JPH05165204A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は優れた画像が短時間に得られ、且つ、
露光温度の変動で性能が変化しにくい熱現像感光材料を
提供する。 【構成】支持体上に少なくともハロゲン化銀・還元剤・
重合性化合物・色画像形成物質を収容した感光性マイク
ロカプセルを含む感光層を支持体上に有する熱現像感光
材料において、セレン増感剤によって化学増感され、か
つｐＡｇが８．１から９．５の範囲に調整されたハロゲ
ン化銀乳剤を少なくとも一種含有することを特徴とす
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はディスクリミネーション
の優れた画像を得ることのできる熱現像感光材料に関す
るものである。さらに本発明は優れたカラー画像が短時
間に得られ、且つ機器が小型軽量にできる熱現像カラー
感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感光性ハロゲン化銀を含む感光層を支持
体上に担持してなる感光材料を画像露光して潜像を形成
し、次いで熱現像によりハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分に、画像を形成する画像形成方法が特開昭６２−
９４７号等に記載されている。さらに、感光性ハロゲン
化銀、還元剤、重合性化合物及びバインダーからなる感
光層を支持体上に担持してなる感光材料を画像露光して
潜像を形成し、次いで熱現像によりハロゲン化銀の潜像
が形成された部分に、高分子化合物を形成する画像形成
方法が特開昭６１−６９０６２号等に記載されている。

【０００３】さらにハロゲン化銀、還元剤、色画像形成
物質および重合性化合物がマイクロカプセル（ハロゲン
化銀などの光に感じる物質を含むカプセルを感光性マイ
クロカプセルと呼ぶ）に収容されてなる感光材料が、特
開昭６１−２７５７４２号および同６１−２７８８４９
号公報に記載されている。上記構成の感光材料を用いた
画像形成方法としては、まず感光材料を像様露光して潜
像を形成させたのち、これを熱現像することにより、潜
像が形成された部分に画像または色画像形成物質を形成
させ、時には、受像材料に転写し、受像材料上に転写画
像を得るという方法が一般に用いられている。

【０００４】このような熱現像による画像形成法に用い
るハロゲン化銀粒子としては、特開昭６１−２７５７４
２号に記載されているような表面に高い割合のヨードの
層を含むように調製された沃臭化銀乳剤が使用される。
また、特願平３−３０８２２５号に記載されているよう
な乳剤を脱塩する前に化学増感を施した沃臭化銀乳剤が
使用される。これらの乳剤は熱現像による画像形成法に
おいてカブリが少なく、結果として高い最大画像濃度お
よび低い最小画像濃度を有するディスクリミネーション
の良好な画像が得られる。

【０００５】一方、これらの感光材料を使用する機器シ
ステムでは、露光工程、熱現像工程と次の圧力転写工程
が連続して行なわれる。特にこれらの工程のすべてを有
する小型の機器を設計する場合は、各工程を行なう装置
が近接した状態でセットされることになる。特にこれら
の感光材料を使用する機器システムでは露光工程と熱現
像工程が隣接して配置されるため、露光工程は熱現像工
程よりの熱の影響を受けることになる。特に、機械作動
開始時は室温に近い温度で露光がなされるが、機械を長
時間作動させると、どうしても、熱現像の熱の一部が露
光工程に伝わるために、露光工程の温度はしだいに高く
なる。影響を少なくすべく、これらの工程間に充分な距
離、あるいは断熱材を配置するとか、排熱を充分にすべ
く冷却ファン等を設置すると、その分機械は大きくな
り、また値段も高くなってしまう。露光工程の装置を小
さくするため、また、さらにはその工程時間を短くする
ためには、これらの感光材料はあらゆる温度での露光に
たいして安定した性能、つまり、露光温度依存性の小さ
い性能を有する方が望ましい。

