JPH0534909A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】ディスクリミネーションの優れた画像を短時間
で得ることができ、しかも得られた画像の色相が優れた
熱現像感光材料を提供する。 【構成】ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、色画像
形成物質、塩基プレカーサーを収容したマイクロカプセ
ルを含有した感光層を有しさらに該感光層が該マイクロ
カプセルの外部に固体状態および／またはマイクロカプ
セルに収容された状態の酸性化合物を含有する熱現像感
光材料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はディスクリミネーション
の優れた画像を得ることができる熱現像感光材料に関す
るものである。更に本発明は得られる画像の色相が優れ
た熱現像感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感光性ハロゲン化銀、還元剤、重合性化
合物およびバインダーからなる感光層を支持体上に担持
してなる感光材料を画像露光して潜像を形成し、ついで
熱現像によりハロゲン化銀の潜像の形成された部分に高
分子化合物を形成する画像形成方法が特開昭６１−６９
０６２号等に記載されている。

【０００３】さらにハロゲン化銀、還元剤、色画像形成
物質および重合性化合物がマイクロカプセル（感光性マ
イクロカプセル）に収容されてなる感光材料が特開昭６
１−２７５７４２号および同６１−２７８８４９号公報
に記載されている。上記構成の感光材料をもちいた画像
形成方法としては、まず感光材料を像様露光して潜像を
形成させた後、これを熱現像することにより、潜像が形
成された部分の重合性化合物を重合させ、さらに該感光
材料を受像層を有する受像材料と重ね合わせ、この状態
で加圧し未重合の重合性化合物とともに色画像形成物質
を受像材料に転写し、受像材料に転写画像を得るという
方法が一般にもちいられている。

【０００４】また、逆に潜像の形成されなかった部分の
重合性化合物を重合させる方法については、特開昭６２
−７０８３６号、同６２−８１６３５号、特開平２−１
４７５６号、同２−１４１７５７号公報に記載されてい
る。

【０００５】一方、上記の画像形成方法の現像処理にお
ける現像あるいは重合反応はアルカリ性の条件下で円滑
に進行する。このため塩基または塩基プレカーサーを含
有する感光材料については特開昭６２−２６４０４１号
公報に記載されている。この場合、塩基または塩基プレ
カーサーは感光性マイクロカプセルに収容されているこ
とが好ましい。

【０００６】塩基プレカーサーをマイクロカプセル内に
含むことを特徴とする感光材料については、特開昭６４
−３２２５１号、特開平１−２６３６４１号、同２−１
４６０４１号等各公報及び明細書に記載が有り固体状の
塩基プレカーサーをマイクロカプセル内に収容してい
る。このように、塩基または塩基プレカーサーをマイク
ロカプセル内に収容することにより、画像形成は促進さ
れ、鮮明な画像を短時間で与える感光材料が得られる
が、この場合、塩基をマイクロカプセル内に収容する
と、感光材料の保存経時時による劣化が著しくなるた
め、塩基ではなく塩基プレカーサーをマイクロカプセル
内に収容する事が好ましい。

【０００７】このような感光材料に用いられる塩基プレ
カーサーは熱現像時加熱により分解し塩基を生成し還元
剤を解離させるため画像形成が促進されるものと推定さ
れる。ところがこのような感光材料を用い画像形成を行
った場合、画像形成後極く短時間の間最高濃度部におい
て、色画像形成物質とは異なった色相に着色し徐々に色
画像形成物質自体の色相にもどる、即ち色変わりがおこ
るという問題点が生じることが判明した。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
はディスクリミネーションの優れた画像を短時間で安定
に得ることができ、しかも画像形成直後色変わりを生じ
ない熱現像感光材料を提供する事にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記色変
わりの原因について鋭意検討した結果、塩基プレカーサ
ーの分解で生成した塩基により解離した還元剤によるも
のであることがわかった。さらに本発明者らは上記問題
点を解決する手段について検討した結果、支持体上に少
なくともハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、色画像
形成物質、塩基フレカーサーを収容したマイクロカプセ
ルを含有した感光層を有する熱現像感光材料において、
該感光層が該マイクロカプセルの外部に固体状態および
／またはマイクロカプセルに収容された状態の酸性化合
物を含有することにより達成できることを見出した。本
発明において酸性化合物は、種々のものを用いることが
できる。すなわち無機酸、有機酸、あるいはそれらの強
酸と弱塩基の塩などが挙げられる。これらの酸性化合物
は、固体状態および／またはマイクロカプセルに収容さ
れた状態を維持するため、無機化合物あるいは塩の場合
には水に難溶な固体酸性化合物が好ましい。さらに有機
酸はとくに好ましく用いられる。これらの有機酸のうち
炭素数６以上のものがさらに好ましい。

【００１０】これらの酸性化合物の中でも特に好ましい
ものは、融点が６０℃以上２５０℃以下のものである。
以下に本発明の好ましい酸性化合物の具体例を挙げる
が、これらに限られる物ではない。カルボン酸類では、
ベヘン酸、１３−ドコセン酸、オレイン酸、リノール
酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、２−ヘキシルデ
カン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、デ
カン酸、オクタン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン
酸、１，１２−トデカンジカルボン酸、セバチン酸、１
−アダマンタンカルボン酸、１−ナフトエ酸、２−ナフ
トエ酸、ピロメリット酸、ｐ−ベンゾイルアミノ安息香
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、安息香
酸、トリメリット酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸、β−オキシナフトエ酸、ｐ−オクチルオキシ安息香
酸、トリフェニル酢酸、マンデル酸、パーフルオロオク
タン酸、ｐ−ニトロ安息香酸、ｏ−ベンゾイル安息香
酸、４−スルファモイル安息香酸、ｏ−ベンゾイルアミ
ノ安息香酸、２，６−ピリジンジカルボン酸、テトラヒ
ドロフランテトラカルボン酸、２−キノリンカルボン
酸、４，４−ビフェニルジカルボン酸、４−ヒドロキシ
ビフェニル−３−カルボン酸、２−ナフチル酢酸、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、６−ヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン
酸、１，８−ナフタル酸、３，４，９，１０−ペリレン
テトラカルボン酸、インドール−３−酪酸、３，７−ジ
カルボン酸ジフェニルオキサイドテトラクロロフタル
酸、フタリン酸、葉酸、ベンジル酸、ナフテン酸、ジフ
ェニル酢酸、２，４−ジクロロ安息香酸、

【００１１】

【化１】

【００１２】

【化２】

【００１３】

【化３】

【００１４】スルホン酸では、β−ナフタレンスルホン
酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セチル硫酸、Ｃ酸、
Ｊ酸、γ酸、ジアミノスチルベンジスルホン酸、リン酸
では、酸性リン酸エステル類、例えばステアリルホスホ
ン酸、ラウリルホスホン酸等が挙げられる。その他サッ
カリン等も好ましく用いられる。また酸性化合物として
ポリマーを用いることもできる。例えば陽イオン交換樹
脂として一般に用いられている下記式のものを挙げるこ
とができる。

