JPH05265201A

JPH05265201A - 熱現像感光材料

Info

Publication number: JPH05265201A
Application number: JP6331592A
Authority: JP
Inventors: Mitsuru Shimizu; 満清水
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1992-03-19
Filing date: 1992-03-19
Publication date: 1993-10-15

Abstract

(57)【要約】【目的】耐擦傷性に優れた熱現像感光材料を提供する。【構成】支持体上にハロゲン化銀、重合性化合物、還元
剤、色画像形成物質を含有する平均粒子径が５〜２０μ
m である感光性マイクロカプセル層を形成し、さらにそ
の上に光透過性の油性液を含有するポリウレアまたはポ
リウレタン樹脂マイクロカプセル層を形成した熱現像感
光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光性マイクロカプセ
ルを用いた熱現像感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物お
よび色画像形成物質がマイクロカプセル（感光性マイク
ロカプセル）に収容されてなる感光材料が特開昭６１−
２７５７４２号公報に記載されている。この感光材料
は、支持体上に、少くとも感光性マイクロカプセルを塗
設することにより形成される。

【０００３】上記構成の感光材料を用いた画像形成方法
としては、まず感光材料を像様露光して潜像を形成させ
たのち、これを熱現像することにより、潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させ、更に、該感光材料を
有する受像材料と重ね合わせ、この状態で未重合の重合
性化合物とともに色画像形成物質（ロイコ色素）を受像
材料に転写し、受像材料上に転写画像を得るという方法
が用いられている。上記のような感光材料において、色
画像形成物質に顔料を用いて褪色性を向上させた感光材
料が特開昭６２−１８７３４６号に記載されている。

【０００４】また、画像形成促進剤として塩基プレカー
サーを感光性マイクロカプセルに内包する感光材料が特
開昭６４−３２２１５１号、および特開平１−２６３６
４１号公報に記載されており、これらは鮮明な画像を短
時間で与えることができる。色画像形成物質として顔料
を用い、更に塩基プレカーサーを内包したマイクロカプ
セルを支持体上に有する感光材料もすでに知られてお
り、特開平３−６９９５３号に記載されている。更に、
感光性マイクロカプセルとは別の、油性液を内包するマ
イクロカプセルを混合し、熱現像時に油性液を壁を透過
して放出して色画像形成物質の転写を促進する感光材料
が特願平３−２７２６５０号明細書に記載されている。

【０００５】ところが、このような感光材料は、支持体
上に感光性マイクロカプセルを塗設しているため、感光
性マイクロカプセルが表面に露出しており、感光材料の
製造時または取扱時等に感光性マイクロカプセルの壁が
破壊されやすく、その結果、転写画像の擦傷による発色
や最低濃度部でのポツ状発色などがみられた。このよう
な問題を解決するために、本発明者らは、感光性マイク
ロカプセル塗布時のバインダー添加量を増したり、感光
性マイクロカプセル層上にさらにポリマー等の保護層を
設ける手段を検討した。これらの方法を用いると、感光
材料の耐擦傷性は向上するが、画像転写時にバインダー
や保護層が色画像形成物質の移動を阻害し、転写画像の
濃度低下を引き起こす。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感光
材料の製造時または取扱時に感光性マイクロカプセルの
壁の破壊のない、耐擦傷性に優れた感光材料を提供する
ことにある。さらに本発明の目的は、色画像形成物質の
転写を促進し、高濃度の画像を得ることのできる感光材
料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題は、支持体上
に、少くともハロゲン化銀、重合性化合物、還元剤、色
画像形成物質を含む油性液を収容し、平均粒子径（体積
平均径）が５〜２０μmである感光性マイクロカプセル
層と、該感光性マイクロカプセル層上に、少くとも光透
過性の油性液を内包するポリウレアまたはポリウレタン
樹脂マイクロカプセル層を形成することにより達成され
た。本発明のポイントは、感光性マイクロカプセルが露
出した従来の感光材料に比べ、上記感光性マイクロカプ
セル層上に油性液を内包した別のポリウレアまたはポリ
ウレタン樹脂マイクロカプセル層を保護層として設けた
点であり、これにより製造工程及びハンドリングでの感
光性マイクロカプセルの破壊が防止され、更には、色画
像形成物質の転写が促進される。本発明の油性液を内包
するポリウレアまたはポリウレタン樹脂マイクロカプセ
ルを更に感光性マイクロカプセル層に含有させることが
好ましい。この場合の油性液は非感光性マイクロカプセ
ル層のものと異っていてもよい。

【０００８】油性液を内包したポリウレアまたはポリウ
レタン樹脂マイクロカプセルの製造方法は、「公知技術
第５号」（アズテック有限会社、１９９１年３月２２日
発行）８８頁〜８９頁に記載された様々な公知技術を適
用することができる。壁材料として用いるポリイソシア
ナートは特に限定するものではないが、トリフェニルト
リイソシアナート、トルエンジイソシアナートのトリメ
チロールプロパン付加物、キシリレンジイソシアナート
のトリメチロールプロパン付加物等のような、多官能ポ
リイソシアナートが好ましい。ポリイソシアナートは、
油性液に対し１〜２０重量部が好ましく、さらには２〜
１０重量部がより好ましい。これより壁材料少ない場合
には、カプセル壁厚が薄くなり保存中に油性液がしみだ
し、感光材料が接着しやすくなる。一方これより壁材料
が多い場合には、カプセル壁厚が厚くなって、熱現像時
に油性液の放出が不十分となり、転写画像の濃度が低下
する。

【０００９】光透過性の油性液は特に限定されるもので
はない。本感光材料の像様露光に用いられる光源の光を
透過するものであれば用いることができる。ただし、本
発明の感光材料は加熱現像して用いられるため、加熱時
に揮散にしくい高沸点有機化合物であることが好まし
い。感光性マイクロカプセルに用いられている重合性化
合物を用いてもよい。

【００１０】高沸点有機化合物としては、重合性化合物
以外（非重合性化合物）に通常のカラー感光材料の色材
（カプラー・色素供与性化合物など）の分散溶媒として
使用される沸点が１７５℃以上の高沸点溶媒も使用する
ことができる。例えば、フタール酸アルキル（例えばジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレート等）、リン酸
エステル（例えばジフェニルフォスフェート、トリフェ
ニルフォスフェート、トリシクロヘキシルフォスフェー
ト、トリクレジルフォスフェート、トリノニルフォスフ
ェート、トリオクチルフォスフェート、ジオクチルブチ
ルフォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチ
ルクエン酸トリブチル）、安息香酸オクチル、アルキル
アミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エス
テル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジオク
チルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例えばト
リメシン酸トリブチル）特開昭６３−８５６３３号記載
のカルボン酸類、特開昭５９−８３１５４号、同５９−
１７８４５１号〜１７８４５５号、同５９−１７８４５
７号に記載の化合物等である。

