった。
【0008】これまで受像材料の両面ともに鮮明な同程
度の画質を得られなかった原因として、従来、常温で5
00Kg/cm2 以上という高圧力で加圧して、画像形成し
ていた点が挙げられる。受像材料の受像層は、感光材料
から画像状に転写される重合性化合物と色画像形成物質
を受容するため、通常多孔質構造をしている。500Kg
/cm2 以上という高圧力下では、両面に受像層を有する
受像材料を用いても、一回目の加圧により受像層の空隙
が破壊されるためか、二回目は最高濃度の低い不鮮明な
画像しか得られなかったと推定される。本発明者のよう
に、受像材料と感光材料とを重ね合わせた状態で、40
℃以上100℃以下の温度に加熱し、100Kg/cm2
上500Kg/cm2 以下の圧力にて加圧した場合には、受
像層も破壊されることがないためか、両面ともに均質な
画像が得られた。
【0009】なお、40℃未満の温度に加熱しただけで
は、500Kg/cm2 以上という高圧力で加圧しないと最
高濃度の低い不鮮明な画像しか得られなかったし、10
0℃を越える温度に加熱した場合には、一回目の画像形
成により支持体を通り抜けて反対側の面にまで画像状の
重合性化合物と色画像形成物質が転写されたため、二回
目は不鮮明な画像しか得られなかった。また、100Kg
/cm2 未満の圧力にて加圧した場合には、いかなる温度
で加熱しても鮮明な画像を得ることはできなかった。本
発明の画像形成方法に従って、受像層が支持体の両面に
形成された受像材料を使用した場合には、表裏の判別を
することなく、受像材料の一方の面に鮮明な画像が得ら
れるという利点もある。また、紙支持体の一方の面にの
み水性の塗布液を、塗布・乾燥した受像材料は、低湿度
ないしは高湿度の環境にて取り扱った場合には、プラス
のカーリングを起こし、給紙搬送トラブルを発生させる
場合もあったが、これも同時に解決される利点もある。
なお、表裏判別の方法としては、片面に有色の受像層を
設けた受像材料を使用する方法が、特開昭62−267
187号公報に記載されているが、本発明の受像材料を
使用した画像形成方法を示唆するものではない。
【0010】以下に、本発明の画像形成方法に使用する
ことができる受像材料について説明する。なお、受像材
料を用いた画像形成方法一般については、特開昭61−
278849号公報に記載がある。また詳細は、「公知
技術第5号」(アズテック有限会社、1991年3月2
2日発行)149頁〜178頁に記載がある。本発明に
使用することのできる受像材料は、支持体の両面に受像
層が形成されたものである。両面に形成する受像層は、
同じ構成であっても、異なっていても構わないが、通常
は、同じ構成であることが好ましい。受像層を塗布する
方法としては、従来公知のディップコート法、エアーナ
イフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、
ドクターコート法、グラビアコート法等を用いることが
できる。
【0011】次に受像材料の受像層について説明する。
受像材料の受像層は、白色顔料、バインダー、およびそ
の他の添加剤より構成され白色顔料自身あるいは白色顔
料の粒子間の空隙が重合性化合物および顔料等の色画像
形成物質を受容すると考えられる。本発明の受像層に用
いる白色顔料は、従来公知の白色顔料のいづれもが使用
可能である。具体的な白色顔料の例として、無機の白色
顔料として例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸化
物、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、ケイ酸カルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マ
グネシウム、リン酸水素マグネシウム等のアルカリ土類
金属塩、そのほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミ
ニウム、硫化亜鉛、各種クレー、タルク、カオリン、ゼ
オライト、酸性白土、活性白土、ガラス等が挙げられ
る。有機の白色顔料として、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、ベンゾグァナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メ
ラミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ
る。これらの白色顔料は単独または併用して用いても良
いが、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好まし
い。これら白色顔料は、表面処理して使用することがで
きる。なお、表面処理については、従来公知の方法を利
用することができる。
【0012】また、本発明の受像層に用いるバインダー
としては、水溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機
溶剤に可溶なポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマ
ーとしては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイ
ン、卵白アルブミン等の蛋白質、デキストリン、エーテ
ル化デンプン等のデンプン類、ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−N−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニ
ルピラゾール、ポリスチレンスルホン酸等の合成高分
子、その他、ローカストビーンガム、プルラン、アラビ
アゴム、アルギン酸ソーダ等の天然高分子物質が挙げら
れる。
【0013】ポリマーラテックスとして、例えば、スチ
レン−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリ
レート・ブタジエン共重合体ラテックス、アクリル酸エ
ステルおよび/またはメタクリル酸エステルの重合体ま
たは、共重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重
合体ラテックス等が挙げられる。有機溶剤に可溶なポリ
マーとして、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂
等が挙げられる。
【0014】上記バインダーの使用法としては、二種以
上を使用することができ、さらに、二種のバインダーが
相分離を起こすような割合で併用することもできる。こ
のような使用法の例としては、特開平1−154789
号公報に記述がある。白色顔料の平均粒子サイズは0.
1〜20μ、好ましくは0.1〜10μであり、塗布量
は、0.1g〜60g、好ましくは、0.5g〜30g
の範囲である。白色顔料とバインダーの重量比は、顔料
1に対しバインダー0.01〜0.4の範囲が好まし
く、0.03〜0.3の範囲がさらに好ましい。
【0015】受像層には、バインダー、白色顔料以外に
も、以下に述べるようなさまざまな添加剤を含ませるこ
とができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色シス
テムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませること
ができる。顕色剤の代表的なものとしては、フェノール
類、有機酸またはその塩、もしくはエステル等がある
が、色画像形成物質としてロイコ色素を用いた場合に
は、サリチル酸の誘導体の亜鉛塩が好ましく、中でも、
3,5−ジ−α−ジメチルベンジルサリチル酸亜鉛が好
ましい。上記顕色剤は受像層に、0.1乃至50g/m2
の範囲の塗布量で含まれていることが好ましい。更に好
ましくは、0.5乃至20g/m2の範囲である。
【0016】受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよ
い。受像層に熱可塑性化合物を含ませる場合は、受像層
そのものを熱塑性化合物微粒子の凝集体として構成する
ことが好ましい。上記のような構成の受像層は、転写画
像の形成が容易であり、かつ画像形成後、加熱すること
により光沢のある画像が得られるという利点を有する。
上記熱可塑性化合物については特に制限はなく、公知の
可塑性樹脂(プラスチック)およびワックス等から任意
に選択して用いることができる。ただし、熱可塑性樹脂
のガラス転移点およびワックスの融点は、200℃以下
であることが好ましい。上記のような熱可塑性化合物微
粒子を含む受像層を有する受像材料については、特開昭
62−280071号、同62−280739号各公報
に記載がある。
【0017】受像層には、光重合開始剤または熱重合開
始剤を含ませておいてもよい。受像材料を用いる画像形
成において、色画像形成物質は、未重合の重合性化合物
と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物の
硬化処理(定着処理)を目的として、受像層に光重合開
始剤または熱重合開始剤を添加することができる。な
お、光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料につい
ては特開昭62−161149号公報に、熱重合開始剤
を含む受像層を有する受像材料については特開昭62−
210444号公報にそれぞれ記載がある。
【0018】受像材料の支持体としては、従来知られて
いる支持体のいずれもが使用できる。なお、詳細は前記
「公知技術第5号」144頁〜149頁に記載されてい
る。一般的な具体例を下記に挙げる。まず、ポリエステ
ル(ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レンジカルボキシレート、など)、ポリアミド、ポリオ
レフィン、ポリ塩化ビニルポリスチレン、ポリメチルメ
タクリレート、ポリカーボネート等の各種のプラスチッ
クフィルムまたはシートとこのプラスチックに白色反射
性を与える処理をしたフィルムまたはシートなどが使用
できる。
【0019】また、金属およびその類似体として、アル
ミ、鉄、ステンレス、銅などの金属箔または金属メッシ
ュや金属蒸着をほどこしたり、金属箔をラミネートし
た、プラスチックフィルム、紙、布なども使用できる。
さらに、原紙(非塗工紙)および、上質紙、アート紙、
コート紙、キャストコート紙、バライタ紙、壁紙、裏打
用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラ
テックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊
維紙、ポリオレフィンコート紙(特にポリエチレンで両
側を被覆した紙)などの塗工紙も使用できる。合成紙
(ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合成紙)
や、布なども使用することができる。
【0020】上記支持体の任意の組合わせによる積層体
も使用できるが、通常は紙が好ましい。なお、受像材料
の支持体として、紙等の多孔性の材料を用いる場合に
は、特開昭62−209530号公報記載の受像材料の
ように一定の平滑度を有していることが好ましい。ま
た、透明な支持体を用いた受像材料については、特開昭
62−209531号公報に記載がある。
【0021】次に、本発明の画像形成方法に使用するこ
とができる感光材料について述べる。感光材料は、支持
体上に、少くとも重合性化合物および色画像形成物質を
内包したマイクロカプセルを有している。以下に述べ
る、本発明の画像形成方法に使用する場合には、重合性
化合物を画像状に重合させるため、一般にこの感光材料
には支持体上に、少くともハロゲン化銀、還元剤、色画
像形成物質および重合性化合物を内包したマイクロカプ
セルを有する第一の態様のもの、および支持体上に、少
くとも光重合開始剤、色画像形成物質および重合性化合
物を内包したマイクロカプセルを有する第二の態様のも
のが含まれる。ただし、この二種類の態様に限らず、特
開昭62−176893号公報中に記載の熱重合開始
剤、重合性化合物および顔料を内包したマイクロカプセ
ルを有する画像記録材料等も使用することができる。
【0022】なお、以下の説明では、第一の態様および
第二の態様のものを取り上げた。これらは、画像情報を
光で書き込むため、マイクロカプセルを有する層を「感
光層」と表現する。まず第一の態様の感光材料の主な成
分である、ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質およ
び重合性化合物について順次説明する。
【0023】本発明の感光材料には、ハロゲン化銀とし
て、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いること
ができる。
【0024】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十二面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶系を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。
【0025】ハロゲン化銀の粒径は、約0.01ミクロ
ン以下の微粒子でも投影面積直径が約10ミクロンに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米
国特許第3,574,628号、同3,655,394
号および英国特許第1,413,748号などに記載さ
れた単分散乳剤でもよい。
【0026】また、アスペクト比が約5以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Gutoff, Photographic Science and E
ngineering) 、第14巻248〜257頁(1970
年);米国特許第4,434,226号、同4,41
4,310号、同4,433,048号、同4,43
9,520号および英国特許第2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。
【0027】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、ハロゲン組成、
晶壁、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。
【0028】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD) No.