【００１５】

【化４】

【００１６】これらはいずれも容易に入手できる公知の
化合物である。これらの酸性化合物を固体状態で使用す
る場合、水中に分散された状態で添加されることが好ま
しく、分散に際しては非イオン性ポリマーを使用するこ
とがより好ましい。非イオン性ポリマーの例としては、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリルアミド、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリ
ロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレー
ト、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アクリ
ルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、メチルセルロース等を挙げることが
できる。本発明において、酸性化合物を固体状態で使用
する場合、平均粒子サイズは１０μｍ以下であることが
好ましく、より好ましくは２μｍ以下である。本発明に
おいてこれらの酸性化合物をマイクロカプセルに収容さ
れた状態で使用する場合、使用できるマイクロカプセル
については特に制限なく様々の公知技術を適用すること
ができる。これらの詳細については「公知技術第５号」
（アズテック有限会社、１９９１年３月２２日発行）８
８頁〜９８頁に記載されている。本発明において、酸性
化合物を収容するためにもちいるマイクロカプセルは加
熱時に軟化する特性を有するポリウレア樹脂であること
が特に好ましい。本発明において、酸性化合物をマイク
ロカプセルに収容する場合、他の有機溶媒を併用するこ
ともできる。本発明において有機溶媒としては、後述す
る重合性化合物、特開昭６２−２０９５２４号記載の重
合性化合物と混和性の高い高沸点有機溶媒をもちいるこ
とが特に好ましい。本発明において酸性化合物を収容す
るマイクロカプセルの平均粒子サイズは０．１〜３０μ
ｍであることが好ましく、０．５〜１０μｍであること
がより好ましい。本発明において固体状態および／また
はマイクロカプセルに収容された状態で添加される酸性
化合物は還元剤１モルに対して０．０１〜５０モルが好
ましく、０．１〜２０モルであることがより好ましい。
本発明において、酸性化合物は２種以上を併用すること
もできる。

【００１７】以下に本発明の熱現像感光材料（以下、単
に感光材料）に用いるハロゲン化銀、還元剤、重合性化
合物、色画像形成物質、塩基プレカーサー、以上の成分
を収容したマイクロカプセル、および支持体について説
明する。

【００１８】本発明の感光性マイクロカプセルに収納さ
れるハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、臭化銀、沃化
銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
のいずれの粒子も用いることができる。ハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十二面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶系を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。

【００１９】ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロ
ン以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米
国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４
号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載さ
れた単分散乳剤でもよい。また、アスペクト比が約５以
上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。平板
状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Gutoff , Photographic
Science and Engineering ）、第１４巻２４８〜２５７
頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、
同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同
４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１２，１
５７号などに記載の方法により簡単に調製することがで
きる。

【００２０】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、ハロゲン組成、
晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。本発明に使用できるハロ
ゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー（ＲＤ）No. １７６４３（１９７８年１２月）、２
２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation a
nd types)" 、および同No. １８７１６（１９７９年１
１月）、６４８頁、などに記載された方法を用いて調製
することができる。

【００２１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo. １７６４３および同No. １８７１６に記載さ
れており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明
に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサー
チ・ディスクロージャーに記載されており、下記の表に
関連する記載箇所を示した。 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 感度上昇剤 同 上 分光増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 強色増感剤 649頁右欄 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜 および安定剤

【００２２】なお、上記ハロゲン化銀乳剤および写真用
添加剤についての詳細は前記「公知技術第５号」２頁〜
１７頁に記載されている。ハロゲン化銀の使用量は感光
材料１m²当り銀換算で０．００１〜１０ｇ、好ましくは
０．０５〜２ｇである。また、本発明においてはハロゲ
ン化銀に共に有機銀塩を用いることができる。有機銀塩
については前記「公知技術第５号」１７頁〜１８頁に記
載されている。

【００２３】本発明の感光性マイクロカプセルに収納さ
れて使用することができる還元剤は、ハロゲン化銀を還
元する機能および／または重合性化合物の重合を促進
（または抑制）する機能を有する。上記機能を有する還
元剤としては、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−
アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−
ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ
−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４，５−
ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン
類、アミノレダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホンアミ
ドフェノール類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフト
ール類、２，４−ジスルホンアミドフェノール類、２，
４−ジスルホンアミドナフトール類、ｏ−またはｐ−ア
シルアミノフェノール類、２−スルホンアミドインダノ
ン類、４−スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−ス
ルホンアミドインドール類、スルホンアミドピラゾロベ
ンズイミダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾ
ール類、α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等
がある。なお、上記各種還元剤については、前記「公知
技術第５号」１８頁〜３５頁に詳細に記載されている。
還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一般に銀
塩に対して０．１〜１５００モル％、好ましくは１０〜
３００モル％である。

【００２４】本発明の感光材料に使用できる重合性化合
物は特に制限はなく公知の重合性化合物を使用すること
ができる。なお熱現像処理するので加熱時に揮発しにく
い高沸点（たとえば沸点が８０℃以上）の重合性化合物
を使用することが好ましい。また本発明は重合性化合物
の重合硬化により色画像形成物質の不動化を図るもので
あるから重合性化合物は分子中に複数の官能基を有する
架橋性化合物であることが好ましい。感光材料に使用さ
れる重合性化合物は、一般に付加重合性または開環重合
性を有する化合物である。付加重合性を有する化合物と
してはエチレン性不飽和基を有する化合物、開環重合性
を有する化合物としてはエポキシ基を有する化合物等が
あるがエチレン性不飽和基を有する化合物がとくに好ま
しい。エチレン性不飽和基を有する化合物には、アクリ
ル酸およびその塩、アクリル酸エステル類、アクリルア
ミド類、メタクリル酸およびその塩、メタクリル酸エス
テル類、メタクリルアミド類、無水マレイン酸類、マレ
イン酸エステル類、イタコン酸エステル類、スチレン
類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル
複素環類、アリルエーテル類、アリルエステル類および
それらの誘導体等がある。なお、上記各種重合性化合物
については前記「公知技術第５号」５１頁〜５５頁およ
び特願平３−１１６６６７に詳細に記載されている。

【００２５】本発明の感光材料に使用できる色画像形成
物質には特に制限はなく、様々な種類のものを用いるこ
とができる。すなわち、それ自身が着色している物質
（染料や顔料）や、それ自身は無色あるいは淡色である
が外部よりのエネルギー（加熱、加圧、光照射等）や別
の成分（顕色剤）との接触により発色する物質（発色
剤）も色画像形成物質に含まれる。本発明の色画像形成
物質としては、特開昭６２−１８７３４６号公報に述べ
られているように、画像の安定性に優れそれ自身が着色
している染料や顔料が好ましい。

【００２６】本発明に用いられる色画像形成物質として
は、染料や顔料としては、市販のものの他、各種文献等
に記載されている公知のものが利用できる。文献に関し
ては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔
料便覧」日本顔料技術協会編（１９７７年刊）、「最新
顔料応用技術」ＣＭＣ出版（１９８６年刊）、「印刷イ
ンキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）等がある。本
発明に使用しうる色画像形成物質およびその使用技術に
ついての詳細は前記「公知技術第５号」３５頁〜５０頁
に記載されている。特に顔料は光堅牢性に優れ好まし
い。顔料は、重合性化合物１００重量部に対して５〜６
０重量部の割合で用いることが好ましい。顔料を用いる
場合重合性化合物中での分散性を高める目的で公知の分
散剤を併用することができる。分散剤の詳細については
「分散技術総合資料集」（経営開発センター出版部）等
に記載されている。