【００１１】上記油性液を内包したマイクロカプセル
は、感光性マイクロカプセルに対し、カプセル重量とし
て１０％ないし２００％の割合で用いられることが好ま
しく、３０％ないし１５０％の割合で用いられることが
更に好ましい。上記マイクロカプセルは、その一部を感
光性マイクロカプセルと混合して感光性マイクロカプセ
ル層に塗設しても良い。感光性マイクロカプセルの平均
粒径は、５〜２０μm が好ましい。一方、油性液を内包
したポリウレアまたはポリウレタン壁を有するマイクロ
カプセルの平均粒子径は、特願平３−２７２６５０号明
細書に記載のように感光性マイクロカプセルの平均粒子
径よりも小さいことが好ましい。

【００１２】以下に本発明の感光材料に用いるハロゲン
化銀、還元剤、重合性化合物、色画像形成物質、マイク
ロカプセル、および支持体について詳しく説明する。

【００１３】本発明の感光材料には、ハロゲン化銀とし
て、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いること
ができる。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、
八面体、十二面体、十四面体のような規則的な結晶を有
するもの、球状、板状のような変則的な結晶系を有する
もの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそ
れらの複合形でもよい。

【００１４】ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロ
ン以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米
国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４
号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載さ
れた単分散乳剤でもよい。

【００１５】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff ,Photographic Science and
Engineering ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１
４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。

【００１６】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、ハロゲン組成、
晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。

【００１７】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No.
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and types)"
、および同No. １８７１６（１９７９年１１月）、６
４８頁、などに記載された方法を用いて調製することが
できる。

【００１８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo. １７６４３および同No. １８７１６に記載さ
れており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明
に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサー
チ・ディスクロージャーに記載されており、下記の表に
関連する記載箇所を示した。

【００１９】添加剤種類ＲＤ１７６４３ＲＤ１８７１６化学増感剤２３頁 648頁右欄感度上昇剤同上分光増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤 649頁右欄かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜および安定剤

【００２０】なお、上記ハロゲン化銀乳剤および写真用
添加剤についての詳細は前記「公知技術第５号」２頁〜
１７頁に記載されている。ハロゲン化銀の使用量は感光
材料１m²当り銀換算で０．００１〜１０ｇ、好ましくは
０．０５〜２ｇである。また、本発明においてはハロゲ
ン化銀に共に有機銀塩を用いることができる。有機銀塩
については前記「公知技術第５号」１７頁〜１８頁に記
載されている。

【００２１】本発明の感光材料に使用することができる
還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および／または
重合性化合物の重合を促進（または抑制）する機能を有
する。上記機能を有する還元剤としては、ハイドロキノ
ン類、カテコール類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フ
ェニレンジアミン類、３−ピラゾリドン類、３−アミノ
ピラゾール類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、５−ア
ミノウラシル類、４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピ
リミジン類、レダクトン類、アミノレダクトン類、ｏ−
またはｐ−スルホンアミドフェノール類、ｏ−またはｐ
−スルホンアミドナフトール類、２，４−ジスルホンア
ミドフェノール類、２，４−ジスルホンアミドナフトー
ル類、ｏ−またはｐ−アシルアミノフェノール類、２−
スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド−５
−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類、ス
ルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホン
アミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケ
トン類、ヒドラジン類等がある。なお、上記各種還元剤
については、前記「公知技術第５号」１８頁〜３５頁に
詳細に記載されている。還元剤の添加量は巾広く変える
ことが出来るが一般に銀塩に対して０．１〜１５００モ
ル％、好ましくは１０〜３００モル％である。

【００２２】感光材料に使用される重合性化合物は、一
般に付加重合性または、開環重合性を有する化合物であ
る。付加重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽
和基を有する化合物、開環重合性を有する化合物として
はエポキシ基を有する化合物等があるが、エチレン性不
飽和基を有する化合物が特に好ましい。感光材料に使用
することができるエチレン性不飽和基を有する化合物の
詳細は、前記「公知技術第５号」５１〜５５頁および特
願平３−１１６６６７明細書に記載がある。上記重合性
化合物は、単独で使用しても二種以上を併用してもよ
い。二種以上の重合性化合物を併用した感光材料につい
ては、特開昭６２−２１０４４５号公報に記載がある。
なお、前述した還元剤の化学構造にビニル基やビニリデ
ン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物と
して使用できる。重合性化合物を本発明の光透過性の油
性液として利用することがきる。本発明の感光材料に使
用できる色画像形成物質には特に制限はなく、様々な種
類のものを用いることができる。すなわち、それ自身が
着色している物質（染料や顔料）や、それ自身は無色あ
るいは淡色であるが外部よりのエネルギー（加熱、加
圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）との接触により発
色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含まれる。本
発明の色画像形成物質としては、特開昭６２−１８７３
４６号公報に述べられているように、画像の安定性に優
れそれ自身が着色している染料や顔料が好ましい。

【００２３】本発明に用いられる染料や顔料としては、
市販のものの他、各種文献等に記載されている公知のも
のが利用できる。文献に関しては、カラーインデックス
（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」日本顔料技術協会
編（１９７７年刊）、「最新顔料応用技術」ＣＭＣ出版
（１９８６年刊）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、
１９８４年刊）等がある。本発明に使用しうる色画像形
成物質およびその使用技術についての詳細は前記「公知
技術第５号」３５頁〜５０頁に記載されている。特に顔
料は光堅牢性に優れ、転写時に画像のボケが少ないので
好ましい。顔料は、重合性化合物１００重量部に対して
５〜６０重量部の割合で用いることが好ましい。

【００２４】本発明に使用できるマイクロカプセルにつ
いては、特に制限なく様々な公知技術を適用することが
でき、前記「公知技術第５号」８８頁〜９８頁に詳細に
記載されている。本発明においては、特にメラミン・ホ
ルムアルデヒド樹脂を用いると、緻密性の高いカプセル
を得ることができ、特に好ましい。また、特願平１−３
７７８２号明細書には特に壁の緻密性に優れたカプセル
を得るため、スルフィン酸基を有する水溶性ポリマーと
エチレン性不飽和基を有する重合性化合物との反応生成
物からなる膜の周囲にメラミン・ホルムアルデヒド樹脂
等の高分子化合物の重合体壁を設けたマイクロカプセル
が開示されており、本発明には好ましい。

【００２５】なお、アミノアルデヒド系のマイクロカプ
セルを用いる場合には、特開昭６３−３２５３５号公報
記載の感光材料のように、残留アルデヒド量を一定値以
下とすることが好ましい。その方法は特開昭６３−１４
２３４３号等に記載されている。マイクロカプセルの平
均粒子径は、１〜５０μｍ、好ましくは３〜２０μｍで
ある。マイクロカプセルの粒子径の分布は、特開昭６３
−５３３４号公報記載の感光材料のように、一定値以上
に均一に分布とていることが好ましい。また、マイクロ
カプセルの膜厚は、特開昭６３−８１３３６号公報記載
の感光材料のように、粒子径に対して一定の値の範囲内
にあることが好ましい。

【００２６】なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を
収容する場合は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子
サイズをマイクロカプセルの平均サイズの５分の１以下
とすることが好ましく、１０分の１以下とすることがさ
らに好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマ
イクロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすること
によって、均一でなめらかな画像を得ることができる。
マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭６２
−１６９１４７号公報に記載がある。