17643(1978年12月)、22〜23頁、
“I.乳剤製造(Emulsion preparation and types)"、
および同 No.18716(1979年11月)、648
頁、などに記載された方法を用いて調製することができ
る。
【0029】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャー No.17643および同 No.18716に記載さ
れており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
【0030】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の2つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
【0031】 添加剤種類 RD17643 RD18716 化学増感剤 23頁 648頁右欄 感度上昇剤 同 上 分光増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 強色増感剤 649頁右欄 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜 および安定剤
【0032】なお、上記ハロゲン化銀乳剤および写真用
添加剤についての詳細は前記「公知技術第5号」2頁〜
17頁に記載されている。ハロゲン化銀の使用量は感光
材料1m2当り銀換算で0.001〜10g、好ましくは
0.05〜2gである。また、本発明においてはハロゲ
ン化銀に共に有機銀塩を用いることができる。有機銀塩
については前記「公知技術第5号」17頁〜18頁に記
載されている。
【0033】本発明の感光材料に使用することができる
還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および/または
重合性化合物の重合を促進(または抑制)する機能を有
する。上記機能を有する還元剤としては、ハイドロキノ
ン類、カテコール類、p−アミノフェノール類、p−フ
ェニレンジアミン類、3−ピラゾリドン類、3−アミノ
ピラゾール類、4−アミノ−5−ピラゾロン類、5−ア
ミノウラシル類、4,5−ジヒドロキシ−6−アミノピ
リミジン類、レダクトン類、アミノレダクトン類、o−
またはp−スルホンアミドフェノール類、o−またはp
−スルホンアミドナフトール類、2,4−ジスルホンア
ミドフェノール類、2,4−ジスルホンアミドナフトー
ル類、o−またはp−アシルアミノフェノール類、2−
スルホンアミドインダノン類、4−スルホンアミド−5
−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール類、ス
ルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホン
アミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケ
トン類、ヒドラジン類等がある。
【0034】なお、上記各種還元剤については、前記公
知技術第5号、18頁〜35頁に詳細に記載されてい
る。還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一般
に銀塩に対して0.1〜1500モル%、好ましくは1
0〜300モル%である。本発明の感光材料に使用でき
る色画像形成物質には特に制限はなく、様々な種類のも
のを用いることができる。すなわち、それ自身が着色し
ている物質(染料や顔料)や、それ自身は無色あるいは
淡色であるが外部よりのエネルギー(加熱、加圧、光照
射等)や別の成分(顕色剤)との接触により発色する物
質(発色剤)も色画像形成物質に含まれる。本発明の色
画像形成物質としては、特開昭62−187346号公
報に述べられているように、画像の安定性に優れそれ自
身が着色している染料や顔料が好ましい。
【0035】本発明に用いられる染料や顔料としては、
市販のものの他、各種文献等に記載されている公知のも
のが利用できる。文献に関しては、カラーインデックス
(C.I.)便覧、「最新顔料便覧」日本顔料技術協会
編(1977年刊)、「最新顔料応用技術」CMC出版
(1986年刊)、「印刷インキ技術」(CMC出版、
1984年刊)等がある。本発明に使用しうる色画像形
成物質およびその使用技術についての詳細は前記「公知
技術第5号」35頁〜50頁に記載されている。特に顔
料は光堅牢性に優れ、転写時に画像のボケが少ないので
好ましい。色画像形成物質は、重合性化合物100重量
部に対して5〜60重量部の割合で用いることが好まし
い。
【0036】重合性化合物は、特に制限はなく公知の重
合性化合物を使用することができる。また、感光材料は
重合性化合物の重合硬化により顔料の不動化を図るもの
であるから、重合性化合物は分子中に複数の重合性官能
基を有する架橋性化合物であることが好ましい。
【0037】なお、感光材料に用いることができる重合
性化合物については、前述および後述する一連の感光材
料に関する出願明細書中に記載がある。詳しくは、「公
知技術第5号」(アズテック有限会社、1991年3月
22日発行)51〜55頁記載の重合性化合物を挙げる
ことができる。第一の態様の感光材料において、重合性
化合物はハロゲン化銀1重量部に対して、5から12万
重量部の範囲で使用することが好ましく、より好ましく
は、12から12000重量部である。また、顔料は、
重合性化合物100重量部に対して5から120重量部
の範囲で使用することが好ましく、10から60重量部
の範囲で使用することがさらに好ましい。
【0038】次に、第一の態様の感光材料に任意に使用
することのできる成分である、有機銀塩、ラジカル発生
剤、塩基、塩基プレカーサー、熱溶剤、酸素の除去機能
を有する化合物について順次説明する。本発明において
は、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金属塩を酸化剤と
して使用することができる。このような有機金属塩の
中、有機銀塩は、特に好ましく用いられる。
【0039】上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用
し得る有機化合物としては、米国特許第4,500,6
26号第52〜53欄等に記載のベンゾトリアゾール
類、脂肪酸その他の化合物である。また特開昭60−1
13235号公報記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭6
1−249044号、同64−57256号の各公報記
載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は2種以上を
併用してもよい。以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化
銀1モルあたり、0.01から10モル、好ましくは
0.01から10モル、好ましくは0.01から1モル
の範囲でハロゲン化銀と併用することができる。
【0040】感光層には、前述した還元剤の重合促進
(または重合抑制)反応に関与するラジカル発生剤を添
加してもよい。上記ラジカル発生剤として、トリアゼン
銀を用いた感光材料については特開昭62−19563
9号公報に、ジアゾタート銀を用いた感光材料について
は特開昭62−195640号公報に、アゾ化合物を用
いた感光材料については特開昭62−195641号公
報に、それぞれ記載がある。本発明の感光材料には、更
に、画像形成促進剤として塩基または塩基プレカーサー
を含ませることができる。
【0041】本発明の感光材料に使用できる塩基プレカ
ーサーとしては、無機の塩基および有機の塩基の塩基プ
レカーサー(脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩形
成型など)が使用できる。これらの塩基プレカーサーお
よびその使用技術についての詳細は前記「公知技術第5
号」55頁〜86頁に記載されている。好ましい塩基プ
レカーサーとしては、特開昭59−180549号、同
59−180537号、同59−195237号、同6
1−32844号、同61−36743号、同61−5
1140号、同61−52638号、同61−5263
9号、同61−53631号、同61−53634号、
同61−53635号、同61−53636号、同61
−53637号、同61−53638号、同61−53
639号、同61−53640号、同61−55644
号、同61−55645号、同61−55646号、同
61−84640号、同61−107240号、同61
−219950号、同61−251840号、同61−
252544号、同61−313431号、同63−3
16740号、同64−68746号および特願昭62
−209138号各公報に記載されている加熱により脱
炭酸する有機酸と塩基の塩、また、特開昭59−157
637号、同59−166943号、同63−9615
9号各公報記載の加熱により塩基を脱離する化合物が挙
げられる。
【0042】本発明の塩基プレカーサーとしては、50
℃ないし200℃で塩基を放出する事が好ましく、80
℃ないし180℃で放出する事がさらに好ましい。本発
明においては、熱現像反応を更に迅速に進行させるた
め、塩基プレカーサーをマイクロカプセル中に収容させ
ることが好ましい。その場合、25℃での水および重合
性化合物に対する溶解度が1%以下のカルボン酸と有機
塩基の塩からなる塩基プレカーサーが好ましい。
【0043】本発明において塩基プレカーサーをマイク
ロカプセルに収容させる場合は、塩基プレカーサーを重
合性化合物中に直接固体分散させた感光性組成物を用い
てもよいが(特開昭64−32251号、特開平1−2