【００２７】本発明の感光材料に使用できる塩基プレカ
ーサーとしては、無機の塩基および有機の塩基の塩基プ
レカーサー（脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩形
成型など）が使用できる。これらの塩基プレカーサーお
よびその使用技術についての詳細は前記「公知技術第５
号」５５頁〜８６頁に記載されている。好ましい塩基プ
レカーサーとしては、特開昭５９−１８０５４９号、同
５９−１８０５３７号、同５９−１９５２３７号、同６
１−３２８４４号、同６１−３６７４３号、同６１−５
１１４０号、同６１−５２６３８号、同６１−５２６３
９号、同６１−５３６３１号、同６１−５３６３４号、
同６１−５３６３５号、同６１−５３６３６号、同６１
−５３６３７号、同６１−５３６３８号、同６１−５３
６３９号、同６１−５３６４０号、同６１−５５６４４
号、同６１−５５６４５号、同６１−５５６４６号、同
６１−８４６４０号、同６１−１０７２４０号、同６１
−２１９９５０号、同６１−２５１８４０号、同６１−
２５２５４４号、同６１−３１３４３１号、同６３−３
１６７４０号、同６４−６８７４６号および特願平１−
５４４５２号各公報に記載されている加熱により脱炭酸
する有機酸と塩基の塩、また、特開昭５９−１５７６３
７号、同５９−１６６９４３号、同６３−９６１５９号
各公報記載の加熱により塩基を脱離する化合物が挙げら
れる。

【００２８】本発明の塩基プレカーサーとしては、５０
℃ないし２００℃で塩基を放出する事が好ましく、８０
℃ないし１８０℃で放出する事がさらに好ましい。本発
明の感光材料に使用する塩基プレカーサーとしては、感
光性マイクロカプセル中に収容するため、特願平２−２
７０１５９号に記載のように２５℃での水および重合性
化合物に対する溶解度が１％以下の次のようなカルボン
酸と有機塩基の塩からなる塩基プレカーサーが特に好ま
しい。

【００２９】本発明において塩基プレカーサーをマイク
ロカプセルに収容させる場合は、塩基プレカーサーを重
合性化合物中に直接固体分散させた感光性組成物を用い
てもよいが（特開昭６４−３２２５１号、特開平１−２
６３６４１号各公報記載）、塩基プレカーサーを水中に
分散させた状態で重合性化合物中に乳化させた感光性組
成物を用いることが特に好ましい。（特開昭６３−２１
８９６４号、特願平１−１８２２４５号、特願平１−１
６０１４８号各公報および明細書記載）ここで、塩基プ
レカーサーの水への分散に際しては、非イオン性あるい
は、両性の水溶性ポリマー「公知技術第５号」１２８頁
〜１３５頁に記載されているものが使用できる。

【００３０】上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサ
ーに対して０．１〜１００重量％の割合で含まれている
ことが好ましく、１〜５０重量％の割合で含まれている
ことがさらに好ましい。また、塩基プレカーサーは分散
液に対して５〜６０重量％含まれていることが好まし
く、１０〜５０重量％で含まれていることがさらに好ま
しい。また、塩基プレカーサーは重合性化合物に対して
２〜５０重量％の割合で含まれていることが好ましく、
５〜３０重量％の割合で含まれていることがさらに好ま
しい。

【００３１】本発明に使用できる感光性マイクロカプセ
ルとして使用できるマイクロカプセルについては、特に
制限なく様々な公知技術を適用することができ、前記
「公知技術第５号」８８頁〜９８頁に詳細に記載されて
いる方法が使用できる。本発明においては、特にメラミ
ン・ホルムアルデヒド樹脂を用いると、緻密性の高いカ
プセルを得ることができ、特に好ましい。また、特願平
１−３７７８２号明細書には特に壁の緻密性に優れたカ
プセルを得るため、スルフィン酸基を有する水溶性ポリ
マーとエチレン性不飽和基を有する重合性化合物との反
応生成物からなる膜の周囲にメラミン・ホルムアルデヒ
ド樹脂等の高分子化合物の重合体壁を設けたマイクロカ
プセルが開示されており、本発明には好ましい。

【００３２】なお、アミノアルデヒド系のマイクロカプ
セルを用いる場合には、特開昭６３−３２５３５号公報
記載の感光材料のように、残留アルデヒド量を一定値以
下とすることが好ましい。その方法は特開昭６３−１４
２３４３号等に記載されている。感光性マイクロカプセ
ルの平均粒子径は、１〜５０μｍ、好ましくは３〜２５
μｍである。感光性マイクロカプセルの粒子径の分布
は、特開昭６３−５３３４号公報記載の感光材料のよう
に、一定値以上に均一に分布とていることが好ましい。
また、感光性マイクロカプセルの膜厚は、特開昭６３−
８１３３６号公報記載の感光材料のように、粒子径に対
して一定の値の範囲内にあることが好ましい。

【００３３】なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を
収容する場合は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子
サイズを感光性マイクロカプセルの平均サイズの５分の
１以下とすることが好ましく、１０分の１以下とするこ
とがさらに好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズをマイクロカプセルの平均サイズの５分の１以下とす
ることによって、均一でなめらかな画像を得ることがで
きる。マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、マイクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲ
ン化銀を存在させることが好ましい。マイクロカプセル
の壁材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開
昭６２−１６９１４７号公報に記載がある。

【００３４】本発明の感光性マイクロカプセルの製造に
おいて、ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質および
塩基プレカーサーを含む重合性化合物からなる油性液体
を水性媒体中に分散し、カプセルの外殻を形成させる
際、水性媒体中には、非イオン性の水溶性ポリマーおよ
びアニオン性の水溶性ポリマーが含まれていることが好
ましい。この場合、重合性化合物を含む油性液体は、水
性媒体に対して、１０〜１２０重量％が好ましく、２０
〜９０重量％がさらに好ましい。

【００３５】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。アニオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリスチレンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸
塩の共重合体、ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンス
ルホン酸の共重合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリ
ビニルスルホン酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合
体、無水マレイン酸・インブチレン共重合体などを挙げ
ることができる。この場合、アニオン性の水溶性ポリマ
ーの水性媒体中の濃度は、０．０１〜５重量％の範囲が
好ましく、さらに好ましくは、０．１〜２重量％の範囲
である。上記の場合、非イオン性の水溶性ポリマーと少
量のスルフィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用する
ことが特に好ましい。また、塩基プレカーサーの重合性
化合物に対する溶解度を低下させるため、重合性化合物
中に、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、安息香酸アミド、シクロヘキシルウレア、オクチ
ルアルコール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコ
ール、ステアロアミド等の−ＯＨ、−ＳＯ₂ ＮＨ₂ 、−
ＣＯＮＨ₂ 、−ＮＨＣＯＮＨ₂ などの親水性基を有する
化合物を添加する事もできる。

【００３６】本発明においては前記還元剤の他に重合性
化合物の酸化劣化防止用として、また熱現像中の酸素酸
化防止用として公知の酸化防止剤を重合性化合物と共に
使用できる。このような酸化防止剤としては、２，２′
−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，
２′−ブチリデン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３′−ｔ−ブ
チル−５′−メチル−２′−ヒドロキシベンジル）−４
−メチルフェニルアクリレート、４，４′−チオ−ビス
−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェ
ノール系酸化防止剤；ジフェニルデシルホスファイト、
トリフェニルホスファイト、トリス−（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス−（２−エチ
ルヘキシル）ホスファイト等のホスファイト系酸化防止
剤；ジラウリル−３，３′−チオ−ジプロピオン酸エス
テル、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウ
リル−チオ−プロピオン酸エステル）、チオ−ジプロピ
オン酸等のイオウ系酸化防止剤；フェニル−１−ナフチ
ルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−
１，２−ジヒドロキノリン、ジオクチルイミノジベンジ
ル等のアミン系酸化防止剤が挙げられる。