【００２７】本発明の感光性マイクロカプセルの製造に
おいて、ハロゲン化銀、還元剤および色画像形成物質を
含む重合性化合物からなる油性液体を水性媒体中に分散
し、カプセルの外殻を形成させる際、水性媒体中には、
非イオン性の水溶性ポリマーおよびアニオン性の水溶性
ポリマーが含まれていることが好ましい。この場合、重
合性化合物を含む油性液体は、水性媒体に対して、１０
〜１２０重量％が好ましく、２０〜９０重量％がさらに
好ましい。

【００２８】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。アニオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリスチレンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸
塩の共重合体、ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンス
ルホン酸の共重合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリ
ビニルスルホン酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合
体、無水マレイン酸・インブチレン共重合体などを挙げ
ることができる。

【００２９】この場合、アニオン性の水溶性ポリマーの
水性媒体中の濃度は、０．０１〜５重量％の範囲が好ま
しく、さらに好ましくは、０．１〜２重量％の範囲であ
る。上記の場合、非イオン性の水溶性ポリマーと少量の
スルフィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用すること
が特に好ましい。

【００３０】支持体に用いることができる材料として
は、ガラス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャ
ストコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセル
ロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリイミド等のフィルム、および樹脂材料や
ポリエチレン等のポリマーによってラミネートされた紙
等を挙げることができる。詳細は前記「公知技術第５
号」１４４頁〜１４９頁に記載されている。この中で本
発明の好ましい支持体はポリマーフィルムであり、前に
述べた熱伝導性から、５０μ以下のポリマーフィルムで
ある事が特に好ましい。

【００３１】さらに感光層を支持体に塗設するために、
特開昭６１−１１３０５８号公報記載の下塗り層をポリ
マーフィルム上に設ける、あるいはアルミニウム等の金
属蒸着膜をポリマーフィルム上に設ける事が好ましい。
したがって本発明の感光材料の支持体としては、５０μ
ｍ以下の厚みのポリマーフィルムで、アルミ蒸着膜を有
するものが特に好ましい。

【００３２】以下に本発明の感光材料に用いる事のでき
る他の成分について説明する。これらの成分の詳細は前
記「公知技術第５号」９８頁〜１４４頁および８６頁〜
８８頁に記載されている。

【００３３】本発明の感光材料には、更に、画像形成促
進剤として塩基または塩基プレカーサー、熱溶剤、酸素
の除去機能を有する酸化防止剤などを含ませることがで
きる。本発明の感光材料に使用できる塩基及び塩基プレ
カーサーとしては、無機の塩基および有機の塩基、また
はそれらの塩基プレカーサー（脱炭酸型、熱分解型、反
応型および錯塩形成型など）が使用できる。ここで、塩
基プレカーサーの水への分散に際しては、非イオン性あ
るいは、両性の水溶性ポリマーを使用することが好まし
い。

【００３４】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。また、両性の水溶性ポリマーとしては、
ゼラチンを挙げることができる。

【００３５】上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサ
ーに対して０．１〜１００重量％の割合で含まれている
ことが好ましく、１〜５０重量％の割合で含まれている
ことがさらに好ましい。また、塩基プレカーサーは分散
液に対して５〜６０重量％含まれていることが好まし
く、１０〜５０重量％で含まれていることがさらに好ま
しい。また、塩基プレカーサーは重合性化合物に対して
２〜５０重量％の割合で含まれていることが好ましく、
５〜３０重量％の割合で含まれていることがさらに好ま
しい。これらの塩基プレカーサーおよびその使用技術に
ついての詳細は前記「公知技術第５号」５５頁〜８６頁
に記載されている。

【００３６】好ましい塩基プレカーサーとしては、特開
昭５９−１８０５４９号、同５９−１８０５３７号、同
５９−１９５２３７号、同６１−３２８４４号、同６１
−３６７４３号、同６１−５１１４０号、同６１−５２
６３８号、同６１−５２６３９号、同６１−５３６３１
号、同６１−５３６３４号、同６１−５３６３５号、同
６１−５３６３６号、同６１−５３６３７号、同６１−
５３６３８号、同６１−５３６３９号、同６１−５３６
４０号、同６１−５５６４４号、同６１−５５６４５
号、同６１−５５６４６号、同６１−８４６４０号、同
６１−１０７２４０号、同６１−２１９９５０号、同６
１−２５１８４０号、同６１−２５２５４４号、同６１
−３１３４３１号、同６３−３１６７４０号、同６４−
６８７４６号および特開昭６４−５４４５２号各公報に
記載されている加熱により脱炭酸する有機酸と塩基の
塩、また、特開昭５９−１５７６３７号、同５９−１６
６９４３号、同６３−９６１５９号各公報記載の加熱に
より塩基を脱離する化合物が挙げられる。

【００３７】本発明の塩基プレカーサーとしては、５０
℃ないし２００℃で塩基を放出する事が好ましく、８０
℃ないし１８０℃で放出する事がさらに好ましい。本発
明の感光材料に使用する塩基プレカーサーとしては、マ
イクロカプセル中に収容するため、特願平２−２７０１
５９号に記載のように２５℃での水および重合性化合物
に対する溶解度が１％以下の次のようなカルボン酸と有
機塩基の塩からなる塩基プレカーサーが特に好ましい。

【００３８】本発明において塩基プレカーサーをマイク
ロカプセルに収容させる場合は、塩基プレカーサーを重
合性化合物中に直接固体分散させた感光性組成物を用い
てもよいが（特開昭６４−３２２５１号、特開平１−２
６３６４１号各公報記載）、塩基プレカーサーを水中に
分散させた状態で重合性化合物中に乳化させた感光性組
成物を用いることが特に好ましい。（特開昭６３−２１
８９６４号、特開平２−１４６０４１号、特開平３−２
５４４４号各公報記載）また、塩基プレカーサーの重合性化合物に対する溶解度
を低下させるため、重合性化合物中に、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、安息香酸アミ
ド、シクロヘキシルウレア、オクチルアルコール、ドデ
シルアルコール、ステアリルアルコール、ステアロアミ
ド等の−ＯＨ、−ＳＯ₂ＮＨ₂、−ＣＯＮＨ₂、−ＮＨ
ＣＯＮＨ₂などの親水性基を有する化合物を添加する事
もできる。

【００３９】本発明においては前記還元剤の他に重合性
化合物の酸化劣化防止用として、また熱現像中の酸素酸
化防止用として公知の酸化防止剤を重合性化合物と共に
使用できる。このような酸化防止剤としては、２，２′
−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，
２′−ブチリデン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３′−ｔ−ブ
チル−５′−メチル−２′−ヒドロキシベンジル）−４
−メチルフェニルアクリレート、４，４′−チオ−ビス
−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェ
ノール系酸化防止剤；ジフェニルデシルホスファイト、
トリフェニルホスファイト、トリス−（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス−（２−エチ
ルヘキシル）ホスファイト等のホスファイト系酸化防止
剤；ジラウリル−３，３′−チオ−ジプロピオン酸エス
テル、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウ
リル−チオ−プロピオン酸エステル）、チオ−ジプロピ
オン酸等のイオウ系酸化防止剤；フェニル−１−ナフチ
ルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−
１，２−ジヒドロキノリン、ジオクチルイミノジベンジ
ル等のアミン系酸化防止剤が挙げられる。