63641号各公報記載)、塩基プレカーサーを水中に
分散させた状態で重合性化合物中に乳化させた感光性組
成物を用いることが特に好ましい。(特開昭63−21
8964号、特願平1−182245号、特願平1−1
60148号各公報および明細書記載) ここで、塩基プレカーサーの水への分散に際しては、非
イオン性あるいは、両性の水溶性ポリマーを使用するこ
とが好ましい。
【0044】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。また、両性の水溶性ポリマーとしては、
ゼラチンを挙げることができる。
【0045】上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサ
ーに対して0.1〜100重量%の割合で含まれている
ことが好ましく、1〜50重量%の割合で含まれている
ことがさらに好ましい。また、塩基プレカーサーは分散
液に対して5〜60重量%含まれていることが好まし
く、10〜50重量%で含まれていることがさらに好ま
しい。また、塩基プレカーサーは重合性化合物に対して
2〜50重量%の割合で含まれていることが好ましく、
5〜30重量%の割合で含まれていることがさらに好ま
しい。
【0046】また、塩基プレカーサーの重合性化合物に
対する溶解度を低下させるため、重合性化合物中に、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、安
息香酸アミド、シクロヘキシルウレア、オクチルアルコ
ール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコール、ス
テアロアミド等の重合性化合物に溶解し、かつ−OH、
−SO2 NH2 、−CONH2 、−NHCONH2 など
の親水性基を有する化合物を添加する事もできる。
【0047】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、RD17643(1978年)24〜25頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭59−1684
42号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭59−111636号公報記載のメルカ
プト化合物およびその金属塩、特開昭62−87959
号公報に記載されているアセチレン化合物類などが用い
られる。
【0048】感光材料には現像時の処理温度および処理
時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化
合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
およびその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭
62−253159号(31)〜(32)頁、特開平2−424
47号、同2−262661号公報等に記載されてい
る。熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、
高誘電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知
られている化合物等が有用である。有用な熱溶剤として
は、米国特許第3347675号明細書記載のポリエチ
レングリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン
酸エステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−
SO2 −および/または−CO−基を有する高誘電率の
化合物、米国特許第3667959号明細書記載の極性
物質、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年12
月号26〜28頁記載の1,10−デカンジオール、ア
ニス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等が好ましく用い
られる。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特
開昭62−86355号公報に記載がある。
【0049】酸素の除去機能を有する化合物は、現像時
における酸素の影響(酸素は、重合禁止作用を有してい
る)を排除する目的で用いることができる。酸素の除去
機能を有する化合物の例としては、2以上のメルカプト
基を有する化合物を挙げることができる。なお、2以上
のメルカプト基を有する化合物を用いた感光材料につい
ては、特開昭62−209443号公報に記載がある。
また、マイクロカプセルの外殻の感光層中に酸素しゃ断
効果のある液体を付与して現像してもよい。液体の具体
例としては水が挙げられる。
【0050】感光材料に用いることができる熱重合開始
剤は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジ
カル)を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始
剤として用いられているものである。熱重合開始剤につ
いては、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重
合・開環重合」1983年、共立出版)の第6頁〜第1
8頁等に記載されている。
【0051】第一の態様の感光材料の感光層には、前述
した熱重合開始剤と同様、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れていない部分の重合性化合物を重合させる系に用いる
他、画像転写後の未重合の重合性化合物の重合化処理を
目的として、後述する第二の態様の感光材料の説明で述
べるような光重合開始剤を加えてもよい。光重合開始剤
を用いた感光材料については、特開昭62−16114
9号公報に記載がある。また、水放出剤を使用してもよ
い。次に、第二の態様の感光材料の主な成分である、光
重合開始剤、顔料および重合性化合物について、順次説
明する。
【0052】好ましい光重合開始剤の例としては、α−
アルコキシフェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾ
フェノン類および置換ベンゾフェノン類、キサントン
類、チオキサントン類、ハロゲン化化合物類(例、クロ
ロスルホニルおよびクロロメチル他各芳香族化合物類、
クロロスルホニルおよびクロロメチル複素環式化合物
類、クロロスルホニルおよびクロロメチルベンゾフェノ
ン類、およびクロロフルオレノン類)、ハロアルカン
類、α−ハロ−α−フェニルアセトフェノン類、光還元
性染料−還元性レドックスカップル類、ハロゲン化パラ
フィン類(例、臭化または塩化パラフィン)、ベンゾイ
ルアルキルエーテル類、およびロフインダイマー−メル
カプト化合物カップル、および特開昭62−14304
4号公報に記載された有機カチオン性化合物の有機硼素
化合物アニオン塩等を挙げることができる。
【0053】好ましい光重合開始剤の具体例としては、
2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、
9,10−アントラキノン、ベンゾフェノン、ミヒラー
ケトン、4,4′−ジエチルアミノベンゾフェノン、キ
サントン、クロロキサントン、チオキサントン、クロロ
チオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ク
ロロスルホニルチオキサントン、クロロスルホニルアン
トラキノン、クロロメチルアントラセン、クロロメチル
ベンゾチアゾール、クロロスルホニルベンゾキサゾー
ル、クロロメチルキノリン、クロロメチルベンゾフェノ
ン、クロロスルホニルベンゾフェノン、フルオレノン、
四臭化炭素、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイ
ソプロピルエーテル、2,2′−ビス(o−クロロフェ
ニル)−4,4′,5,5′−テトラフェニルビイミダ
ゾールと2−メルカプト−5−メチルチオ−1,3,4
−チアジアゾールの組合せ等を挙げることができる。
【0054】光重合開始剤は、以上述べたような化合物
を単独で使用してもよいし、数種を組合せて使用しても
よい。本発明の感光材料において、上記光重合開始剤
は、使用する重合性化合物に対して0.5から30重量
%の範囲で使用することが好ましい。より好ましい使用
範囲は、2から20重量%である。第二の態様の感光材
料に用いることができる、色画像形成物質および重合性
化合物は、前述した第一の態様の場合と同様である。次
に第二の態様の感光材料に任意に使用することのできる
成分である、増感剤について説明する。
【0055】好ましい増感剤は、前述した光重合開始剤
または光重合開始系と併用した場合に感度上昇をもたら
すものであり、その例としては、分子内に活性水素を持
つ化合物が挙げられる。その具体例としては、N−フェ
ニルグリシン、トリメチルバルビツール酸、2−メルカ
プトベンゾオキサゾール、2−メルカプトベンゾチアゾ
ール、2−メルカプトベンズイミダゾール、および下記
一般式(I)または(II)で表わされる化合物を挙げる
ことができる。一般式(I)
【0056】
【化1】
【0057】式中、R1 はアルキル基、アルキルチオ基
またはメルカプト基を表わす。一般式(II)
【0058】
【化2】
【0059】式中、R2 は水素原子またはアルキル基を
表わし、R3 はアルキル基またはアリール基を表わす。
【0060】本発明の画像形成方法において、上記増感
剤は、使用する重合性化合物に対して0.5から100