【００３７】支持体に用いることができる材料として
は、ガラス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャ
ストコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセル
ロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリイミド等のフィルム、および樹脂材料や
ポリエチレン等のポリマーによってラミネートされた紙
等を挙げることができる。詳細は前記「公知技術第５
号」１４４頁〜１４９頁に記載されている。この中で本
発明の好ましい支持体はポリマーフィルムであり、前に
述べた熱伝導性から、５０μ以下のポリマーフィルムで
ある事が特に好ましい。

【００３８】さらに感光層を支持体に塗設するために、
特開昭６１−１１３０５８号公報記載の下塗り層をポリ
マーフィルム上に設ける、あるいはアルミニウム等の金
属蒸着膜をポリマーフィルム上に設ける事が好ましい。
したがって本発明の感光材料の支持体としては、５０μ
ｍ以下の厚みのポリマーフィルムで、アルミ蒸着膜を有
するものが特に好ましい。

【００３９】以下に本発明の感光材料に用いる事のでき
る他の成分について説明する。これらの成分の詳細は前
記「公知技術第５号」９８頁〜１４４頁および８６頁〜
８８頁に記載されている。感光材料に用いることができ
るバインダーは、単独であるいは組合せて感光層に含有
させることができる。このバインダーには主に親水性の
ものを用いることが好ましい。親水性バインダーとして
は透明か半透明の親水性バインダーが代表的であり、例
えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デ
ンプン、アラビアゴム等のような天然物質と、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド
重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合
物質を含む。他の合成重合物質には、ラテックスの形
で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ポ
リビニル化合物がある。なお、バインダーを用いた感光
材料については、特開昭６１−６９０６２号公報に記載
がある。また、マイクロカプセルと共にバインダーを使
用した感光材料については、特開昭６２−２０９５２５
号公報に記載がある。

【００４０】感光材料に用いるスマッジ防止剤として
は、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例として
は、英国特許第１２３２３４７号明細書記載のでんぷん
粒子、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合
体微粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の
発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２
７１１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タル
ク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化
チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができ
る。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径
で３乃至５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの
範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化合物の
油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には、上記粒
子はマイクロカプセルより大きい方が効果的である。感
光材料には種々の画像形成促進剤を用いることができ
る。

【００４１】画像形成促進剤には塩基又は、塩基プレ
カーサーの移動の促進還元剤と銀塩との反応の促進
重合による色素供与性物質の不動化の促進などの機能が
有り物理化学的な機能からは前記の塩基または塩基プレ
カーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性
剤、銀又は銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能
を有する化合物等に分類される。ただしこれらの物質群
は一般に複合機能を有しており上記の促進効果のいくつ
かを合わせ持つのが普通である。これらの詳細について
は、米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄、特
開昭６２−２０９４４３号等の明細書および公報に記載
がある。また特願平２−２７２８７８号記載の六価の金
属化合物も効果的である。

【００４２】感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させる系において、
重合を開始させることあるいは、画像転写後、未重合の
重合性化合物の重合化処理することを目的として熱ある
いは光重合開始剤を用いることができる。熱重合開始剤
の例としてはアゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化
物、スルフィン酸類等を挙げることができる。これらの
詳細については高分子学会、高分子実験学編集委員会編
「付加重合・開環重合」（１９８３年，共立出版）の第
６頁〜第１８頁等に記載されている。

【００４３】光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノ
ン類、アセトフェノン類、ベンゾイン類、チオキサント
ン類等を挙げることができる。これらの詳細について
「紫外線硬化システム」（１９８９年、総合技術センタ
ー）第６３頁〜第１４７頁等に記載されている。感光材
料には、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３
４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されてい
る。

【００４４】感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤
を使用することができる。帯電防止剤としてリサーチデ
ィスクロージャー誌１９７８年１１月の第１７６４３号
（２７頁）等に記載されている。感光材料の感光層に、
ハレーションまたはイラジエーションの防止を目的とし
て、染料または顔料を添加してもよい。感光層に白色顔
料を添加した感光材料について特開昭６３−２９７４８
号公報に記載がある。

【００４５】感光材料のマイクロカプセル中に加熱また
は光照射により脱色する性質を有する色素を含ませても
よい。上記加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエ
ローフィルターに相当するものとして機能させることが
できる。上記のように加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭
６３−９７４９４０号公報に記載がある。

【００４６】感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場
合は、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマ
イクロカプセル内に封入して使用することが好ましい。
なお、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混
和性の有機溶媒を用いた感光材料については、特開昭６
２−２０９５２４号公報に記載がある。

【００４７】本発明において種々のカブリ防止剤または
写真安定剤を使用することができる。その例としては、
ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載のア
ゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２
号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、ある
いは特開昭５９−１１１６３６号公報記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号公
報に記載されているアセチレン化合物類などが用いられ
る。

【００４８】感光材料には現像時の処理温度および処理
時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化
合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
およびその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭
６２−２５３１５９号(31)〜(32)頁、特願平１−７２４
７９号、同１−３４７１号公報等に記載されている。

【００４９】以上述べた以外に感光層中に含ませること
ができる任意の成分の例およびその使用態様について
も、上述した一連の感光材料に関する出願明細書、およ
びリサーチ・ディスクロージャー誌Vol.１７０、１９７
８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載があ
る。感光材料に任意に設けることができる層としては、
受像層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり
層、カバーシートまたは保護層、ハレーション防止層
（着色層）等を挙げることができる。

【００５０】なお、発熱体層を用いた感光材料について
は特開昭６１−２９４４３４号公報に、カバーシートま
たは保護層を設けた感光材料については特開昭６２−２
１０４４７号公報に、ハレーション防止層として着色層
を設けた感光材料については特開昭６３−１０１８４２
号公報に、それぞれ記載されている。更に、他の補助層
の例およびその使用態様についても、上述した一連の感
光材料に関する公報または出願明細書中に記載がある。

【００５１】本発明の感光材料を用いる画像形成方法に
おいては感光材料とともに受像材料を用いるのが一般的
である。以下に受像材料について説明する。なお詳細は
前記「公知技術第５号」１４９頁〜１７８頁に記載され
ている。受像材料は支持体のみでも良いが、支持体上に
受像層を設ける事が好ましい。受像材料の支持体として
は、特に制限はないが、感光材料の支持体と同じように
ガラス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャスト
コート紙、合成紙、布、金属およびその類似体、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセル
ロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン
等のポリマーによってラミネートされた紙等を挙げるこ
とができる。

【００５２】なお、受像材料の支持体として、紙等の多
孔性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３
０号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有して
いることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像
材料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記
載がある。受像材料の受像層は、白色顔料、バインダ
ー、およびその他の添加剤より構成され白色顔料自身あ
るいは白色顔料の粒子間の空隙が重合性化合物の受容性
を増す。