【０００６】ハロゲン化銀の感度を上げる手段としては
化学増感という手段が一般に業界で知られている。これ
は、ハロゲン化銀粒子に脱塩前後に、イオウ化合物、貴
金属化合物を添加してハロゲン化銀粒子の潜像形成効率
を高め感度を上げる手段である。これらの方法により通
常のハロゲン化銀の感度は充分高くなるが、しかしなが
ら、露光温度依存性は大きく、ハロゲン化銀、還元剤、
色画像形成物質および重合性化合物がマイクロカプセル
に収容されてなる感光材料を熱現するプロセスに用いる
には性能が充分ではなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はディス
クリミネーションの優れた画像を短時間で得ることので
きる熱現像感光材料を提供することにある。特に、高感
度でかつディスクリミネーションの優れた画像を得るこ
とのできる熱現像感光材料を提供することにある。本発
明の目的は保存安定性に優れた熱現像感光材料を提供す
ることにある。本発明の目的はまた比較的低い温度で迅
速な熱現像が可能で、しかも、現像温度が変動しても写
真性能が変化しにくい熱現像感光材料を提供することに
ある。本発明の目的はまた露光温度依存性の少ない熱現
像感光材料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の諸目的
は、支持体上に少なくともハロゲン化銀・還元剤・重合
性化合物・色画像形成物質を収容した感光性マイクロカ
プセルを含む感光層を支持体上に有する熱現像感光材料
において、セレン増感剤によって化学増感され、かつｐ
Ａｇが８．１から９．５の範囲に調整されたハロゲン化
銀乳剤を少なくとも一種含有することを特徴とする熱現
像感光材料により達成された。以下に本発明を詳細に説
明する。本発明の特徴はセレン増感剤によって化学増感
されたハロゲン化銀乳剤を使用する点にある。

【０００９】本発明で用いられるセレン増感剤として
は、従来公知の特許に開示されているセレン化合物を用
いることができる。すなわち通常、不安定型セレン化合
物および／または非不安定型セレン化合物を添加して、
高温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間攪拌する
ことにより用いられる。不安定型セレン化合物としては
特公昭４４−１５７４８号、特公昭４３−１３４８９
号、特願平２−１３０９７６号、特願平２−２２９３０
０号などに記載の化合物を用いることが好ましい。具体
的な不安定セレン増感剤としては、イソセレノシアネー
ト類（例えばアリルイソセレノシアネートの如き脂肪族
イソセレノシアネート類）、セレノ尿素類、セレノケト
ン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸類（例えば、
２−セレノプロピオン酸、２−セレノ酪酸）、セレノエ
ステル類、ジアシルセレニド類（例えば、ビス（３−ク
ロロ−２，６−ジメトキシベンゾイル）セレニド）、セ
レノホスフェート類、ホスフィンセレニド類、コロイド
状金属セレンなどがあげられる。

【００１０】不安定型セレン化合物の好ましい類型を上
に述べたがこれらは限定的なものではない。当業技術者
には写真乳剤の増感剤としての不安定型セレン化合物と
いえば、セレンが不安定である限りに於いて該化合物の
構造はさして重要なものではなく、セレン増感剤分子の
有機部分はセレンを担持し、それを不安定な形で乳剤中
に存在せしめる以外何らの役割をもたないことが一般に
理解されている。本発明においては、かかる広範な概念
の不安定セレン化合物が有利に用いられる。

【００１１】本発明で用いられる非不安定型セレン化合
物としては特公昭４６−４５５３号、特公昭５２−３４
４９２号および特公昭５２−３４４９１号に記載の化合
物が用いられる。非不安定型セレン化合物としては例え
ば亜セレン酸、セレノシアン化カリウム、セレナゾール
類、セレナゾール類の四級塩、ジアリールセレニド、ジ
アリールジセレニド、ジアルキルセレニド、ジアルキル
ジセレニド、２−セレナゾリジンジオン、２−セレノオ
キサゾリジンチオンおよびこれらの誘導体等が上げられ
る。これらのセレン化合物のうち、好ましくは以下の一
般式（Ｉ）および（II) で示される化合物があげられ
る。一般式（Ｉ）

【００１２】

【化１】

【００１３】式中、Ｚ₁ およびＺ₂ はそれぞれ同じでも
異なっていてもよく、アルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、ｔ−ブチル基、アダマンチル基、ｔ−オクチ
ル基）、アルケニル基（例えば、ビニル基、プロペニル
基）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル
基）、アリール基（例えば、フェニル基、ペンタフルオ
ロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−ニトロフェ
ニル基、４−オクチルスルファモイルフェニル基、α−
ナフチル基）、複素環基（例えば、ピリジル基、チェニ
ル基、フリル基、イミダゾリル基）、−ＮＲ
₁ （Ｒ₂ ）、−ＯＲ₃ または−ＳＲ₄ を表す。