【００４０】感光材料に用いることのできる熱溶剤につ
いては、後述する画像形成促進剤の中で説明する。感光
材料に用いることができるバインダーは、単独であるい
は組合せて感光層に含有させることができる。このバイ
ンダーには主に親水性のものを用いることが好ましい。
親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バイン
ダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体、セルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム等のよ
うな天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニ
ル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成重合物
質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安定
性を増加させる分散状ポリビニル化合物がある。なお、
バインダーを用いた感光材料については、特開昭６１−
６９０６２号公報に記載がある。また、マイクロカプセ
ルと共にバインダーを使用した感光材料については、特
開昭６２−２０９５２５号公報に記載がある。

【００４１】感光材料に用いるスマッジ防止剤として
は、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例として
は、英国特許第１２３２３４７号明細書記載のでんぷん
粒子、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合
体微粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の
発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２
７１１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タル
ク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化
チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができ
る。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径
で３乃至５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの
範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化合物の
油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には、上記粒
子はマイクロカプセルより大きい方が効果的である。感
光材料には種々の画像形成促進剤を用いることができ
る。

【００４２】画像形成促進剤には塩基又は、塩基プレ
カーサーの移動の促進還元剤と銀塩との反応の促進
重合による色素供与性物質の不動化の促進などの機能が
有り物理化学的な機能からは前記の塩基または塩基プレ
カーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性
剤、銀又は銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能
を有する化合物等に分類される。ただしこれらの物質群
は一般に複合機能を有しており上記の促進効果のいくつ
かを合わせ持つのが普通である。これらの詳細について
は、米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄、特
開昭６２−２０９４４３号等の明細書および公報に記載
がある。また特願平２−２７２８７８号記載の六価の金
属化合物も効果的である。

【００４３】感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させる系において、
重合を開始させることあるいは、画像転写後、未重合の
重合性化合物の重合化処理することを目的として熱ある
いは光重合開始剤を用いることができる。熱重合開始剤
の例としてはアゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化
物、スルフィン酸類等を挙げることができる。これらの
詳細については高分子学会、高分子実験学編集委員会編
「付加重合・開環重合」（１９８３年，共立出版）の第
６頁〜第１８頁等に記載されている。

【００４４】光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノ
ン類、アセトフェノン類、ベンゾイン類、チオキサント
ン類等を挙げることができる。これらの詳細について
「紫外線硬化システム」（１９８９年、総合技術センタ
ー）第６３頁〜第１４７頁等に記載されている。感光材
料には、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の面活性剤を使用すること
ができる。界面活性剤の具体例は、特開昭６２−１７３
４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されてい
る。

【００４５】感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤
を使用することができる。帯電防止剤としてリサーチデ
ィスクロージャー誌１９７８年１１月の第１７６４３号
（２７頁）等に記載されている。感光材料の感光層に、
ハレーションまたはイラジエーションの防止を目的とし
て、染料または顔料を添加してもよい。感光層に白色顔
料を添加した感光材料について特開昭６３−２９７４８
号公報に記載がある。

【００４６】感光材料のマイクロカプセル中に加熱また
は光照射により脱色する性質を有する色素を含ませても
よい。上記加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエ
ローフィルターに相当するものとして機能させることが
できる。上記のように加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭
６３−９７４９４０号公報に記載がある。

【００４７】感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場
合は、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマ
イクロカプセル内に封入して使用することが好ましい。
なお、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混
和性の有機溶媒を用いた感光材料については、特開昭６
２−２０９５２４号公報に記載がある。

【００４８】本発明において種々のカブリ防止剤または
写真安定剤を使用することができる。その例としては、
ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載のア
ゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２
号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、ある
いは特開昭５９−１１１６３６号公報記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号公
報に記載されているアセチレン化合物類などが用いられ
る。

【００４９】感光材料には現像時の処理温度および処理
時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化
合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
およびその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭
６２−２５３１５９号(31)〜(32)頁、特開平１−７２４
７９号、同１−３４７１号公報等に記載されている。

【００５０】以上述べた以外に感光層中に含ませること
ができる任意の成分の例およびその使用態様について
も、上述した一連の感光材料に関する出願明細書、およ
びリサーチ・ディスクロージャー誌Vol.１７０、１９７
８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載があ
る。感光材料に任意に設けることができる層としては、
受像層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり
層、カバーシートまたは保護層、ハレーション防止層
（着色層）等を挙げることができる。

【００５１】なお、発熱体層を用いた感光材料について
は特開昭６１−２９４４３４号公報に、カバーシートま
たは保護層を設けた感光材料については特開昭６２−２
１０４４７号公報に、ハレーション防止層として着色層
を設けた感光材料については特開昭６３−１０１８４２
号公報に、それぞれ記載されている。更に、他の補助層
の例およびその使用態様についても、上述した一連の感
光材料に関する出願明細書中に記載がある。

【００５２】本発明の感光材料を用いる画像形成方法に
おいては感光材料とともに受像材料を用いるのが一般的
である。以下に受像材料について説明する。なお詳細は
前記「公知技術第５号」１４９頁〜１７８頁に記載され
ている。受像材料は支持体のみでも良いが、支持体上に
受像層を設ける事が好ましい。受像材料の支持体として
は、特に制限はないが、感光材料の支持体と同じように
ガラス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャスト
コート紙、合成紙、布、金属およびその類似体、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセル
ロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン
等のポリマーによってラミネートされた紙等を挙げるこ
とができる。

【００５３】なお、受像材料の支持体として、紙等の多
孔性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３
０号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有して
いることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像
材料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記
載がある。受像材料の受像層は、白色顔料、バインダ
ー、およびその他の添加剤より構成され白色顔料自身あ
るいは白色顔料の粒子間の空隙が重合性化合物の受容性
を増す。

【００５４】受像層に用いる白色顔料としては、無機の
白色顔料として、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸
化物、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、ケイ酸カルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マ
グネシウム、リン酸水素マグネシウム等のアルカリ土類
金属塩、そのほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミ
ニウム、硫化亜鉛、各種クレー、タルク、カオリン、ゼ
オライト、酸性白土、活性白土、ガラス等が挙げられ
る。有機の白色顔料としては、ポリエチレン、ポリスチ
レン、ベンゾグァナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、
メラミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げら
れる。これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても
良いが、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ま
しい。

【００５５】また、本発明の受像層に用いるバインダー
としては、水溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機
溶剤に可溶なポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマ
ーとしては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイ
ン、卵白アルブミン等の蛋白質、デキストリン、エーテ
ル化デンプン等のデンプン類、ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニ
ルピラゾール、ポリスチレンスルホン酸等の合成高分
子、その他、ローカストビーンガム、プルラン、アラビ
アゴム、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。