【００５３】受像層に用いる白色顔料としては、無機の
白色顔料として、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸
化物、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、ケイ酸カルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マ
グネシウム、リン酸水素マグネシウム等のアルカリ土類
金属塩、そのほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミ
ニウム、硫化亜鉛、各種クレー、タルク、カオリン、ゼ
オライト、酸性白土、活性白土、ガラス等が挙げられ
る。有機の白色顔料としては、ポリエチレン、ポリスチ
レン、ベンゾグァナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、
メラミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げら
れる。これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても
良いが、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ま
しい。

【００５４】また、本発明の受像層に用いるバインダー
としては、水溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機
溶剤に可溶なポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマ
ーとしては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイ
ン、卵白アルブミン等の蛋白質、デキストリン、エーテ
ル化デンプン等のデンプン類、ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニ
ルピラゾール、ポリスチレンスルホン酸等の合成高分
子、その他、ローカストビーンガム、プルラン、アラビ
アゴム、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。

【００５５】ポリマーラテックスとして、例えば、スチ
レン−ブタジェン共重合体ラテックス、メチルメタクリ
レート・ブタジェン共重合体ラテックス、アクリル酸エ
ステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体ま
たは、共重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重
合体ラテックス等が挙げられる。有機溶剤に可溶なポリ
マーとして、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂
等が挙げられる。

【００５６】上記バインダーの使用法としては、二種以
上を併用することができ、さらに、二種のバインダーが
相分離を起こすような割合で併用することもできる。こ
のような使用法の例としは、特開平１−１５４７８９号
公報に記述がある。白色顔料の平均粒子サイズは０．１
〜２０μ、好ましくは０．１〜１０μであり、塗布量
は、０．１ｇ〜６０ｇ、好ましくは、０．５ｇ〜３０ｇ
の範囲である。白色顔料とバインダーの重量比は、顔料
１に対しバインダー０．０１〜０．４の範囲が好まし
く、０．０３〜０．３の範囲がさらに好ましい。

【００５７】受像層には、バインダー、白色顔料以外に
も、以下に述べるようなさまざまな添加剤を含ませるこ
とができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色シス
テムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませること
ができる。顕色剤の代表的なものとしては、フェノール
類、有機酸またはその塩、もしくはエステル等がある
が、色画像形成物質としてロイコ色素を用いた場合に
は、サリチル酸の誘導体の亜鉛塩が好ましく、中でも、
３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛が好ま
しい。上記顕色剤は受像層に、０．１乃至５０ｇ／m²の
範囲の塗布量で含まれていることが好ましい。更に好ま
しくは、０．５乃至２０ｇ／m²の範囲である。

【００５８】受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよ
い。受像層に熱可塑性化合物を含ませる場合は、受像層
そのものを熱塑性化合物微粒子の凝集体として構成する
ことが好ましい。上記のような構成の受像層は、転写画
像の形成が容易であり、かつ画像形成後、加熱すること
により光沢のある画像が得られるという利点を有する。
上記熱可塑性化合物については特に制限はなく、公知の
可塑性樹脂（プラスチック）およびワックス等から任意
に選択して用いることができる。ただし、熱可塑樹脂の
ガラス転移点およびワックスの融点は、２００℃以下で
あることが好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒
子を含む受像層を有する受像材料については、特開昭６
２−２８００７１号、同６２−２８０７３９号各公報に
記載がある。

【００５９】受像層には、光重合開始剤または熱重合開
始剤を含ませておいてもよい。受像材料を用いる画像形
成において、色画像形成物質は、未重合の重合性化合物
と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物の
硬化処理（定着処理）を目的として、受像層に光重合開
始剤または熱重合開始剤を添加することができる。な
お、光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料につい
ては特開昭６２−１６１１４９号公報に、熱重合開始剤
を含む受像層を有する受像材料については特開昭６２−
２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある。

【００６０】以下に本発明の画像形成方法における像様
に露光する工程、像様露光と同時、あるいは像様露光
後、該感光材料を、感光層を塗設していない支持体の面
から加熱する工程、および該感光材料の感光層を塗設し
た面と受像材料とを重ね合わせて加圧する工程等の一連
の工程について述べる。

【００６１】上記像様に露光する工程における露光方法
としては、様々な露光手段を用いる事ができるが、一般
に可視光を含む輻射線の画像様露光によりハロゲン化銀
の潜像を得る。光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の
感光波長（色素増感を施した場合は、増感した波長）
や、感度に応じて選択することができる。

【００６２】代表的な光源としては、低エネルギー輻射
線源として、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光
灯、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キ
セノンフラッシュランプ、レーザー光源（ガスレーザ
ー、固体レーザー、化学レーザー、半導体レーザーな
ど）、発光ダイオード、プラズマ発光管、ＦＯＴなどを
挙げることができる。特殊な場合には、高エネルギー線
源であるＸ線、γ線、電子線などを用いることもでき
る。

【００６３】本発明における感光材料は、特にフルカラ
ーの感光材料の場合には、複数のスペクトル領域に感光
性をもつマイクロカプセルより構成されているため対応
する複数のスペクトル線により画像露光することが必要
である。そのため上記光源は１種類でもよいし２種以上
を組み合わせて用いてもよい。光源の選択に際しては、
感光材料の感光波長に適した光源を選ぶことはもちろん
であるが、画像情報が電気信号を経由するかどうか、シ
ステム全体の処理速度、コンパクトネス、消費電力など
を考慮して選ぶことができる。

【００６４】画像情報が電気信号を経由しない場合、例
えば風景や人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、
リバーサルフィルム等のポジを通しての露光などの場合
には、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用
の露光装置、複写機の露光装置などを利用することがで
きる。この場合、二次元画像をいわゆる１ショットで同
時露光することができるし、スリットなどを通して走査
露光することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり
縮小することもできる。この場合の光源はレーザーのよ
うな単色の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯の
ような光源を用いるか、複数の単色光源の組み合わせを
用いるのが通常である。

【００６５】画像情報を電気信号を経由して記録する場
合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種
レーザーを熱現像カラー感光材料の感色性に合わせて組
み合わせて用いてもよいし、画像表示装置として知られ
ている各種デバイス（ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレ
クトロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミ
ックディスプレイ、プラズマディスプレイなど）を用い
ることもできる。この場合、画像情報は、ビデオカメラ
や電子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像
信号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた
画像信号が利用できる。

【００６６】カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レ
ーザー、蛍光管などを感材の感色性に合わせて組み合わ
せて用いるが、同じものを複数組み合わせ用いてもよい
し、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感光材料
の感色性は写真分野ではＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）
感光性が通常であるが、近年はＵＶ、ＩＲなどの組み合
わせで用いることも多く、光源の利用範囲が広がってき
ている。たとえば感光材料の感色性が（Ｇ、Ｒ、ＩＲ）
であったり、（Ｒ、ＩＲ（短波）、ＩＲ（長波））、
（ＵＶ（短波）、ＵＶ（中波）、ＵＶ（長波））、（Ｕ
Ｖ、Ｂ、Ｇ）などのスペクトル領域が利用される。光源
もＬＥＤ２色とレーザーの組み合せなど別種のものを組
み合わせてもよい。上記発光管あるいは素子は１色毎に
単管あるいは素子を用いて走査露光してもよいし、露光
速度を速めるためにアレイになったものを用いてもよ
い。利用できるアレイとしては、ＬＥＤアレイ、液晶シ
ャッターアレイ、磁気光学素子シャッターアレイなどが
挙げられる。