【００１４】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ はそれぞれ同
じでも異なっていてもよく、アルキル基、アラルキル
基、アリール基または複素環基を表す。アルキル基、ア
ラルキル基、アリール基または複素環基としてはＺ₁ の
同様な例があげられる。ただし、Ｒ₁ およびＲ₂ は水素
原子またはアシル基（例えば、アセチル基、プロパノイ
ル基、ベンゾイル基、ヘプタフルオロブタノイル基、ジ
フルオロアセチル基、４−ニトロベンゾイル基、α−ナ
フトイル基、４−トリフルオロメチルベンゾイル基）で
あってもよい。

【００１５】一般式（Ｉ）中、好ましくはＺ₁ はアルキ
ル基、アリール基または−ＮＲ₁ （Ｒ₂ ）を表し、Ｚ₂
は−ＮＲ₅ （Ｒ₆ ）を表す。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₅ およびＲ
₆ はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、
アルキル基、アリール基、またはアシル基を表す。一般
式（Ｉ）中、より好ましくはＮ，Ｎ−ジアルキルセレノ
尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリアルキル−Ｎ′−アシルセレ
ノ尿素、テトラアルキルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ル−アリールセレノアミド、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリー
ル−アリールセレノアミドを表す。

【００１６】一般式（II）

【００１７】

【化２】

【００１８】式中、Ｚ₃ 、Ｚ₄ およびＺ₅ はそれぞれ同
じでも異なっていてもよく、脂肪族基、芳香族基、複素
環基、−ＯＲ₇ 、−ＮＲ₈ （Ｒ₉ ）、−ＳＲ₁₀、−Ｓｅ
Ｒ₁₁、−Ｘまたは水素原子を表す。Ｒ₇ 、Ｒ₁₀およびＲ
₁₁は脂肪族基、芳香族基、複素環基、水素原子またはカ
チオンを表し、Ｒ₈ およびＲ₉ は脂肪族基、芳香族基、
複素環基または水素原子を表し、Ｘはハロゲン原子を表
す。

【００１９】一般式（II）において、Ｚ₃ 、Ｚ₄ 、
Ｚ₅ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₁で表される脂
肪族基は直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アラルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−
ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル
基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル
基、プロパルギル基、３−ペンチニル基、ベンジル基、
フェネチル基）を表す。

【００２０】一般式（II）において、Ｚ₃ 、Ｚ₄ 、
Ｚ₅ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₁で表される芳
香族基は単環または縮環のアリール基（例えば、フェニ
ル基、ペンタフルオロフェニル基、４−クロロフェニル
基、３−スルホフェニル基、α−ナフチル基、４−メチ
ルフェニル基）を表す。

【００２１】一般式（II）において、Ｚ₃ 、Ｚ₄ 、
Ｚ₅ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₁で表される複
素環基は窒素原子、酸素原子または硫黄原子のうち少な
くとも一つを含む３〜１０員環の飽和もしくは不飽和の
複素環基（例えば、ピリジル基、チェニル基、フリル
基、チアゾリル基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリ
ル基）を表す。一般式（II）において、Ｒ₇ 、Ｒ₁₀およ
びＲ₁₁で表されるカチオンはアルカリ金属原子またはア
ンモニウムを表し、Ｘで表されるハロゲン原子は、例え
ばフッ素原子、塩素原子、臭素原子または沃素原子を表
す。

【００２２】一般式（II）中、好ましくはＺ₃ 、Ｚ₄ ま
たはＺ₅ は脂肪族基、芳香族基または−ＯＲ₇ を表し、
Ｒ₇ は脂肪族基または芳香族基を表す。一般式（II）
中、より好ましくはトリアルキルホスフィンセレニド、
トリアリールホスフィンセレニド、トリアルキルセレノ
ホスフェートまたはトリアリールセレノホスフェートを
表す。以下に一般式（Ｉ）および（II）で表される化合
物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるもので
はない。