【００５６】ポリマーラテックスとして、例えば、スチ
レン−ブタジェン共重合体ラテックス、メチルメタクリ
レート・ブタジェン共重合体ラテックス、アクリル酸エ
ステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体ま
たは、共重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重
合体ラテックス等が挙げられる。有機溶剤に可溶なポリ
マーとして、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂
等が挙げられる。

【００５７】上記バインダーの使用法としては、二種以
上を併用することができ、さらに、二種のバインダーが
相分離を起こすような割合で併用することもできる。こ
のような使用法の例としは、特開平１−１５４７８９号
公報に記述がある。白色顔料の平均粒子サイズは０．１
〜２０μ、好ましくは０．１〜１０μであり、塗布量
は、０．１ｇ〜６０ｇ、好ましくは、０．５ｇ〜３０ｇ
の範囲である。白色顔料とバインダーの重量比は、顔料
１に対しバインダー０．０１〜０．４の範囲が好まし
く、０．０３〜０．３の範囲がさらに好ましい。

【００５８】受像層には、バインダー、白色顔料以外に
も、以下に述べるようなさまざまな添加剤を含ませるこ
とができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色シス
テムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませること
ができる。顕色剤の代表的なものとしては、フェノール
類、有機酸またはその塩、もしくはエステル等がある
が、色画像形成物質としてロイコ色素を用いた場合に
は、サリチル酸の誘導体の亜鉛塩が好ましく、中でも、
３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛が好ま
しい。上記顕色剤は受像層に、０．１乃至５０ｇ／m²の
範囲の塗布量で含まれていることが好ましい。更に好ま
しくは、０．５乃至２０ｇ／m²の範囲である。

【００５９】受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよ
い。受像層に熱可塑性化合物を含ませる場合は、受像層
そのものを熱塑性化合物微粒子の凝集体として構成する
ことが好ましい。上記のような構成の受像層は、転写画
像の形成が容易であり、かつ画像形成後、加熱すること
により光沢のある画像が得られるという利点を有する。
上記熱可塑性化合物については特に制限はなく、公知の
可塑性樹脂（プラスチック）およびワックス等から任意
に選択して用いることができる。ただし、熱可塑樹脂の
ガラス転移点およびワックスの融点は、２００℃以下で
あることが好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒
子を含む受像層を有する受像材料については、特開昭６
２−２８００７１号、同６２−２８０７３９号各公報に
記載がある。

【００６０】受像層には、光重合開始剤または熱重合開
始剤を含ませておいてもよい。受像材料を用いる画像形
成において、色画像形成物質は、未重合の重合性化合物
と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物の
硬化処理（定着処理）を目的として、受像層に光重合開
始剤または熱重合開始剤を添加することができる。な
お、光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料につい
ては特開昭６２−１６１１４９号公報に、熱重合開始剤
を含む受像層を有する受像材料については特開昭６２−
２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある。

【００６１】以下に本発明の画像形成方法における像様
に露光する工程、像様露光と同時、あるいは像様露光
後、該感光材料を、感光層を塗設していない支持体の面
から加熱する工程、および該感光材料の感光層を塗設し
た面と受像材料とを重ね合わせて加圧する工程等の一連
の工程について述べる。

【００６２】上記像様に露光する工程における露光方法
としては、様々な露光手段を用いる事ができるが、一般
に可視光を含む輻射線の画像様露光によりハロゲン化銀
の潜像を得る。光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の
感光波長（色素増感を施した場合は、増感した波長）
や、感度に応じて選択することができる。

【００６３】代表的な光源としては、低エネルギー輻射
線源として、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光
灯、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キ
セノンフラッシュランプ、レーザー光源（ガスレーザ
ー、固体レーザー、化学レーザー、半導体レーザーな
ど）、発光ダイオード、プラズマ発光管、ＦＯＴなどを
挙げることができる。特殊な場合には、高エネルギー線
源であるＸ線、γ線、電子線などを用いることもでき
る。

【００６４】本発明における感光材料は、特にフルカラ
ーの感光材料の場合には、複数のスペクトル領域に感光
性をもつマイクロカプセルより構成されているため対応
する複数のスペクトル線により画像露光することが必要
である。そのため上記光源は１種類でもよいし２種以上
を組み合わせて用いてもよい。光源の選択に際しては、
感光材料の感光波長に適した光源を選ぶことはもちろん
であるが、画像情報が電気信号を経由するかどうか、シ
ステム全体の処理速度、コンパクトネス、消費電力など
を考慮して選ぶことができる。

【００６５】画像情報が電気信号を経由しない場合、例
えば風景や人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、
リバーサルフィルム等のポジを通しての露光などの場合
には、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用
の露光装置、複写機の露光装置などを利用することがで
きる。この場合、二次元画像をいわゆる１ショットで同
時露光することができるし、スリットなどを通して走査
露光することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり
縮小することもできる。この場合の光源はレーザーのよ
うな単色の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯の
ような光源を用いるか、複数の単色光源の組み合わせを
用いるのが通常である。

【００６６】画像情報を電気信号を経由して記録する場
合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種
レーザーを熱現像カラー感光材料の感色性に合わせて組
み合わせて用いてもよいし、画像表示装置として知られ
ている各種デバイス（ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレ
クトロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミ
ックディスプレイ、プラズマディスプレイなど）を用い
ることもできる。この場合、画像情報は、ビデオカメラ
や電子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像
信号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた
画像信号が利用できる。

【００６７】カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レ
ーザー、蛍光管などを感材の感色性に合わせて組み合わ
せて用いるが、同じものを複数組み合わせ用いてもよい
し、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感光材料
の感色性は写真分野ではＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）
感光性が通常であるが、近年はＵＶ、ＩＲなどの組み合
わせで用いることも多く、光源の利用範囲が広がってき
ている。たとえば感光材料の感色性が（Ｇ、Ｒ、ＩＲ）
であったり、（Ｒ、ＩＲ（短波）、ＩＲ（長波））、
（ＵＶ（短波）、ＵＶ（中波）、ＵＶ（長波））、（Ｕ
Ｖ、Ｂ、Ｇ）などのスペクトル領域が利用される。光源
もＬＥＤ２色とレーザーの組み合せなど別種のものを組
み合わせてもよい。上記発光管あるいは素子は１色毎に
単管あるいは素子を用いて走査露光してもよいし、露光
速度を速めるためにアレイになったものを用いてもよ
い。利用できるアレイとしては、ＬＥＤアレイ、液晶シ
ャッターアレイ、磁気光学素子シャッターアレイなどが
挙げられる。

【００６８】先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴ
のようにカラー表示のものとモノクロ表示のものがある
が、モノクロ表示のものをフィルターを組み合わせて数
回の露光を行う方式を採用してもよい。既存の２次元の
画像表示装置は、ＦＯＴのように１次元化して利用して
もよいし１画面を数個に分割して走査と組み合せて利用
してもよい。

【００６９】上記の像様に露光する工程によって、マイ
クロカプセルに収容されたハロゲン化銀に潜像が得られ
る。本発明の画像形成方法においては、像様露光と同
時、あるいは像様露光後、該感光材料を熱現像するため
に、加熱する工程が含まれる。好ましくは感光材料の感
光層が塗設されていない支持体の面から加熱する事で熱
現像が行なわれる。