重量%の範囲で使用することが好ましい。より好ましい
範囲は2から80重量%である。
【0061】以下、第一の態様および第二の態様の、感
光材料について、共通の事項を説明する。第一の態様に
おける主な成分であるハロゲン化銀、還元剤、色画像形
成物質および重合性化合物または第二の態様の感光材料
における主な成分である、光重合開始剤、色画像形成物
質、および重合性化合物物は、マイクロカプセル化され
た状態で使用される。感光材料はこのマイクロカプセル
を含む感光層と支持体とで構成され、前述した、あるい
は後述する「任意に使用することのできる成分」は、感
光層内の、マイクロカプセル内に存在しても良いし、マ
イクロカプセル外の感光層中に存在していても良い。以
下、マイクロカプセル、任意に使用することのできる成
分、および支持体について順次説明する。
【0062】本発明に使用できるマイクロカプセルにつ
いては、特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。前記「公知技術第5号」88頁〜98頁に詳細
に記載されている。本発明においては、特にメラミン・
ホルムアルデヒド樹脂を用いると、緻密性の高いカプセ
ルを得ることができ、特に好ましい。また、特開平2−
216151号公報には特に壁の緻密性に優れたカプセ
ルを得るため、スルフィン酸機を有する水溶性ポリマー
とエチレン性不飽和基を有する重合性化合物との反応生
成物からなる膜の周囲にメラミン・ホルムアルデヒド樹
脂等の高分子化合物の重合体壁を設けたマイクロカプセ
ルが開示されており、本発明には好ましい。
【0063】なお、アミノアルデヒド系のマイクロカプ
セルを用いる場合には、特開昭63−32535号公報
記載の感光材料のように、残留アルデヒド量を一定値以
下とすることが好ましい。その方法は特開昭63−14
2343号等に記載されている。マイクロカプセルの平
均粒子径は、1〜50μm、好ましくは3〜20μmで
ある。マイクロカプセルの粒子径の分布は、特開昭63
−5334号公報記載の感光材料のように、一定値以上
に均一に分布していることが好ましい。また、マイクロ
カプセルの膜厚は、特開昭63−81336号公報記載
の感光材料のよううに、粒子径に対して一定の値の範囲
内にあることが好ましい。
【0064】なお、本発明の第1の態様においてマイク
ロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、前述した
ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセル
の平均サイズの5分の1以下とすることが好ましく、1
0分の1以下とすることがさらに好ましい。ハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセルの平均サイ
ズの5分の1以下とすることによって、均一でなめらか
な画像を得ることができる。マイクロカプセルにハロゲ
ン化銀を収容する場合は、マイクロカプセルの外殻を構
成する壁材中にハロゲン化銀を存在させることが好まし
い。マイクロカプセルの壁材中にハロゲン化銀を含む感
光材料については特開昭62−169147号公報に記
載がある。
【0065】本発明の感光性マイクロカプセルの製造に
おいて、少なくとも色画像形成物質を含む重合性化合物
からなる油性液体を水性媒体中に分散し、カプセルの外
殻を形成させる際、水性媒体中には、非イオン性の水溶
性ポリマーおよびアニオン性の水溶性ポリマーが含まれ
ていることが好ましい。この場合、重合性化合物を含む
油性液体は、水性媒体に対して、10〜120重量%が
好ましく、20〜90重量%がさらに好ましい。
【0066】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。アニオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリスチレンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸
塩の共重合体、ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンス
ルホン酸の共重合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリ
ビニルスルホン酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合
体、無水マレイン酸・イソブチレン共重合体などを挙げ
ることができる。
【0067】この場合、アニオン性の水溶性ポリマーの
水性媒体中の濃度は、0.01〜5重量%の範囲が好ま
しく、さらに好ましくは、0.1〜2重量%の範囲であ
る。上記の場合、非イオン性の水溶性ポリマーと少量の
スルフィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用すること
が特に好ましい。
【0068】本発明においては前記還元剤の他に重合性
化合物の酸化劣化防止用として、また第一の態様におけ
る熱現像中の酸素酸化防止用として公知の酸化防止剤を
重合性化合物と共に使用できる。このような酸化防止剤
としては、2,2′−メチレン−ビス−(4−メチル−
6−t−ブチルフェノール)、2,6−ジ−t−ブチル
フェノール、2,2′−ブチリデン−ビス−(4−メチ
ル−6−t−ブチルフェノール)、2−t−ブチル−6
−(3′−t−ブチル−5′−メチル−2′−ヒドロキ
シベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、4,
4′−チオ−ビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェ
ノール)等のフェノール系酸化防止剤;ジフェニルデシ
ルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス−
(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、ト
リス−(2−エチルヘキシル)ホスファイト等のホスフ
ァイト系酸化防止剤;ジラウリル−3,3′−チオ−ジ
プロピオン酸エステル、ペンタエリスリトール−テトラ
キス−(β−ラウリル−チオ−プロピオン酸エステ
ル)、チオ−ジプロピオン酸等のイオウ系酸化防止剤;
フェニル−1−ナフチルアミン、6−エトキシ−2,
2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン、ジオ
クチルイミノジベンジル等のアミン系酸化防止剤が挙げ
られる。
【0069】本発明の感光材料の支持体としては、前述
した受像材料の支持体と同様のものが使用できるが特に
第一の態様の場合、熱伝導性の良好な材料を用いること
が好ましい。好ましい支持体はポリマーフィルムであ
り、50μ以下のポリマーフィルムである事が特に好ま
しい。
【0070】さらに感光層を支持体に塗設するために、
特開昭61−113058号公報記載の下塗り層をポリ
マーフィルム上に設ける、あるいはアルミニウム等の金
属蒸着膜をポリマーフィルム上に設ける事が好ましい。
したがって本発明の画像形成方法を実施する感光材料の
支持体としては、50μ以下の厚みのポリマーフィルム
で、アルミ蒸着膜を有するものが特に好ましい。以下に
本発明の感光材料に用いる事のできる他の成分について
説明する。これらの成分の詳細は、前記「公知技術第5
号」98頁〜144頁および86頁〜88頁に記載され
ている。感光材料に用いることができるバインダーは、
単独であるいは組合せて感光層に含有させることができ
る。このバインダーには主に親水性のものを用いること
が好ましい。親水性バインダーとしては透明か半透明の
親水性バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼ
ラチン誘導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビア
ゴム等のような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性
のポリビニル化合物のような合成重合物質を含む。他の
合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料
の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。
なお、バインダーを用いた感光材料については、特開昭
61−69062号公報に記載がある。また、マイクロ
カプセルと共にバインダーを使用した感光材料について
は、特開昭62−209525号公報に記載がある。
【0071】感光材料に用いるスマッジ防止剤として
は、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例として
は、英国特許第1232347号明細書記載のでんぷん
粒子、米国特許第3625736号明細書等記載の重合
体微粉末、英国特許第1235991号明細書等記載の
発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第2
711375号明細書記載のセルロース微粉末、タル
ク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化
チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができ
る。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径
で3乃至50μmの範囲が好ましく、5乃至40μmの
範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化合物の