【００２３】

【化３】

【００２４】

【化４】

【００２５】

【化５】

【００２６】

【化６】

【００２７】

【化７】

【００２８】

【化８】

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、前
記のセレン増感剤による化学増感と組み合わせて、ハロ
ゲン化銀乳剤の粒子表面に種々の化学増感が施される。
上記化学増感は、ジェームス著、ザ・セオリー・オブ・
フォトグラフィック・プロセス、第４版、マクミラン社
刊、１９７７年、(T. H. James, The Theory of the Ph
otographic Process, ４th ed, Macmillan, １９７７）
６７〜７６頁に記載されるように活性ゼラチンを用いて
行うことができるし、またリサーチ・ディスクロージャ
ー１２０巻、１９７４年４月、１２００８；リサーチ・
ディスクロージャー、３４巻、１９７５年６月、１３４
５２、米国特許第２，６４２，３６１号、同３，２９
７，４４６号、同３，７７２，０３１号、同３，８５
７，７１１号、同３，９０１，７１４号、同４，２６
６，０１８号、および同３，９０４，４１５号、並びに
英国特許第１，３１５，７５５号に記載されるようにｐ
Ａｇ５〜１０、ｐＨ５〜８および温度３０〜８０℃にお
いて、本発明で用いられているセレン、あるいは硫黄、
テルル、金、白金、パラジウム、イリジウム、ロジウム
またはこれら増感剤の複数の組合せを用いて行うことが
できる。

【００３２】以下に本発明で使用する、セレン増感剤の
使用法について詳細に説明する。上記のセレン増感剤は
水またはメタノール、エタノールなどの有機溶媒の単独
または混合溶媒に溶解し、または、特願平２−２６４４
４７号、同２−２６４４４８号に記載の形態にて化学増
感時に添加される。好ましくは化学増感開始前に添加さ
れる。使用されるセレン増感剤は１種に限られず上記セ
レン増感剤の２種以上を併用して用いることができる。
不安定セレン化合物と非不安定セレン化合物を併用して
もよい。

【００３３】本発明に使用されるセレン増感剤の添加量
は、用いるセレン増感剤の活性度、ハロゲン化銀の種類
や大きさ、熟成の温度および時間などにより異なるが、
好ましくは、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-8モル以
上である。より好ましくは１×１０^-7モル以上１×１０
^-5モル以下である。セレン増感剤を用いた場合の化学熟
成の温度は好ましくは４５℃以上である。より好ましく
は５０℃以上、８０℃以下である。ｐＡｇおよびｐＨは
任意である。例えばｐＨは４から９までの広い範囲で本
発明の効果は得られる。

【００３４】セレン増感は、ハロゲン化銀溶剤の存在下
で行うと、より効果的である。本発明で用いることがで
きるハロゲン化銀溶剤としては、米国特許第３，２７
１，１５７号、同第３，５３１，２８９号、同第３，５
７４，６２８号、特開昭５４−１０１９号、同５４−１
５８９１７号等に記載された（ａ）有機チオエーテル
類、特開昭５３−８２４０８号、同５５−７７７３７
号、同５５−２９８２号等に記載された（ｂ）チオ尿素
誘導体、特開昭５３−１４４３１９号に記載された
（ｃ）酸素または硫黄原子と窒素原子とにはさまれたチ
オカルボニル基を有するハロゲン化銀溶剤、特開昭５４
−１００７１７号に記載された（ｄ）イミダゾール類、
（ｅ）亜硫酸塩、（ｆ）チオシアネート等が挙げられ
る。

【００３５】特に好ましい溶剤としては、チオシアネー
トおよびテトラメチルチオ尿素がある。また用いられる
溶剤の量は種類によっても異なるが、例えばチオシアネ
ートの場合、好ましい量はハロゲン化銀１モル当り１×
１０^-4モル以上１×１０^-2モル以下である。

【００３６】化学増感は最適には、金化合物とチオシア
ネート化合物の存在下に、もしくはハイポ、チオ尿素系
化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有化合物の存在
下に行う。イオウ増感は、通常、イオウ増感剤を添加し
て、高温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間攪拌
することにより行われる。また、金増感は、通常、金増
感剤を添加して、高温、好ましくは４０℃以上で乳剤を
一定時間攪拌することにより行われる。