【００７０】この加熱手段としては、特開昭６１−２９
４４３４号公報記載の感光材料のように、感光材料の感
光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設け
て加熱してもよい。さらに特開昭６１−１４７２４４号
公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用いた
り、特開昭６２−１４４１６６号公報記載のように、熱
ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方
法を用いてもよい。

【００７１】すなわち該感光材料を、感光材料の面積以
上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に
加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体（熱板、
熱ローラー、熱ドラムなど）と接触させ、それを走査さ
せて時間を追って全面が加熱されるようにしても良い。
また上記のように発熱体と感光材料とを直接接触する加
熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風などを感光材料
にあてて非接触の状態を加熱する事もできる。

【００７２】本発明の画像形成方法においては、該感光
材料の、感光層を塗設していない支持体上の面から加熱
することで熱現像が行なわれるが、この時、感光層の塗
設してある面の方は直接空気に接触していても良いが、
熱を逃がさないように保温するために、断熱材などでカ
バーしても良い。この場合感光層中に含まれているマイ
クロカプセルを破壊しないように、感光層には強い圧力
（１０kg／cm²以上）をかけない様にする事が好まし
い。

【００７３】また加熱による熱現像は、像様露光と同時
または像様露光後行なわれるが、像様露光後０．１秒以
上経過してから加熱する事が好ましい。加熱温度は一般
に６０℃から２５０℃、好ましくは８０℃から１８０℃
であり、加熱時間は０．１秒から２０秒、好ましくは
０．１秒から５秒の間である。

【００７４】感光材料は、上記のようにして熱現像を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることができる。またハロゲン化銀の潜像形成され
た部分に、還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場合
には、あらかじめ感光層中に、好ましくはマイクロカプ
セル中に添加してある熱あるいは光重合開始剤を加熱ま
たは光照射する事により分散させ、一様にラジカルを発
生させ、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることもできる。この場合前に述べ
た像様露光工程、熱現像工程の他に、必要により全面加
熱あるいは全面露光する工程が必要となるが、その方法
は像様露光工程あるいは熱現像工程と同様である。

【００７５】本発明の画像形成方法においては、感光層
上にポリマー画像を得た感光材料と受像材料を重ね合せ
た状態で加圧する工程により、未重合の重合性化合物を
受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得ることがで
きる。上記の加圧方法としては、従来公知の方法を用い
ることができる。

【００７６】例えば、プレッサーなどのプレス板の間に
感光材料と受像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧
力ローラーを用いて搬送しながら加圧してもよい。ドッ
トインパクト装置などにより断続的に加圧してもよい。
また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。加圧に必要な圧力は５００kg／cm²以上、
好ましくは８００kg／cm²以上である。ただし、加圧時
４０°〜１２０℃に加熱を併用する場合は３００kg／cm
²以下でもよい。

【００７７】本発明の感光材料は、カラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、コンピューターグラフィッ
クハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用途が
あり、本発明の画像形成方法によってコンパクトで安価
な複写機、プリンター、簡易印刷機等の画像形成システ
ムを作り上げる事ができる。

【００７８】

【実施例】

実施例１ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）の調製石灰処理イナートゼラチン２４ｇを蒸留水に添加し、４
０℃で１時間かけて溶解後ＮａＣｌ３ｇを加え、これに
１Ｎ硫酸を加えてｐＨ３．２に調節した。

【００７９】この液に（ＡＧＳ−１）を１０mg加えたの
ちI 液およびII液を、６０℃にてコントロールダブルジ
ェット法を用いｐＡｇ＝８．５に保ちながら同時にI 液
がなくなるまで４５分かけて添加した。添加終了後、ｐ
Ｈを１ＮＮａＯＨで６．０に調節し、（ＡＺ−１）６．
４mgおよび（ＡＺ−２）４．８mgを加えて６０℃で６０
分熟成した。熟成後（ＳＢ−１）４８０mgを添加し、更
に添加後２０分から３分かけてＫＩ４．１ｇを含む水溶
液１００ｇを等流量で添加した。

【００８０】この乳剤に（ＣＫ−１）１．１ｇを加えて
沈降させ水洗して脱塩したのち石灰処理ゼラチン６ｇを
加えて溶解し、さらに（ＡＴＲ−３）の３．５％水溶液
１．５ccを加えｐＨを６．２に調節した。平均粒子サイ
ズ０．２４μｍ、変動係数２０％の単分散沃臭化銀乳剤
（ＥＢ−１）５５０ｇを調製した。

【００８１】 I 液ＡｇＮＯ₃ １２０ｇ蒸留水５５０cc II 液ＫＢｒ８５ｇ蒸留水５５０cc

【００８２】ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）の調製ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）と同様にただし、I 液と
II液の添加時間を１５分とし、また（ＳＢ−１）のかわ
りに（ＳＧ−１）４５０mgを添加した。平均粒子サイズ
０．１８μｍ、変動係数２０％の単分散沃臭化銀乳剤
（ＥＧ−１）５５０ｇを調製した。

【００８３】ハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）の調製ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）と同様にただしＩ液とII
液の添加時間を１５分とし、また（ＳＢ−１）のかわり
に、（ＳＲ−１）４５０mgおよび（ＳＲ−２）１００mg
を添加した。平均粒子サイズ０．１８μｍ、変動係数２
２％の単分散沃臭化銀乳剤（ＥＲ−１）５５０ｇを調製
した。

【００８４】

【化１】

【００８５】

【化２】

【００８６】（ＣＫ−１）ポリ（イソブチレン−コ−
マレイン酸モノナトリウム）

【００８７】固体分散物（ＫＢ−１）の調製３００mlの分散コンテナ中に石灰処理ゼラチンの５．４
％水溶液１１０ｇ、ポリエチレングリコール（平均分子
量２０００）の５％水溶液２０ｇ、塩基プレカーサー
（ＢＧ−１）７０ｇおよび直径０．５〜０．７５mmのガ
ラスビーズ２００mlを加え、ダイノミルを用いて３００
０r.p.m.にて３０分間分散し、２Ｎ硫酸でｐＨを６．５
に調整して粒径１．０μｍ以下の塩基プレカーサー（Ｂ
Ｇ−１）の固体分散物（ＫＢ−１）を得た。

【００８８】

【化３】

【００８９】顔料分散物（ＧＹ−１）の調製重合性化合物（ＭＮ−１）２５５ｇに、クロモファイン
エロー５９００（商品名、大日精化（株）製）４５ｇを
混ぜ、アイガー・モーターミル（アイガー・エンジニア
リング社製）を使用して毎分５０００回転で１時間攪拌
し、分散物（ＧＹ−１）を得た。重合性化合物（ＭＮ−１）特開昭６４−６８３３９号合成実施例１記載の化合物
（日本化薬（株）製）

【００９０】顔料分散物（ＧＭ−１）の調製重合性化合物（ＭＮ−１）２５５ｇに、マイクロリスマ
ゼンタ１７４Ｋ（商品名、チバガイギー社製）４５ｇお
よび（ＳＶ−１）２３ｇを混ぜ、ディゾルバーを使用し
て毎分５０００回転で３０分間攪拌し、分散物（ＧＭ−
１）を得た。