油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には、上記粒
子はマイクロカプセルより大きい方が効果的である。感
光材料には種々の画像形成促進剤を用いることができ
る。
【0072】画像形成促進剤には塩基又は、塩基プレ
カーサーの移動の促進還元剤と銀塩との反応の促進
重合による色素供与性物質の不動化の促進などの機能が
有り物理化学的な機能からは前記の塩基または塩基プレ
カーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性
剤、銀又は銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能
を有する化合物等に分類される。ただしこれらの物質群
は一般に複合機能を有しており上記の促進効果のいくつ
かを合わせ持つのが普通である。これらの詳細について
は、米国特許4,678,739号第38〜40欄、特
開昭62−209443号等の明細書および公報に記載
がある。また特願平2−272878号記載の六価の金
属化合物も効果的である。
【0073】感光材料には、塗布助剤、剥離性改良、ス
ベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面
活性剤を使用することができる。界面活性剤の具体例は
特開昭62−173463号、同62−183457号
等に記載されている。
【0074】感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤
を使用することができる。帯電防止剤としてリサーチデ
ィスクロージャー誌1978年11月の第17643号
(27頁)等に記載されている。感光材料の感光層に、
ハレーションまたはイラジエーションの防止を目的とし
て、染料または顔料を添加してもよい。感光層に白色顔
料を添加した感光材料について特開昭63−29748
号公報に記載がある。
【0075】感光材料のマイクロカプセル中に加熱また
は光照射により脱色する性質を有する色素を含ませても
よい。上記加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエ
ローフィルターに相当するものとして機能させることが
できる。上記のように加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭
63−974940号公報に記載がある。
【0076】感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場
合は、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマ
イクロカプセル内に封入して使用することが好ましい。
なお、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混
和性の有機溶媒を用いた感光材料については、特開昭6
2−209524号公報に記載がある。
【0077】以上述べた以外に感光層中に含ませること
ができる任意の成分の例およびその使用態様について
も、上述した一連の感光材料に関する出願明細書、およ
びリサーチ・ディスクロージャー誌 Vol. 170、19
78年6月の第17029号(9〜15頁)に記載があ
る。感光材料に任意に設けることができる層としては、
受像層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり
層、カバーシートまたは保護層、ハレーション防止層
(着色層)等を挙げることができる。
【0078】なお、発熱体層を用いた感光材料について
は特開昭61−294434号公報に、カバーシートま
たは保護層を設けた感光材料については特開昭62−2
10447号公報に、ハレーション防止層として着色層
を設けた感光材料については特開昭63−101842
号公報に、それぞれ記載されている。更に、他の補助層
の例およびその使用態様についても、上述した一連の感
光材料に関する出願明細書中に記載がある。
【0079】以下に、本発明に用いることのできる第一
の態様の感光材料および第二の態様の感光材料を使用し
た画像形成方法について述べる。まず、第一の態様の感
光材料を使用した場合から述べる。第一の態様の感光材
料の場合には、像様に露光する工程、像様露光と同時、
あるいは像様露光後、該感光材料を、加熱する工程、お
よび該感光材料の感光層を塗設した面と受像材料とを重
ね合わせて加圧する工程等の一連の工程により画像形成
する。
【0080】上記像様に露光する工程における露光方法
としては、様々な露光手段を用いる事ができるが、一般
に可視光を含む輻射線の画像様露光によりハロゲン化銀
の潜像を得る。光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の
感光波長(色素増感を施した場合は、増感した波長)
や、感度に応じて選択することができる。
【0081】代表的な光源としては、低エネルギー輻射
線源として、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光
灯、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キ
セノンフラッシュランプ、レーザー光源(ガスレーザ
ー、固体レーザー、化学レーザー、半導体レーザーな
ど)、発光ダイオード、プラズマ発光管、FOTなどを
挙げることができる。特殊な場合には、高エネルギー線
源であるX線、γ線、電子線などを用いることもでき
る。
【0082】本発明における感光材料は、特にフルカラ
ーの感光材料の場合には、複数のスペクトル領域に感光
性をもつマイクロカプセルより構成されているため対応
する複数のスペクトル線により画像露光することが必要
である。そのため上記光源は1種類でもよいし2種以上
を組み合わせて用いてもよい。光源の選択に際しては、
感光材料の感光波長に適した光源を選ぶことはもちろん
であるが、画像情報が電気信号を経由するかどうか、シ
ステム全体の処理速度、コンパクトネス、消費電力など
を考慮して選ぶことができる。
【0083】画像情報が電気信号を経由しない場合、例
えば風景や人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、
リバーサルフィルム等のポジを通しての露光などの場合
には、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用
の露光装置、複写機の露光装置などを利用することがで
きる。この場合、二次元画像をいわゆる1ショットで同
時露光することもできるし、スリットなどを通して走査
露光することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり
縮小することもできる。この場合の光源はレーザーのよ
うな単色の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯の
ような光源を用いるか、複数の単色光源の組み合わせを
用いるのが通常である。
【0084】画像情報を電気信号を経由して記録する場
合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種
レーザーを熱現像カラー感光材料の感色性に合わせて組
み合わせて用いてもよいし、画像表示装置として知られ
ている各種デバイス(CRT、液晶ディスプレイ、エレ
クトロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミ
ックディスプレイ、プラズマディスプレイなど)を用い
ることもできる。この場合、画像情報は、ビデオカメラ
や電子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格(NTSC)に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像
信号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた
画像信号が利用できる。
【0085】カラー画像の露光に際しては、LED、レ
ーザー、蛍光管などを感材の感色性に合わせて組み合わ
せて用いるが、同じものを複数組み合わせ用いてもよい
し、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感光材料
の感色性は写真分野ではR(赤)、G(緑)、B(青)
感光性が通常であるが、近年はUV、IRなどの組み合
わせて用いることも多く、光源の利用範囲が広がってき
ている。たとえば感光材料の感色性が(G、R、IR)
であったり、(R、IR(短波)、IR(長波))、
(UV(短波)、UV(中波)、UV(長波))、(U
V、B、G)などのスペクトル領域が利用される。光源
もLED2色とレーザーの組み合わせなど別種のものを
組み合わせてもよい。上記発光管あるいは素子は1色毎
に単管あるいは素子を用いて走査露光してもよいし、露
光速度を速めるためにアレイになったものを用いてもよ
い。利用できるアレイとしては、LEDアレイ、液晶シ
ャッターアレイ、磁気光学素子シャッターアレイなどが
挙げられる。
【0086】先に記した画像表示装置としては、CRT
のようにカラー表示のものとモノクロ表示のものがある
が、モノクロ表示のものをフィルターを組み合わせて数
回の露光を行う方式を採用してもよい。既存の2次元の
画像表示装置は、FOTのように1次元化して利用して
もよいし1画面を数個に分割して走査と組み合わせて利
用してもよい。
【0087】上記の像様に露光する工程によって、マイ
クロカプセルに収容されたハロゲン化銀に潜像が得られ