【００３７】上記のイオウ増感には硫黄増感剤として公
知のものを用いることができる。例えばチオ硫酸塩、チ
オ尿素類、アリルイソチアシアネート、シスチン、ｐ−
トルエンチオスルホン酸塩、ローダニンなどが挙げられ
る。その他米国特許第１，５７４，９４４号、同第２，
４１０，６８９号、同第２，２７８，９４７号、同第
２，７２８，６６８号、同第３，５０１，３１３号、同
第３，６５６，９５５号、同第３，８５７，７１１号、
同４，０５４，４５７号、同４，２６６，０１８号各明
細書、ドイツ特許１，４２２，８６９号、特公昭５６−
２４９３７号、特開昭５５−４５０１６号公報等に記載
されている硫黄増感剤も用いることができる。硫黄増感
剤の添加量は、乳剤の感度を効果的に増大させるのに十
分な量でよい。この量は、ｐＨ、温度、ハロゲン化銀粒
子の大きさなどの種々の条件の下で相当の範囲にわたっ
て変化するが、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-7モル
以上、５×１０^-4モル以下が好ましい。

【００３８】上記の金増感の金増感剤としては金の酸化
数が＋１価でも＋３価でもよく、金増感剤として通常用
いられる金化合物を用いることができる。代表的な例と
しては塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、オーリ
ックトリクロライド、カリウムオーリックチオシアネー
ト、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオーリッ
クアシド、アンモニウムオーロチオシアネート、ピリジ
ルトリクロロゴールドなどが挙げられる。

【００３９】金増感剤の添加量は種々の条件により異な
るが、目安としてはハロゲン化銀１モル当り１×１０^-7
モル以上５×１０^-4モル以下が好ましい。化学熟成に際
して、ハロゲン化銀溶剤およびセレン増感剤またはセレ
ン増感剤と併用することができるイオウ増感剤および／
または金増感剤等の添加の時期および順位については特
に制限を設ける必要はなく、例えば化学熟成の初期（好
ましくは）または化学熟成進行中に上記化合物を同時
に、あるいは添加時点を異にして添加することができ
る。また添加に際しては、上記の化合物を水または水と
混合し得る有機溶媒、例えばメタノール、エタノール、
アセトン等の単液あるいは混合液に溶解せしめて添加さ
せればよい。

【００４０】セレン増感法に関しては、米国特許第１５
７４９４４号、同第１６０２５９２号、同第１６２３４
９９号、同第３２９７４４６号、同第３２９７４４７
号、同第３３２００６９号、同第３４０８１９６号、同
第３４０８１９７号、同第３４４２６５３号、同第３４
２０６７０号、同第３５９１３８５号、フランス特許第
２６９３０３８号、同第２０９３２０９号、特公昭５２
−３４４９１号、同５２−３４４９２号、同５３−２９
５号、同５７−２２０９０号、特開昭５９−１８０５３
６号、同５９−１８５３３０号、同５９−１８１３３７
号、同５９−１８７３３８号、同５９−１９２２４１
号、同６０−１５００４６号、同６０−１５１６３７
号、同６１−２４６７３８号、特開平３−４２２１号、
特願平１−２８７３８０号、同１−２５０９５０号、同
１−２５４４４１号、同２−３４０９０号、同２−１１
０５５８号、同２−１３０９７６号、同２−１３９１８
３号、同２−２２９３００号、更に、英国特許第２５５
８４６号、同第８６１９８４号及び、H. E. Spencer ら
著、Journal of Photographic Science 誌、３１巻、１
５８〜１６９ページ（１９８３年）等に開示されてい
る。

【００４１】化学増感助剤の存在下に化学増感すること
もできる。用いられる化学増感助剤には、アザインデ
ン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学増
感の過程でカブリを抑制し且つ感度を増大するものとし
て知られた化合物が用いられる。化学増感助剤の例は、
米国特許第２，１３１，０３８号、同３，４１１，９１
４号、同３，５５４，７５７号、特開昭５８−１２６５
３６号、特開昭６２−２５３１５９号及びダフィン著
「写真乳剤化学」、１３８〜１４３頁（フォーカルプレ
ス社刊、１９６６年）に記載されている。