【００６７】先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴ
のようにカラー表示のものとモノクロ表示のものがある
が、モノクロ表示のものをカラーフィルターを組み合わ
せて数回の露光を行う方式を採用してもよい。既存の２
次元の画像表示装置は、ＦＯＴのように１次元化して利
用してもよいし１画面を数個に分割して走査と組み合せ
て利用してもよい。

【００６８】上記の像様に露光する工程によって、マイ
クロカプセルに収容されたハロゲン化銀に潜像が得られ
る。本発明の画像形成方法においては、像様露光と同
時、あるいは像様露光後、該感光材料を熱現像するため
に、加熱する工程が含まれる。好ましくは感光材料の感
光層が塗設されていない支持体の面から加熱する事で熱
現像が行なわれる。

【００６９】この加熱手段としては、特開昭６１−２９
４４３４号公報記載の感光材料のように、感光材料の感
光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設け
て加熱してもよい。さらに特開昭６１−１４７２４４号
公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用いた
り、特開昭６２−１４４１６６号公報記載のように、熱
ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方
法を用いてもよい。

【００７０】すなわち該感光材料を、感光材料の面積以
上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に
加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体（熱板、
熱ローラー、熱ドラムなど）と接触させ、それを走査さ
せて時間を追って全面が加熱されるようにしても良い。
また上記のように発熱体と感光材料とを直接接触する加
熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風などを感光材料
にあてて非接触の状態を加熱する事もできる。

【００７１】本発明の画像形成方法においては、該感光
材料の、感光層を塗設していない支持体上の面から加熱
することで熱現像が行なわれるが、この時、感光層の塗
設してある面の方は直接空気に接触していても良いが、
熱を逃がさないように保温するために、断熱材などでカ
バーしても良い。この場合感光層中に含まれているマイ
クロカプセルを破壊しないように、感光層には強い圧力
（１０kg／cm² 以上）をかけない様にする事が好まし
い。

【００７２】また加熱による熱現像は、像様露光と同時
または像様露光後行なわれるが、像様露光後０．１秒以
上経過してから加熱する事が好ましい。加熱温度は一般
に６０℃から２５０℃、好ましくは８０℃から１８０℃
であり、加熱時間は０．１秒から２０秒の間であり、好
ましくは、０．１秒から５秒の間である。

【００７３】感光材料は、上記のようにして熱現像を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることができる。またハロゲン化銀の潜像形成され
た部分に、還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場合
には、あらかじめ感光層中に、好ましくはマイクロカプ
セル中に添加してある熱あるいは光重合開始剤を加熱ま
たは光照射する事により分散させ、一様にラジカルを発
生させ、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることもできる。この場合前に述べ
た像様露光工程、熱現像工程の他に、必要により全面加
熱あるいは全面露光する工程が必要となるが、その方法
は像様露光工程あるいは熱現像工程と同様である。

【００７４】本発明の画像形成方法においては、感光層
上にポリマー画像を得た感光材料と受像材料を重ね合せ
た状態で加圧する工程により、未重合の重合性化合物を
受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得ることがで
きる。上記の加圧方法としては、従来公知の方法を用い
ることができる。

【００７５】例えば、プレッサーなどのプレス板の間に
感光材料と受像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧
力ローラーを用いて搬送しながら加圧してもよい。ドッ
トインパクト装置などにより断続的に加圧してもよい。
また、高圧に加圧した空気をエアガン等により吹きつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。加圧に必要な圧力は５００kg／cm² 以上、
好ましくは８００kg／cm² 以上である。ただし、加圧時
４０°〜１２０℃に加熱を併用する場合は５００kg／cm
² 以下でもよい。

【００７６】本発明の感光材料は、カラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、コンピューターグラフィッ
クハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用途が
あり、本発明の画像形成方法によってコンパクトで安価
な複写機、プリンター、簡易印刷機等の画像形成システ
ムを作り上げる事ができる。

【００７７】

【実施例】

実施例１ ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）の調製 石灰処理イナートゼラチン２４ｇを蒸留水に添加し、４
０℃で１時間かけて溶解後ＮａＣｌ３ｇを加え、これに
１Ｎ硫酸を加えてｐＨ３．２に調節した。

【００７８】この液に（ＡＧＳ−１）を１０mg加えたの
ちI 液およびII液を、６０℃にてコントロールダブルジ
ェット法を用いｐＡｇ＝８．５に保ちながら同時にI 液
がなくなるまで４５分かけて添加した。添加終了後、ｐ
Ｈを１ＮＮａＯＨで６．０に調節し、（ＡＺ−１）６．
４mgおよび（ＡＺ−２）４．８mgを加えて６０℃で６０
分熟成した。熟成後（ＳＢ−１）４８０mgを添加し、更
に添加後２０分から３分かけてＫＩ ４．１ｇを含む水
溶液１００ｇを等流量で添加した。

【００７９】この乳剤に（ＣＫ−１）１．１ｇを加えて
沈降させ水洗して脱塩したのち石灰処理ゼラチン６ｇを
加えて溶解し、さらに（ＡＴＲ−３）の３．５％水溶液
１．５ccを加えｐＨを６．２に調節した。平均粒子サイ
ズ０．２４μｍ、変動係数２０％の単分散沃臭化銀乳剤
（ＥＢ−１）５５０ｇを調製した。

【００８０】I 液 ＡｇＮＯ₃ １２０ｇ 蒸留水 ５５０cc II 液 ＫＢｒ ８５ｇ 蒸留水 ５５０cc

【００８１】ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）の調製 ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）と同様にただし、I 液と
II液の添加時間を１５分とし、また（ＳＢ−１）のかわ
りに（ＳＧ−１）４５０mgを添加した。平均粒子サイズ
０．１８μｍ、変動係数２０％の単分散沃臭化銀乳剤
（ＥＧ−１）５５０ｇを調製した。

【００８２】ハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）の調製 ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）と同様にただしＩ液とII
液の添加時間を１５分とし、また（ＳＢ−１）のかわり
に、（ＳＲ−１）４５０mgおよび（ＳＲ−２）１００mg
を添加した。平均粒子サイズ０．１８μｍ、変動係数２
２％の単分散沃臭化銀乳剤（ＥＲ−１）５５０ｇを調製
した。

【００８３】

【化５】

【００８４】

【化６】

【００８５】（ＣＫ−１） ポリ（イソブチレン−コ−
マレイン酸モノナトリウム）

【００８６】固体分散物（ＫＢ−１）の調製 ３００mlの分散コンテナ中に石灰処理ゼラチンの５．４
％水溶液１１０ｇ、ポリエチレングリコール（平均分子
量２０００）の５％水溶液２０ｇ、塩基プレカーサー
（ＢＧ−１）７０ｇおよび直径０．５〜０．７５mmのガ
ラスビーズ２００mlを加え、ダイノミルを用いて３００
０r.p.m.にて３０分間分散し、２Ｎ硫酸でｐＨを６．５
に調整して粒径１．０μｍ以下の塩基プレカーサー（Ｂ
Ｇ−１）の固体分散物（ＫＢ−１）を得た。