る。本発明の画像形成方法においては、像様露光と同
時、あるいは像様露光後、該感光材料を熱現像するため
に、加熱する工程が含まれる。好ましくは感光材料の感
光層が塗設されていない支持体の面から加熱する事で熱
現像が行なわれる。
【0088】この加熱手段としては、特開昭61−29
4434号公報記載の感光材料のように、感光材料の感
光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設け
て加熱してもよい。さらに特開昭61−147244号
公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用いた
り、特開昭62−144166号公報記載のように、熱
ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方
法を用いてもよい。
【0089】すなわち該感光材料を、感光材料の面積以
上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に
加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体(熱板、
熱ローラー、熱ドラムなど)と接触させ、それを走査さ
せて時間を追って全面が加熱されるようにしても良い。
また上記のように発熱体と感光材料とを直接接触する加
熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風などを感光材料
にあてて非接触の状態を加熱する事もできる。
【0090】本発明の画像形成方法においては、該感光
材料の、感光層を塗設していない支持体上の面から加熱
することで熱現像が行なわれるが、この時、感光層の塗
設してある面の方は直接空気に接触していても良いが、
熱を逃がさないように保温するために、断熱材などでカ
バーしても良い。この場合感光層中に含まれているマイ
クロカプセルを破壊しないように、感光層には強い圧力
(10kg/cm2 以上)をかけない様にする事が好まし
い。
【0091】また加熱による熱現像は、像様露光と同時
または像様露光後行なわれるが、像様露光後0.1秒以
上経過してから加熱する事が好ましい。加熱温度は一般
に60℃から250℃、好ましくは80℃〜180℃で
あり、加熱時間は0.1秒から5秒の間である。
【0092】感光材料は、上記のようにして熱現像を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることができる。またハロゲン化銀の潜像形成され
た部分に、還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場合
には、あらかじめ感光層中に、好ましくはマイクロカプ
セル中に添加してある熱あるいは光重合開始剤を加熱ま
たは光照射する事により分解させ、一様にラジカルを発
生させ、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることもできる。この場合前に述べ
た像様露光工程、熱現像工程の他に、必要により全面加
熱あるいは全面露光する工程が必要となるが、その方法
は熱現像工程あるいは像様露光工程と同様である。
【0093】本発明の画像形成方法により、感光層上に
ポリマー画像を得た感光材料と受像材料を重ね合せた状
態で加圧する工程により、未重合の重合性化合物を受像
材料に転写し、受像材料上に色画像を得ることができ
る。上記の加圧方法としては、従来公知の方法を用いる
ことがてきる。
【0094】例えば、プレッサーなどのプレス板の間に
感光材料と受像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧
力ローラーを用いて搬送しながら加圧してもよい。ドッ
トインパクト装置などにより断続的に加圧してもよい。
また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。本発明の画像形成方法において、加圧に必
要な圧力は500kg/cm2 以下、好ましくは300kg/
cm2 以下である。ただし、加圧時40°〜120℃に加
熱を併用する。
【0095】次に、第二の態様の感光材料を使用した場
合について述べる。第二の態様の感光材料の場合には像
様に露光する工程、および該感光材料の感光材料の感光
層を塗設した面と受像材料とを重ね合わせて加圧する工
程等の一連の工程により画像形成する。なお、像様露光
の工程および、加圧する工程については、前述した第一
の態様と同様の方法を利用することができる。
【0096】本発明の感光材料は、カラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、コンピューターグラフィッ
クハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用途が
あり、本発明の画像形成方法によってコンパクトで安価
な複写機、プリンター、簡易印刷機等の画像形成システ
ムを作り上げる事ができる。
【0097】
【実施例】以下の実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。以下に本発明の実施例ならびに比較例を説明する。
【0098】実施例1 ハロゲン化銀乳剤(EB−1)の調製 石灰処理イナートゼラチン24gを蒸留水に添加し、4
0℃で1時間かけて溶解後NaCl 3gを加え、これ
に1N硫酸を加えてpH3.2に調節した。この液に
(AGS−1)を10mg加えたのちI液およびII液を、
60℃にてコントロールダブルジェット法を用いpAg
=8.5に保ちながら同時にI液がなくなるまで45分
かけて添加した。添加終了後、pHを1NNaOHで
6.0に調節し、(AZ−1)6.4mgおよび(AZ−
2)4.8mgを加えて60℃で60分熟成した。熟成後
(SB−1)480mgを添加し、更に添加後20分から
3分かけてKI4.1gを含む水溶液100gを等流量
で添加した。
【0099】この乳剤に(CK−1)1.1gを加えて
沈降させ水洗して脱塩したのち石灰処理ゼラチン6gを
加えて溶解し、さらに(ATR−3)の3.5%水溶液
1.5ccを加えpHを6.2に調節した。平均粒子サイ
ズ0.24μm、変動係数20%の単分散沃臭化銀乳剤
(EB−1)550gを調製した。
【0100】I液 AgNO3 120g 蒸留水 550cc II液 KBr 85g 蒸留水 550cc
【0101】ハロゲン化銀乳剤(EG−1)の調製 ハロゲン化銀乳剤(EB−1)と同様にただし、I液と
II液の添加時間を15分とし、また(SB−1)の代わ
りに(SG−1)450mgを添加した。平均粒子サイズ
0.18μm、変動係数20%の単分散沃臭化銀乳剤
(EG−1)550gを調製した。
【0102】ハロゲン化銀乳剤(ER−1)の調製 ハロゲン化銀乳剤(EB−1)と同様にただしI液とII
液の添加時間を15分とし、また(SB−1)のかわり
に、(SR−1)450mgおよび(SR−2)100mg
を添加した。平均粒子サイズ0.18μm、変動係数2
2%の単分散沃臭化銀乳剤(ER−1)550gを調製
した。
【0103】
【化3】
【0104】
【化4】
【0105】(CK−1) ポリ(イソブチレン−コ−
マレイン酸モノナトリウム)
【0106】固体分散物(KB−1)の調製 300mlの分散コンテナ中に石灰処理ゼラチンの5.4
%水溶液110g、ポリエチレングリコール(平均分子
量2000)の5%水溶液20g、塩基プレカーサー
(BG−1)70gおよび直径0.5〜0.75mmのガ
ラスビーズ200mlを加え、ダイノミルを用いて300
0r.p.m.にて30分間分散し、2N硫酸でpHを6.5
に調整して粒径1.0μm以下の塩基プレカーサー(B
G−1)の固体分散物(KB−1)を得た。
【0107】
【化5】
【0108】顔料分散物(GY−1)の調製 重合性化合物(MN−1)255gに、クロモファイン
エロー5900(商品名、大日精化(株)製)45gを
混ぜ、アイガー・モーターミル(アイガー・エンジニア
リング社製)を使用して毎分5000回転で1時間攪拌
し、分散物(GY−1)を得た。 重合性化合物(MN−1) 特開昭64−68339号合成実施例1記載の化合物
(日本化薬(株)製)
【0109】顔料分散物(GM−1)の調製 重合性化合物(MN−1)270gに、ルビンF6B
(商品名、ヘキスト社製)30gを混ぜ、アイガー・モ
ーターミル(アイガー・エンジニアリング社製)を使用
して毎分5000回転で1時間攪拌し、分散物(GM−
1)を得た。
【0110】顔料分散物(GC−1)の調製 重合性化合物(MN−1)255gに、銅フタロシアニ
ン(CI Pigment 15)45g、ソルスパース500
0(ICI社製)1.13g、ソルスパース24000
(ICI社製)3.37gを混ぜ、アイガー・モーター
ミル(アイガー・エンジニアリング社製)を使用して毎
分5000回転で1時間攪拌し、分散物(GC−1)を
得た。
【0111】感光性組成物(PB−1)の調製 顔料分散物(GY−1)45gにコポリマー(1P−
1)の(SV−1)20%(重量%)溶液を9g、(R
D−1)2.3g、(RD−3)3.1g、(FF−
3)の(SV−1)0.5%(重量%)溶液を2gおよ
び(ST−1)0.5gを加え、溶解させて油性溶液を
調製した。 (ST−1) CH3(CH2)16CH2OH
【0112】この溶液にハロゲン化銀乳剤(EB−1)
7.6gと固体分散物(KB−1)24gを加え、60
℃に保温しながら、40φのディゾルバーを用いて毎分
10000回転で5分間攪拌し、W/Oエマルジョンの
感光性組成物(PB−1)を得た。
【0113】感光性組成物(PG−1)の調製 顔料分散物(GM−1)45gにコポリマー(1P−