【００４２】化学増感に加えて、米国特許第３，８９
１，４４６号および同３，９８４，２４９号に記載され
るように、例えば水素を用いて還元増感することができ
るし、米国特許第２，５１８，６９８号、同２，７４
３，１８２号および同２，７４３，１８３号に記載され
るように塩化第一錫、二酸化チオウレア、ポリアミンお
よびこのような還元剤を用いて、または低ｐＡｇ（例え
ば５未満）又は高ｐＨ（例えば８より大）処理によって
還元増感することができる。また米国特許第３，９１
７，４８５号および同３，９６６，４７６号に記載され
る化学増感法も適用することができる。また特開昭６１
−３１３４号や同６１−３１３６号に記載されている酸
化剤を用いた増感法も適用することができる。

【００４３】本発明の特徴はまたセレン増感剤で化学増
感した上でｐＡｇを８．１から９．５に調整したハロゲ
ン化銀乳剤を使用する点にある。このｐＡｇの調整は通
常脱塩工程での脱塩量を調整したり、また脱塩後ｐＡｇ
値を上げる添加剤、たとえばＫＢｒ、ＫＩ等のハロゲン
塩を加えることによって行われるが、脱塩したのちゼラ
チン等の分散剤を加えたのちにＫＢｒ加えて調整するの
が好ましい。本発明でのｐＡｇの範囲は測定温度４０℃
で８．１から９．５であるが、好ましくは８．５から
９．２、より好ましくは８．８〜８．９であることが好
ましい。

【００４４】本発明の感光性マイクロカプセルに収納さ
れるハロゲン化銀乳剤としては、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。ハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十二面体、十四面体
のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のよう
な変則的な結晶系を有するもの、双晶面などの結晶欠陥
を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロ
ゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米国特許第３，５７
４，６２８号、同３，６５５，３９４号および英国特許
第１，４１３，７４８号などに記載された単分散乳剤で
もよい。また、アスペクト比が約５以上であるような平
板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ
著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリング（Gutoff ,Photographic Science and Engi
neering ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１
４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。

【００４５】内部の結晶構造は一様なものでも、内部と
外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層
状構造をなしていてもよいが，最外部には高いヨ−ド含
有量の層を有する。また、エピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、ま
た例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物と接合されていてもよい。また、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。本発明に使用できるハロゲ
ン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー（ＲＤ）No１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜
２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and
types)" 、および同No１８７１６（１９７９年１１
月）、６４８頁、などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。本発明のハロゲン化銀乳剤の最外部に
は高い沃化銀含有率の層を有す方が望ましい。ハロゲン
化銀乳剤の化学増感は沃素イオンの添加の前後いずれで
も良いが，沃素イオンの添加および脱塩工程の前が望ま
しい。

【００４６】ハロゲン化銀乳剤は、通常、本発明の化学
増感以外に種々の熟成を行う。このような熟成で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo１７６４
３および同No１８７１６に記載されており、その該当箇
所を後掲の表にまとめた。本発明に使用できる公知の写
真用添加剤も上記の２つのリサーチ・ディスクロージャ
ーに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示
した。 添加剤種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 感度上昇剤 同 上 分光増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 強色増感剤 649頁右欄 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜 および安定剤 なお、上記ハロゲン化銀乳剤および写真用添加剤につい
ての詳細は前記「公知技術第５号」２頁〜１７頁に記載
されている。ハロゲン化銀の使用量は感光材料１m²当り
銀換算で０．００１〜１０ｇ、好ましくは０．０５〜２
ｇである。また、本発明においてはハロゲン化銀に共に
有機銀塩を用いることができる。有機銀塩については前
記「公知技術第５号」１７頁〜１８頁に記載されてい
る。

【００４７】本発明の感光性マイクロカプセルに収納さ
れて使用することができる還元剤は、ハロゲン化銀を還
元する機能および／または重合性化合物の重合を促進
（または抑制）する機能を有する。上記機能を有する還
元剤としては、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−
アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−
ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ
−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４，５−
ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン
類、アミノレダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホンアミ
ドフェノール類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフト
ール類、２，４−ジスルホンアミドフェノール類、２，
４−ジスルホンアミドナフトール類、ｏ−またはｐ−ア
シルアミノフェノール類、２−スルホンアミドインダノ
ン類、４−スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−ス
ルホンアミドインドール類、スルホンアミドピラゾロベ
ンズイミダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾ
ール類、α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等
がある。