【００８７】

【化７】

【００８８】顔料分散物（ＧＹ−１）調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２５５ｇに、クロモファイン
エロー５９００（商品名、大日精化（株）製）４５ｇを
混ぜ、アイガー・モーターミル（アイガー・エンジニア
リング社製）を使用して毎分５０００回転で１時間攪拌
し、分散物（ＧＹ−１）を得た。 重合性化合物（ＭＮ−１） 特開昭６４−６８３３９号合成実施例１記載の化合物
（日本化薬（株）製）

【００８９】顔料分散物（ＧＭ−１）の調製 重合製化合物（ＭＮ−１）２７０ｇに、ルビンＦ６Ｂ
（商品名、ヘキスト社製）３０ｇ、Ｄｉｓｐｅｒｂｉｋ
−１６１（商品名、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製）１５ｇ
を混ぜ、アイガー・モーターミル（アイガー・エンジニ
アリング社製）を使用して毎分５０００回転で１時間攪
拌し、分散物（ＧＭ−１）を得た。

【００９０】顔料分散物（ＧＣ−１）の調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２５５ｇに、銅フタロシアニ
ン（ＣＩ Pigment １５）４５ｇ、Ｄｉｓｐｅｒｂｉｋ
−１６１ １５ｇを混ぜ、アイガー・モーターミル（ア
イガー・エンジニアリング社製）を使用して毎分５００
０回転で１時間攪拌し、分散物（ＧＣ−１）を得た。

【００９１】感光性組成物（ＰＢ−１）の調製 顔料分散物（ＧＹ−１）４５ｇに（１Ｐ−１）の（ＳＶ
−１）１０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）２．
３ｇ、（ＲＤ−３）３．１ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ−
１）０．５％（重量％）溶液を２ｇおよび（ＳＴ−１）
０．５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。この
溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）７．６ｇと、固体
分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０℃に保温しなが
ら、４０φのディゾルバーを用いて毎分１００００回転
で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組成物
（ＰＢ−１）を得た。

【００９２】感光性組成物（ＰＧ−１）調製 顔料分散物（ＧＭ−１）４５ｇに（１Ｐ−１）の（ＳＶ
−１）１０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）１．
２ｇ、（ＲＤ−３）１．６ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ−
１）０．５％（重量％）溶液を２ｇおよび（ＳＴ−２）
０．５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。この
溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）７．６ｇと、固体
分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０℃に保温しなが
ら、４０φディゾルバーを用いて毎分１００００回転で
５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組成物（Ｐ
Ｇ−１）を得た。

【００９３】感光性組成物（ＰＲ−１）の調製 顔料分散物（ＧＣ−１）４５ｇに、（１Ｐ−４）の（Ｓ
Ｖ−１）１０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）
１．２ｇ、（ＲＤ−２）１．６ｇ、（ＦＦ−３）の（Ｓ
Ｖ−１）０．５％（重量％）溶液を２ｇおよび（ＳＴ−
１）０．５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。

【００９４】この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）
７．６ｇと、固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、５
０℃に保温しながら、４０φディゾルバーを用いて毎分
１００００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの
感光性組成物（ＰＲ−１）を得た。

【００９５】

【化８】

【００９６】

【化９】

【００９７】

【化１０】

【００９８】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
１）の調製 ポリマー（２Ｐ−４）の１５％水溶液４ｇに水を４６ｇ
加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調製した。
この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液５０ｇを
加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液を上記感
光性組成物（ＰＢ−１）に加え、４０φディゾルバーを
用いて６０℃で毎分８０００回転で２０分間攪拌し、Ｗ
／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。別に、メ
ラミン３１．５ｇにホルムアルデヒド３７％水溶液を５
２．２ｇおよび水１７０．３ｇを加え、６０℃に加熱
し、３０分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアルデヒ
ド初期縮合物の水溶液を得た。

【００９９】この初期縮合物２５ｇを、４０℃に冷却し
た上記Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物に加え、
プロペラ羽根で１２００rpm で攪拌しながら２Ｎ硫酸を
用いてｐＨ５．０に調整した。次いで、この液を２０分
間で７０℃になるよう昇温し、更に３０分間攪拌した。
これに尿素の４０％水溶液を１０．３ｇ加え、２Ｎ硫酸
でｐＨを３．５に合わせ、更に４０分間、７０℃での攪
拌を続けた。この液を４０℃に冷却後κ−カラギーナン
の３％水溶液９ｇを加え、１０分間攪拌し、２Ｎの水酸
化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ６．５に調整して、感
光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１）を調製した。

【０１００】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−
１）および（ＣＢ−１）の調製 ポリマー（２Ｐ−４）の１５％水溶液４ｇに水を３６ｇ
加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整した。
この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液６０ｇを
加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液に上記感
光性組成物（ＰＧ−１）に加え、４０φディゾルバーを
用いて６０℃で毎分６０００回転で２０分間攪拌し、Ｗ
／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。 ポリマー（２Ｐ−４）ポリビニルベンゼンスルフィン酸
カリウム−コ−アクリルアミド ポリマー（２Ｐ−２）ポリビニルピロリドンＫ−９０

【０１０１】ポリマー（２Ｐ−４）の１５％水溶液４ｇ
に水を４６ｇ加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０
に調整した。この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水
溶液５０ｇを加え、６０℃で３０分間混合した。この混
合液に上記感光性組成物（ＰＲ−１）を加え、４０φデ
ィゾルバーを用いて６０℃で毎分６０００回転で２０分
間攪拌し、エマルジョンの状態の乳化物を得た。別に、
メラミン３１．５ｇにホルムアルデヒド３７％水溶液を
５２．２ｇおよび水１７０．３ｇを加え、６０℃に加熱
し、３０分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアルデヒ
ド初期縮合物の水溶液を得た。

【０１０２】この初期縮合物２５ｇを、４０℃に冷却し
た上記エマルジョンの状態の乳化物に加え、プロペラ羽
根で１２００rpm で攪拌しながら２Ｎ硫酸を用いてｐＨ
５．０に調整した。次いで、この液を３０分間で７０℃
になるよう昇温し、更に３０分間攪拌した。これに尿素
の４０％水溶液を１０．３ｇ加え、２Ｎ硫酸でｐＨ３．
５に合わせ、更に４０分間、７０℃での攪拌を続けた。
この液を４０℃に冷却後κ−カラギーナンの３％水溶液
９ｇを加え、１０分間攪拌し、２Ｎの水酸化ナトリウム
水溶液を用いてｐＨ６．５に調整して、感光性カプセル
分散液（ＣＧ−１）を調製した。

【０１０３】次いで（ＣＢ−１）の調製において、（Ｐ
Ｂ−１）の代わりに（ＰＲ−１）を用いエマルジョン状
態の乳化物作成時ディゾルバーの攪拌を毎分１００００
回転で２０分間にする以外は同様にして感光性マイクロ
カプセル分散液（ＣＲ−１）を調製した。