1)の(SV−1)10%(重量%)溶液を9g、(R
D−1)2.3g、(RD−3)3.1g、(FF−
3)の(SV−1)0.5%(重量%)溶液を2gおよ
び(ST−1)0.5gを加え、溶解させて油性溶液を
調製した。
【0114】この溶液にハロゲン化銀乳剤(EG−1)
7.6gと、固体分散物(KB−1)24gを加え、6
0℃に保温しながら、40φディゾルバーを用いて毎分
10000回転で5分間攪拌し、W/Oエマルジョンの
感光性組成物(PG−1)を得た。
【0115】感光性組成物(PR−1)の調製 顔料分散物(GC−1)45gにコポリマー(1P−
1)の(SV−1)10%(重量%)溶液を9g、(R
D−1)2.3g、(RD−2)3.1g、(FF−
3)の(SV−1)0.5%(重量%)溶液を2gおよ
び(ST−1)0.5gを加え、溶解させて油性溶液を
調製した。
【0116】この溶液にハロゲン化銀乳剤(ER−1)
7.6gと、固体分散物(KB−1)24gを加え、5
0℃に保温しながら、40φディゾルバーを用いて毎分
10000回転で5分間攪拌し、W/Oエマルジョンの
感光性組成物(PR−1)を得た。
【0117】
【化6】
【0118】
【化7】
【0119】
【化8】
【0120】感光性マイクロカプセル分散液(CB−
1)の調製 ポリマー(2P−1)の15%水溶液4gに水を46g
加え、混合した液を2N硫酸でpH5.0に調整した。
この液にポリマー(2P−2)の10%水溶液50gを
加え、60℃で30分間混合した。この混合液を上記感
光性組成物(PB−1)に加え、40φディゾルバーを
用いて60℃で毎分6000回転で20分間攪拌し、W
/O/Wエマルジョンの状態の乳化物を得た。別に、メ
ラミン31.5gにホルムアルデヒド37%水溶液を5
2.2gおよび水170.3gを加え、60℃に加熱
し、30分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアルデヒ
ド初期縮合物の水溶液を得た。
【0121】この初期縮合物25gを40℃に冷却した
上記W/O/Wエマルジョン状態の乳化物に加え、プロ
ペラ羽根で1200rpm で攪拌しながら2N硫酸を用い
てpH5.0に調整した。次いで、この液を30分間で
70℃になるよう昇温し、更に30分間攪拌した。これ
に尿素の40%水溶液を10.3g加え、2N硫酸でp
Hを3.5に合わせ、更に40分間、70℃での攪拌を
続けた。この液を40℃に冷却後、K−カラギーナンの
3%水溶液9gを加え、10分間攪拌し、2Nの水酸化
ナトリウム水溶液を用いてpH6.5に調整して、感光
性マイクロカプセル分散液(CB−1)を調製した。
【0122】感光性マイクロカプセル分散液(CG−
1)の調製 ポリマー(2P−1)の15%水溶液4gに水を36g
加え、混合した液を2N硫酸でpH5.0に調整した。
この液にポリマー(2P−2)の10%水溶液60gを
加え、60℃で30分間混合した。この混合液に上記感
光性組成物(PG−1)を加え、40φディゾルバーを
用いて60℃で毎分6000回転で20分間攪拌し、W
/O/Wエマルジョンの状態の乳化物を得た。次いで
(CB−1)の調製と同様にして、感光性マイクロカプ
セル分散液(CG−1)を調製した。
【0123】感光性マイクロカプセル分散液(CR−
1)の調製 ポリマー(2P−1)の15%水溶液4gに水を46g
加え、混合した液を2N硫酸でpH5.0に調整した。
この液にポリマー(2P−2)の10%水溶液50gを
加え、60℃で30分間混合した。この混合液に上記感
光性組成物(PR−1)を加え、40φディゾルバーを
用いて60℃で毎分6000回転で20分間攪拌し、W
/O/Wエマルジョンの状態の乳化物を得た。
【0124】次いで(CB−1)の調製と同様にして、
感光性マイクロカプセル分散液(CR−1)を調製し
た。 ポリマー(2P−1) ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウム ポリマー(2P−2) ポリビニルピロリドンK−90
【0125】感光材料101の作成 本発明の感光性マイクロカプセル(CB−1)を15
g、(CG−1)を15g、(CR−1)を15g取り
出し、各々攪拌せずに40℃に加熱して融解させた後混
合し、界面活性剤(WW−1)の5%水溶液6.5g、
界面活性剤(WW−2)の1%水溶液8g、PVA K
L318(クラレ製、カルボキシ変成PVA)の10%
水溶液16gおよびグリセリンの10%水溶液9gを加
え、40℃で10分間攪拌して混合した。この液を44
μメッシュの濾布で濾過して塗布液を調製した。
【0126】
【化9】
【0127】この塗布液を厚さ25μのポリエチレンテ
レフタレートフィルムにアルミニウムを蒸着した支持体
のアルミニウム蒸着面に、エクストルージョン法によ
り、塗布量100cc/m2となるよう塗布し、60℃で乾
燥後、25℃、65%の条件で塗布面が内側になるよう
巻き取り、本発明の感光材料101を作成した。さらに
この感光材料を、25℃、55%の条件の下でアルミを
ラミネートした防湿性の袋に封入した。
【0128】受像材料(RS−1)の作成 界面活性剤(ポイズ520、花王(株)製)110g、
および水7090gを混合した水溶液を、攪拌機(商品
名:T.K.ホモミキサーO型、特殊機化工業(株)
製)を用いて毎分4500回転で攪拌している中に、炭
酸カルシウム(カルライトSA、白石中央研究所製)4
800gを、約10分間にわたり徐々に添加し、炭酸カ
ルシウムを添加し始めてから30分間分散を行い、炭酸
カルシウムの40重量%スラリーを得た。このスラリー
12000gと界面活性剤(WW−3)の1%水溶液9
50g、ポリビニルアルコール(PVA KL−31
8、クラレ(株)製)10%水溶液18000g、およ
び水11205gを混合し、25℃に保温しながら1時
間攪拌したのち、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂
(FL−71、東邦千葉化学工業(株)製)の3%水溶
液3465gをさらに添加して30分攪拌し、受像層形
成用塗布液を調製した。
【0129】
【化10】
【0130】この塗布液を坪量80g/m2の紙支持体
(JIS−P−8207により規定される繊維長分布と
して24メッシュ残分の重量%と42メッシュ残分の重
量%との和が30から60%であるような繊維長分布を
有する原紙を用いた紙支持体〔特開昭63−18623
9号公報参照〕)上に84g/m2となるように均一に塗
布した後、110℃で乾燥して、受像材料(RS−1)
を作成した。次に、受像材料(RS−1)の支持体の、
受像層を設けた側と反対の面に、同じく受像層形成用塗
布液を84g/m2となるように均一に塗布した後、11
0℃で乾燥して、受像材料(RS−1W)を作成した。
【0131】画像形成 以下の実験は、25℃50%RHの条件下で実施した。
防湿袋から取り出した感光材料101を色温度3100
Kに調整したハロゲンランプを用い、連続的に変化する
0〜4.0の透過濃度を有するウェッジおよびグレーバ
ランスを合わせるようにイエローとマゼンタのCCフィ
ルター(富士フイルム製)を通し2000lux 、1秒の
露光条件にて露光した。露光して10秒後、該感光材料
の塗布された反対面側から150℃に加熱した排気装置
付き熱現像機にて1.5秒間加熱現像した。
【0132】加熱後直ちに、感光材料の塗布面と受像材
料の受像面とが重なり合うように、受像材料(RS−1
W)を給紙・搬送し、直径4cmのステンレスローラーの
温度を70℃に設定し、直径3cmのステンレスローラー
との間の圧力を300Kg/cm2 にして、3cm/秒の速度
で通した。通過後すぐに感光材料から受像材料を剥離し
たところ、受像材料上に鮮明なポジ画像を得た。続い
て、防湿袋から新たに感光材料101を取り出し、先程
と同じ条件で露光・加熱現像を行い、加熱後直ちに、感
光材料の塗布面と一方の面に画像形成された受像材料
(RS−1W)の受像面とが重なり合うように、受像材
料を給紙・搬送し、直径4cmのステンレスローラーの温
度を70℃に設定し、直径3cmのステンレスローラーと
の間の圧力を300Kg/cm2 にして、3cm/秒の速度で
通した。通過後すぐに感光材料から受像材料を剥離した
ところ、受像材料上に一回目同様に鮮明なポジ画像を得
た。
【0133】実施例2〜4 実施例1の画像形成において、感光材料と受像材料を重
ね合わせて直径4cmのステンレスローラーの温度を70
℃に設定し、直径3cmのステンレスローラーとの間の圧
力を300Kg/cm2 に設定して通した、温度・圧力の条
件を表1のように変更した以外は実施例1と同様にし
て、画像形成をした。 比較例1〜4 実施例1の画像形成において、感光材料と受像材料を重
ね合わせて直径4cmのステンレスローラーの温度を70
℃に設定し、直径3cmのステンレスローラーとの間の圧
力を300Kg/cm2 に設定して通した、温度・圧力の条
件を表1のように変更した以外は実施例1と同様にし
て、画像形成をした。
【0134】画像の評価 実施例1〜4、比較例1〜4の結果を表1に示した。第
一回目および第二回目ともに、鮮明な画像が得られた場
合にはそれぞれに「○」を、不鮮明な画像しか得られな
かった場合にはそれぞれに「×」を記した。
【0135】
【表1】
【0136】以上のことから、本発明にしたがって、受
像材料の支持体の両面に受像層を設けた受像材料を用い
て40℃以上100℃以下の温度に加熱し、100Kg/
cm2 以上500Kg/cm2 以下の圧力にて加圧することに
より受像材料上に画像形成を行えば、受像材料の両面に
同程度の鮮明な画像が得られることがわかる。
【0137】実施例5 感光性マイクロカプセル液(CR−2)の調製 顔料分散物(GC−1)45gに光重合開始剤(イルガ