【００９１】顔料分散物（ＧＣ−１）の調製重合性化合物（ＭＮ−１）２５５ｇに、銅フタロシアニ
ン（ＣＩ Pigment １５）４５ｇを混ぜ、アイガー・ホ
ーターミル（アイガー・エンジニアリング社製）を使用
して毎分５０００回転で１時間攪拌し、分散物（ＧＣ−
１）を得た。

【００９２】感光性組成物（ＰＢ−１）の調製顔料分散物（ＧＹ−１）１８０ｇに（１Ｐ−４）の（Ｓ
Ｖ−１）１０％（重量％）溶液を３６ｇ、（ＲＤ−１）
４．６ｇ、（ＲＤ−３）１８．６ｇ、（ＦＦ−３）の
（ＳＶ−１）０．５％（重量％）溶液を４ccおよび（Ｓ
Ｔ−１）２ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。
この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）３０ｇと、固
形分散物（ＫＢ−１）９６ｇを加え、６０℃に保温しな
がら、５０φのディゾルバーを用いて毎分７０００回転
で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組成物
（ＰＢ−１）を得た。

【００９３】感光性組成物（ＰＧ−１）の調製顔料分散物（ＧＭ−１）１９４ｇに（１Ｐ−４）の（Ｓ
Ｖ−１）１０％（重量％）溶液を３６ｇ、（ＲＤ−１）
４．６ｇ、（ＲＤ−３）１２．４ｇ、（ＦＦ−３）の
（ＳＶ−１）０．５％（重量％）溶液を８ccおよびポリ
エチレングリコール２０００２ｇを加え、溶解させて
油性溶液を調製した。この溶液にハロゲン化銀乳剤（Ｅ
Ｇ−１）５０ｇと、固形分散物（ＫＢ−１）９６ｇを加
え、６０℃に保温しながら、５０φディゾルバーを用い
て毎分７０００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョ
ンの感光性組成物（ＰＧ−１）を得た。

【００９４】感光性組成物（ＰＲ−１）の調製顔料分散物（ＧＣ−１）１８０ｇに、（１Ｐ−４）の
（ＳＶ−１）１０％（重量％）溶液を３６ｇ、（ＲＤ−
１）４．６ｇ、（ＲＤ−２）１２．４ｇ、（ＦＦ−３）
の（ＳＶ−１）０．５％（重量％）溶液を８ccおよび
（ＳＴ−１）２ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製し
た。

【００９５】この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）
３０ｇと、固形分散物（ＫＢ−１）９６ｇを加え、５０
℃に保温しながら、５０φディゾルバーを用いて毎分７
０００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光
性組成物（ＰＲ−１）を得た。

【００９６】

【化４】

【００９７】

【化５】

【００９８】

【化６】

【００９９】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
１）の調製ポリマー（２Ｐ−４）の１２％水溶液１８ｇに水を２０
２ｇ加え、混合しり液を１Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調製し
た。この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液１８
０ｇを加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液を
上記感光性組成物（ＰＢ−１）に加え、５０φディゾル
バーを用いて６０℃で毎分６０００回転で２０分間攪拌
し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。別
に、メラミン３１．５ｇにホルムアルデヒド３７％水溶
液を５２．２ｇおよび水１７０．３ｇを加え、６０℃に
加熱し、３０分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアル
デヒド初期縮合物の水溶液を得た。

【０１００】この初期縮合物１３２ｇを、４０℃に冷却
した上記Ｗ／Ｏ／Ｗマルルジョンの状態の乳化物に加
え、プロペラ羽根で１２００rpm で攪拌しながら１Ｎ硫
酸を３２cc加えた。次いで、この液を３０分間で７０℃
になるよう昇温し、更に３０分間攪拌した。これに尿素
の４０％水溶液を５４ｇ加え、１Ｎ硫酸を２４cc加え、
更に４０分間、７０℃での攪拌を続けた。この液に６０
℃のκ−カラギーナンの３％水溶液３６ｇを加え、１０
分間攪拌し、５０℃に冷却後、１Ｎの水酸化ナトリウム
水溶液を４０cc加えて、感光性マイクロカプセル分散液
（ＣＢ−１）を調製した。コールター・マルチサイザー
II（コールター社）で測定した体積平均粒径は１３．５
μであった。

【０１０１】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−
１）の調製ポリマー（２Ｐ−１）の１２％水溶液２７ｇに水を１２
３ｇ加え、混合した液を１Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整し
た。この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液２５
０ｇを加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液に
上記感光性組成物（ＰＧ−１）に加え、５０φディゾル
バーを用いて６０℃で毎分８０００回転で２０分間攪拌
し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。次
いで（ＣＢ−１）の調製と同様にして感光性マイクロカ
プセル分散液（ＣＧ−１）を調製した。体積平均粒径は
１３．７μであった。

【０１０２】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−
１）の調製ポリマー（２Ｐ−１）の１２％水溶液１８ｇに水を１８
２ｇ加え、混合した液を１Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整し
た。この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液２０
０ｇを加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液に
上記感光性組成物（ＰＲ−１）に加え、４０φディゾル
バーを用いて６０℃で毎分５５００回転で２０分間攪拌
し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。

【０１０３】次いで（ＣＢ−１）の調製と同様にして感
光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−１）を調製した。
体積平均粒径は１２．５μであった。ポリマー（２Ｐ−２）ポリビニルピロリドンＫ−９０ポリマー（２Ｐ−４）ポリビニルベンゼンスルフィン
酸カリウム−コーアクリルアミド

【０１０４】油性液含有マイクロカプセル（ＣＡ−１）
の調製重合性化合物（ＭＮ−１）２４３ｇにタケネートＤ１１
０Ｎ（武田薬品（株）製）１６ｇを溶解し、これをメト
ローズ６５ＳＨ５０（信越化学（株）製）の３％水溶液
２５９ｇに加え、４０φディゾルバーを用いて２５℃で
毎分１６００回転で２０分間攪拌し、Ｏ／Ｗエマルジョ
ンの状態の乳化物を得た。次いでジエチレントリアミン
（関東化学（株）製）の２％水溶液３０ｇを加え４０℃
で９０分間反応させたのち、１Ｎ硫酸を用いてｐＨを６
に調整して、油性液含有マイクロカプセル（ＣＡ−１）
を調整した。得られたマイクロカプセル（ＣＡ−１）の
平均粒子径をコールターカウンターＴＡ−II型で測定し
た結果、９．３μm であった。