【０１０４】高沸点有機化合物分散物（ＨＢ−１）の調
製 ６０℃に保った、ポリマー（ＰＣ−３）の１０％水溶液
５０ｇにドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダの５％水
溶液１５ｇに、ＭＮ−１を５０ｇ加えホモジェナイザー
（日本精機製）で８０００rpm で１０分間分散した。 ポリマー（ＰＣ−３） PVA KL318 （クラレ製、カルボ
キシ変成 PVA） 酸性化合物固体分散物（ＡＢ−１）の作成 ３００mlの分散コンテナ中にステアリン酸（融点６９−
７０℃）２０ｇ、ポリマー（ＰＣ−３）の１０％水溶液
９３ｇ、界面活性剤（ＷＷ−１）の５％水溶液３９ｇ、
界面活性剤（ＷＷ−２）の１％水溶液４８ｇおよび直径
０．５〜０．７５mmのガラスビーズ２００mlを加え、ダ
イノミルを用いて３０００r.p.m.にて３０分間分散し、
粒径１．０μｍ以下のステアリン酸の固体分散物（ＡＢ
−１）を得た。 感光材料１０１の作成 本発明の感光性マイクロカプセル（ＣＢ−１）を１５
ｇ、（ＣＧ−１）を１５ｇ、（ＣＲ−１）を１５ｇを取
り出し、各々攪拌せずに４０℃に加熱して溶解させた後
混合し、界面活性剤（ＷＷ−１）の５％水溶液６．５
ｇ、界面活性剤（ＷＷ−２）の１％水溶液８ｇ、ポリマ
ー（ＰＣ−３）の１０％水溶液９ｇ、高沸点有機化合物
分散物（ＨＢ−１）１５ｇ、固体分散物（ＡＢ−１）１
４ｇと水１ccを加え、４０℃で１０分間攪拌して混合し
た。この液を４４μｍメッシュの濾布で濾過してカプセ
ル塗布液１０１を調製した。

【０１０５】

【化１１】

【０１０６】この塗布液を厚さ２５μのポリエチレンテ
レフタレートフィルムにアルミニウムを蒸着した支持体
のアルミニウム蒸着面に、エクストルージョン法によ
り、塗布量１０９cc／m²となるよう塗布し、６０℃で乾
燥後、２５℃、６５％の条件で塗布面が内側になるよう
巻き取り、感光材料１０１を作成した。受像材料（ＲＳ
−１）の作成炭酸カルシウム（ＰＣ７００、白石工業
（株）製）２４０ｇ、界面活性剤（ポイズ５２０、花王
（株）製）５．６ｇ、および水３５４．４mlを攪拌混合
したのち、分散機（商品名：ウルトラディスパーザー
（ＬＫ−４１型）、ヤマト科学製）を用いて毎分８００
０回転で３分間分散した。この分散液５２ぐと、１０％
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ
製）水溶液４０ｇとを混合し、さらに界面活性剤（ＷＷ
−３）の１％水溶液４mlおよび水２２mlを加え、受像層
形成陽塗布液を調整した。

【０１０７】この塗布液を秤量８０ｇ／m²の紙支持体
（ＪＩＳ−Ｐ−８２０７により規定される繊維長分布と
して２４メッシュ残分の重量％と４２メッシュ残分の重
量％との和が３０乃至６０％であるような繊維長分布を
有する原子を用いて紙支持体〔特開昭６３−１８６２３
９号公報参照〕）上に６５ｇ／m²となるように均一に塗
布した後、６０℃乾燥して受像材料（ＲＳ−１）を作成
した。

【０１０８】

【化１２】

【０１０９】実施例２ 実施例１において酸性化合物の固体分散仏調製の際、ス
テアリン酸のかわりに６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
１３ｇを使用し、水を７cc添加すること以外は実施例１
と同様にして感光材料１０２を作成した。

【０１１０】実施例３ 実施例１において酸性化合物の固体分散物調製の際、ス
テアリン酸のかわり４−ヒドロキシビフェニル−３−カ
ルボン酸１１ｇおよび２−ナフトエ酸９ｇを用いる以外
は実施例１と同様にして感光材料１０３を作成した。

【０１１１】実施例４ 酸性化合物を収容したマイクロカプセル分散液の作成 重合性化合物（ＭＮ−１）２０ｇにステアリン酸１０ｇ
およびタケネートＤ１１０Ｎ（商品名、武田薬品工業
（株）製）１０ｇを溶解した油性溶液を調製した。この
溶液を６０℃に保ったポリマー（ＰＣ−３）の１０％溶
液５０ｇ中に加え、４０φディゾルバーを用いて６０℃
で毎分５０００回転で５分間攪拌し、Ｏ／Ｗ状態の乳化
物を得た。この乳化物をプロペラ羽根で１５００rpm で
攪拌しながら７０℃にて９０分間放置し平均サイズ５μ
ｍ以下の酸性化合物を収容したマイクロカプセル分散液
を調製した。 感光材料１０４の作成 実施例１において感光材料１０１の作成時、酸性化合物
の固体分散物のかわりに上記酸性化合物を収容したマイ
クロカプセルの分散液を１５ｇ使用し水を添加しなかっ
たこと以外は実施例１と同様にしていて感光材料１０４
を作成した。

【０１１２】比較例１ 実施例１において感光材料１０１の作成時、酸性化合物
の固体分散物を加えず水を１５cc添加したこと以外は実
施例１と同様にして比較のための感光材料１０５を作成
した。

【０１１３】比較例２ 実施例１において感光材料１０１の作成時、酸性化合物
の固体分散物を加えず１Ｎ 硫酸 ５ccを加え、水を１
０cc添加したこと以外は実施例１と同様にして比較のた
めの感光材料１０６を作成した。

【０１１４】画像形成 色温度３１００°Ｋに調節したハロゲンランプを用い、
黒色の銀像で濃度を連続的に０〜４．０まで透過濃度が
変化しているウェッジを通し５０００lux 、１秒の露光
条件にて露光した。露光後すぐに、該感光材料の塗布さ
れた面の反対側を１５０℃に加熱したドラムに密着させ
て１．０秒間熱現像した。３０秒後、受像材料（ＲＳ−
１）と塗布面同士を重ね合わせて２cm／秒の速度で、径
３cm、圧力４００kg／cm² の加圧ローラー（表面温度７
０℃）に通し、通過後すぐに感光材料から受像材料を剥
離した。得られた画像の最高濃度と最低濃度をＸ−Ｒｉ
ｔｅ３１０でビジュアル濃度を測定しＤ値＝最低濃度／
最高濃度をディスクリミネーションの尺度とした。（Ｄ
値が小さいほどディスクリミネーションが良い。）また
得られた画像の色相についてはウェッジを用いずシアン
フィルター ＳＰ−５（富士フイルム製）とＮＤフィ
ルターを用いて露光量を調整しその他は上記と同様の画
像形成方法によりシアン濃度部の試料を得たのち目視に
より評価した。得られた結果を表１に示す。

【０１１５】

【表１】

【０１１６】以上の結果より本発明の感光材料ではディ
スクリミネーションの良い画像が得られることがわか
る。また本発明の感光材料では画像形成直後の色相の変
化も非常に少なかった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくともハロゲン化銀、還
   元剤、重合性化合物、色画像形成物質、塩基プレカーサ
   ーを収容したマイクロカプセルを含有した感光層を有す
   る熱現像感光材料において該感光層が該マイクロカプセ
   ルの外部に固体状態および／またはマイクロカプセルに
   収容された状態の酸性化合物を含有することを特徴とす
   る熱現像感光材料。
2. 【請求項２】 該酸性化合物の融点が６０℃以上２５０
   ℃以下であることを特徴とする請求項１記載の熱現像感
   光材料。
3. 【請求項３】 該酸性化合物の平均粒子サイズが１０μ
   ｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の熱現像感
   光材料。