キュア651、チバガイギー社製)3.0gを溶解して
感光性組成物を得た。ポリマー(2P−1)の15%水
溶液5.6gとポリマー(2P−2)の7.1%水溶液
134.5gの混合液をpH5.0に調整した。この混
合液に上記感光性組成物を加え、デイゾルバーを用いて
50℃で毎分3000回転で30分間攪拌し、O/Wエ
マルジョンの状態の水溶液を得た。 ポリマー(2P−1) ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウム ポリマー(2P−2) ポリビニルピロリドンK−90
【0138】別に、メラミン14.8gにホルムアルデ
ヒド37%水溶液20.0gおよび蒸留水76.3gを
加え60℃に加熱し40分間攪拌して透明なメラミン・
ホルムアルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。この初期
縮合物の水溶液40.0gおよび水8gを上記O/Wエ
マルジョンに加え、硫酸の10%水溶液を用いてpH
5.0に調整した。次いで、これを60℃に加熱し、3
0分間攪拌した。さらに尿素の40%水溶液11gを加
え、60℃に加熱したまま、40分間攪拌した。その
後、10%の水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを
6.5に調整して、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂を
カプセル壁とする感光性マイクロカプセル分散液(CR
−2)を調整した。
【0139】感光材料111の作成 感光性マイクロカプセル分散液(CR−2)51g、界
面活性剤(WW−1)の10%水溶液6.5g、界面活
性剤(WW−3)の1%水溶液8.1gと、ポリビニル
アルコール(PVA205、(株)クラレ製)の20%
水溶液を8.3g混合し、塗布液を調製した。この塗布
液を、厚さ25μのポリエチレンテレフタレートフィル
ムにアルミニウムを蒸着した支持体のアルミニウム蒸着
面に90g/m2の塗布量で塗布し、約60℃で乾燥し
て、本発明に使用する感光材料111を作成した。
【0140】画像形成 感光材料111を200W高圧水銀灯を用いて、30cm
の距離から20秒間、ステップウェッジを通して露光し
た。次いで、実施例−1で用いた受像材料(RS−1
W)と重ね、直径4cmのステンレスローラーの温度を7
0℃に設定し、直径3cmのステンレスローラーとの間の
圧力を300kg/cm2 にして、3cm/秒の速度で通し
た。通過後すぐに感光材料から受像材料を剥離したとこ
ろ、受像材料上に露光量に応じたシアンの鮮明なポジ画
像を得た。続いて、新たに感光材料111を取り出し、
先程と同じ条件で露光を行い、感光材料の塗布面と一方
の面に画像形成された受像材料(RS−1W)の受像面
とが重なり合うように、受像材料を給紙・搬送し、直径
4cmのステンレスローラーの温度を70℃に設定し、直
径3cmのステンレスローラーとの間の圧力を300Kg/
cm2 にして、3cm/秒の速度で通したところ、受像材料
上に先程と同様の鮮明なシアンのポジ画像を得た。
【0141】実施例6〜8 実施例5の画像形成において、感光材料と受像材料を重
ね合わせて直径4cmのステンレスローラーの温度を70
℃に設定し、直径3cmのステンレスローラーとの間の圧
力を300Kg/cm2 に設定して通した、温度、圧力の条
件を表2のように変更した以外は実施例1と同様にし
て、画像形成をした。比較例5〜8 実施例5の画像形成において、感光材料と受像材料を重
ね合わせて直径4cmのステンレスローラーの温度を70
℃に設定し、直径3cmのステンレスローラーとの間の圧
力を300Kg/cm2 に設定して通した、温度、圧力の条
件を表2のように変更した以外は実施例1と同様にし
て、画像形成をした。
【0142】画像の評価 実施例5〜8、比較例5〜8の結果を表2に示した。第
一回目および第二回目ともに、鮮明な画像が得られた場
合にはそれぞれに「○」を、不鮮明な画像しか得られな
かった場合にはそれぞれに「×」を記した。
【0143】
【表2】
【0144】以上のことから、本発明にしたがって、受
像材料の支持体の両面に受像層を設けた受像材料を用い
て40℃以上100℃以下の温度に加熱し、100Kg/
cm2 以上500Kg/cm2 以下の圧力にて加圧することに
より受像材料上に画像形成を行えば、受像材料の両面に
同程度の鮮明な画像が得られることがわかる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成3年10月18日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0061
【補正方法】変更
【補正内容】
【0061】以下、第一の態様および第二の態様の、感
光材料について、共通の事項を説明する。第一の態様に
おける主な成分であるハロゲン化銀、還元剤、色画像形
成物質および重合性化合物または第二の態様の感光材料
における主な成分である、光重合開始剤、色画像形成物
質、および重合性化合物は、マイクロカプセル化された
状態で使用される。感光材料はこのマイクロカプセルを
含む感光層と支持体とで構成され、前述した、あるいは
後述する「任意に使用することのできる成分」は、感光
層内の、マイクロカプセル内に存在しても良いし、マイ
クロカプセル外の感光層中に存在していても良い。以
下、マイクロカプセル、任意に使用することのできる成
分、および支持体について順次説明する。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0062
【補正方法】変更
【補正内容】
【0062】本発明に使用できるマイクロカプセルにつ
いては、特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。前記「公知技術第5号」88頁〜98頁に詳細
に記載されている。本発明においては、特にメラミン・
ホルムアルデヒド樹脂を用いると、緻密性の高いカプセ
ルを得ることができ、特に好ましい。また、特開平2−
216151号公報には特に壁の緻密性に優れたカプセ
ルを得るため、スルフィン酸基を有する水溶性ポリマー
とエチレン性不飽和基を有する重合性化合物との反応生
成物からなる膜の周囲にメラミン・ホルムアルデヒド樹
脂等の高分子化合物の重合体壁を設けたマイクロカプセ
ルが開示されており、本発明には好ましい。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0094
【補正方法】変更
【補正内容】
【0094】例えば、プレッサーなどのプレス板の間に
感光材料と受像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧
力ローラーを用いて搬送しながら加圧してもよい。ドッ
トインパクト装置などにより断続的に加圧してもよい。
また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。本発明の画像形成方法において、加圧に必
要な圧力は100kg/cm以上500kg/cm
以下、である。ただし、加圧時40°〜100℃に加熱
を併用する。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に、少なくとも重合性化合物、
    色画像形成物質、還元剤、および感光性ハロゲン化銀を
    内包したマイクロカプセルを含む感光層を有する感光材
    料の、重合性化合物を画像状に重合させた後、支持体の
    両面に受像層が形成された受像材料と該感光材料とを重
    ね合わせた状態で、40℃以上100℃以下の温度に加
    熱し、100Kg/cm2 以上500Kg/cm2 以下の圧力に
    て加圧することにより受像材料上に画像を形成すること
    を特徴とする画像形成方法。
  2. 【請求項2】 支持体上に、少なくとも光重合開始剤、
    色画像形成物質、および重合性化合物を内包したマイク
    ロカプセルを含む感光層を有する感光材料の、重合性化
    合物を画像状に重合させた後、支持体の両面に受像層が
    形成された受像材料と該感光材料とを重ね合わせた状態
    で、40℃以上100℃以下の温度に加熱し、100Kg
    /cm2 以上500Kg/cm2 以下の圧力にて加圧すること
    により受像材料上に画像を形成することを特徴とする画
    像形成方法。
  3. 【請求項3】 請求項1または請求項2の画像形成方法
    により画像形成した後、該受像材料の画像形成面の反対
    面と、支持体上に、少なくとも重合性化合物、色画像形
    成物質、還元剤および感光性ハロゲン化銀を内包したマ
    イクロカプセルを含む感光層を有する感光材料または支
    持体上に、少なくとも光重合開始剤、色画像形成物質、
    および重合性化合物を内包したマイクロカプセルを含む
    感光層を有する感光材料の重合性化合物を画像上に重合
    させた感光材料とを重ね合わせた状態で、40℃以上1
    00℃以下の温度に加熱し、100Kg/cm2 以上500
    Kg/cm2 以下の圧力にて加圧することにより受像材料の
    両面に画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7942288B2 (en) 2004-07-14 2011-05-17 Raymond Qin Cooking utensils with metallic non-stick coating and methods for making the same

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