【０１０５】感光材料１０１の作成感光性マイクロカプセル（ＣＢ−１）を１５ｇ、（ＣＧ
−１）を１５ｇ、（ＣＲ−１）を１５ｇ混合し、更に界
面活性剤（ＷＷ−１）の５％水溶液６．５ｇおよび水１
５ｇを加えて混合した。この液を開孔径４５μm の金属
網のフルイで濾過し感光性マイクロカプセル塗布液を調
製した。別に、油性液含有マイクロカプセル（ＣＡ−
１）３６ｇに界面活性剤（ＷＷ−１）の５％水溶液１３
ｇ、および水１４ｇを加えて混合し、上記フルイで濾過
し油性液含有マイクロカプセル塗布液を調製した。上記
塗布液を厚さ２５μm のポリエチレンテレフタレートフ
ィルムにアルミニウムを蒸着した支持体のアルミニウム
蒸着面に感光性マイクロカプセル塗布液と油性液含有マ
イクロカプセル塗布液の塗布量がそれぞれ８０cc／m²、
３３cc／m²で、感光性マイクロカプセル層が下層、油性
液含有マイクロカプセル層が上層となるよう２層に塗布
し、乾燥して感光材料１０１を作成した。

【０１０６】感光材料１０２の作成感光性マイクロカプセル（ＣＢ−１）を１５ｇ、（ＣＧ
−１）を１５ｇ、（ＣＲ−１）を１５ｇ、および油性液
含有マイクロカプセル（ＣＡ−１）９ｇを混合し、更に
界面活性剤（ＷＷ−１）の５％水溶液６．５ｇおよび水
１５ｇを加えて混合した。この液を開孔径４５μm の金
属網のフルイで濾過し感光性マイクロカプセル塗布液を
調製した。別に、油性液含有マイクロカプセル（ＣＡ−
１）３６ｇに界面活性剤（ＷＷ−１）の５％水溶液１３
ｇ、および水１４ｇを加えて混合し、上記フルイで濾過
し油性液含有マイクロカプセル塗布液を調製した。上記
塗布液を厚さ２５μm のポリエチレンテレフタレートフ
ィルムにアルミニウムを蒸着した支持体のアルミニウム
蒸着面に感光性マイクロカプセル塗布液と油性液含有マ
イクロカプセル塗布液の塗布量がそれぞれ９２cc／m²、
１７cc／m²で、感光性マイクロカプセル層が下層、油性
液含有マイクロカプセル層が上層となるよう２層に塗布
し、乾燥して感光材料１０２を作成した。

【０１０７】感光材料１０３の作成感光性マイクロカプセル（ＣＢ−１）を１５ｇ、（ＣＧ
−１）を１５ｇ、（ＣＲ−１）を１５ｇ、および（ＣＡ
−１）１８ｇを混合し、更に界面活性剤（ＷＷ−１）の
５％水溶液６．５ｇおよび水１５ｇを加えて混合した。
この液を開孔径４５μm の金属網のフルイで濾過し感光
性マイクロカプセル塗布液を調製した。この塗布液を厚
さ２５μm のポリエチレンテレフタレートフィルムにア
ルミニウムを蒸着した支持体のアルミニウム蒸着面に、
塗布量１００cc／m²となるよう塗布し、乾燥して比較例
用の感光材料１０３を作成した。

【０１０８】感光材料１０４の作成感光材料１０３の感光性マイクロカプセル層上に、保護
層としてメトローズ６５ＳＨ５０の２％水溶液を１６cc
／m²となるよう塗布し、乾燥して比較例用の感光材料１
０４を作成した。上記感光材料１０１〜１０４の感光性
マイクロカプセル面に、面圧１０ｇ／cm ²のナイロンブ
ラシを当て線速１mm／sec で擦って、耐擦傷性評価用感
光材料１０１’〜１０４’を作成した。

【０１０９】受像材料（ＲＳ−１）の作成炭酸カルシウム（ＰＣ７００、白石工業（株）製）２４
０ｇ、界面活性剤（ポイズ５２０、花王（株）製）５．
６ｇ、および水３５４．４mlを攪拌混合したのち、分散
機（商品名：ウルトラディスパーザー（ＬＫ−４１
型）、ヤマト科学製）を用いて毎分８０００回転で３分
間分散した。この分散液５２ｇと、１０％ポリビニルア
ルコール（ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ製）水溶液４
０ｇとを混合し、さらに界面活性剤（ＷＷ−３）の１％
水溶液４mlおよび水２２mlを加え、受像層形成塗布液を
調製した。

【０１１０】この塗布液を秤量８０ｇ／m²の紙支持体
（ＪＩＳ−Ｐ−８２０７により規定される繊維長分布と
して２４メッシュ残分の重量％と４２メッシュ残分の重
量％との和が３０乃至６０％であるような繊維長分布を
有する原子を用いて紙支持体〔特開昭６３−１８６２３
９号公報参照〕）上に６５ｇ／m²となるように均一に塗
布した後、６０℃乾燥して受像材料（ＲＳ−１）を作成
した。

【０１１１】

【化７】

【０１１２】画像形成感光材料１０１’〜１０４’を色温度３１００°Ｋに調
節したハロゲンランプを用いて、透明なイエロー、マゼ
ンタ、シアン、の部分および連続的に変化する０〜４．
０の透過濃度の部分を有するウェッジを通し、２０００
lux で１秒間露光した。露光した５秒後、該感光材料の
塗布された面の反対側を１５０℃に加熱したドラムに密
着させて１秒間加熱現像し、引き続き受像材料（ＲＳ−
１）と塗布面同士を重ね合わせ２cm／秒の速度で、径３
cm、圧力２２０kg／cm²の加圧ローラー（表面温度７０
℃）に通した。通過後すぐに感光材料から受像材料を剥
離して、得られた画像の損傷による発色、単色部の発
色、最低濃度部のポツ状発色の有無、及び最高濃度を目
視にて判定した。その結果を表１に示す。表１より、本
発明の感光材料１０１’、１０２’は擦傷による発色が
無く、耐擦傷性が著しく向上した。また、いづれも単色
部濃度、最高濃度が高く、最低濃度部のポツ発色も少な
いものであった。比較例の感光材料１０３’では、単色
部の濃度および最高濃度は本発明の感光材料と同等であ
ったが、擦傷による発色および最低濃度部のポツ発色が
多数見られた。比較例の感光材料１０４’では感光材料
１０３’に比べて擦傷による発色、および最低濃度部の
ポツ発色は改善されたものの、単色部濃度、最高濃度と
も低下し、高濃度の画像は得られなかった。

【０１１３】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、少くともハロゲン化銀、重
合性化合物、還元剤、色画像形成物質を含む油性液を収
容し、平均粒子径（体積平均径）が５〜２０μm である
感光性マイクロカプセル層と、該感光性マイクロカプセ
ル層上に、少くとも光透過性の油性液を内包するポリウ
レアまたはポリウレタン樹脂マイクロカプセル層を形成
したことを特徴とする熱現像感光材料。
【請求項２】該感光性マイクロカプセル層が少なくと
も感光性マイクロカプセルと光透過性の油性液を内包す
るポリウレアまたはポリウレタン樹脂マイクロカプセル
とから構成されることを特徴とする請求項１に記載の熱
現像感光材料。
【請求項３】該光透過性の油性液を内包するポリウレ
アまたはポリウレタン樹脂マイクロカプセルの平均粒子
径（体積平均径）が感光性マイクロカプセルの平均粒子
径より小さいことを特徴とする請求項１および請求項２
に記載の熱現像感光材料。