【００４８】なお、上記各種還元剤については、前記
「公知技術第５号」１８頁〜３５頁に詳細に記載されて
いる。還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一
般に銀塩に対して０．１〜１５００モル％、好ましくは
１０〜３００モル％である。本発明の感光材料に使用で
きる色画像形成物質には特に制限はなく、様々な種類の
ものを用いることができる。すなわち、それ自身が着色
している物質（染料や顔料）や、それ自身は無色あるい
は淡色であるが外部よりのエネルギー（加熱、加圧、光
照射等）や別の成分（顕色剤）との接触により発色する
物質（発色剤）も色画像形成物質に含まれる。本発明の
色画像形成物質としては、特開昭６２−１８７３４６号
公報に述べられているように、画像の安定性に優れそれ
自身が着色している染料や顔料が好ましい。

【００４９】本発明に用いられる色画像形成物質として
は、染料や顔料としては、市販のものの他、各種文献等
に記載されている公知のものが利用できる。文献に関し
ては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔
料便覧」日本顔料技術協会編（１９７７年刊）、「最新
顔料応用技術」ＣＭＣ出版（１９８６年刊）、「印刷イ
ンキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）等がある。本
発明に使用しうる色画像形成物質およびその使用技術に
ついての詳細は前記「公知技術第５号」３５頁〜５０頁
に記載されている。特に顔料は光堅牢性に優れ好まし
い。顔料は、重合性化合物１００重量部に対して５〜６
０重量部の割合で用いることが好ましい。

【００５０】本発明の感光材料に使用できる塩基プレカ
ーサーとしては、無機の塩基および有機の塩基の塩基プ
レカーサー（脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩形
成型など）が使用できる。これらの塩基プレカーサーお
よびその使用技術についての詳細は前記「公知技術第５
号」５５頁〜８６頁に記載されている。好ましい塩基プ
レカーサーとしては、特開昭５９−１８０５４９号、同
５９−１８０５３７号、同５９−１９５２３７号、同６
１−３２８４４号、同６１−３６７４３号、同６１−５
１１４０号、同６１−５２６３８号、同６１−５２６３
９号、同６１−５３６３１号、同６１−５３６３４号、
同６１−５３６３５号、同６１−５３６３６号、同６１
−５３６３７号、同６１−５３６３８号、同６１−５３
６３９号、同６１−５３６４０号、同６１−５５６４４
号、同６１−５５６４５号、同６１−５５６４６号、同
６１−８４６４０号、同６１−１０７２４０号、同６１
−２１９９５０号、同６１−２５１８４０号、同６１−
２５２５４４号、同６１−３１３４３１号、同６３−３
１６７４０号、同６４−６８７４６号および特願平１−
５４４５２号各公報に記載されている加熱により脱炭酸
する有機酸と塩基の塩、また、特開昭５９−１５７６３
７号、同５９−１６６９４３号、同６３−９６１５９号
各公報記載の加熱により塩基を脱離する化合物が挙げら
れる。

【００５１】本発明の塩基プレカーサーとしては、５０
℃ないし２００℃で塩基を放出する事が好ましく、８０
℃ないし１８０℃で放出する事がさらに好ましい。本発
明の感光材料に使用する塩基プレカーサーとしては、感
光性マイクロカプセル中に収容するため、特願平２−２
７０１５９号に記載のように２５℃での水および重合性
化合物に対する溶解度が１％以下の次のようなカルボン
酸と有機塩基の塩からなる塩基プレカーサーが特に好ま
しい。

【００５２】本発明において塩基プレカーサーをマイク
ロカプセルに収容させる場合は、塩基プレカーサーを重
合性化合物中に直接固体分散させた感光性組成物を用い
てもよいが（特開昭６４−３２２５１号、特開平１−２
６３６４１号各公報記載）、塩基プレカーサーを水中に
分散させた状態で重合性化合物中に乳化させた感光性組
成物を用いることが特に好ましい。（特開昭６３−２１
８９６４号、特開平２−１４６０４１号、特開平３−２
５４４４号各公報記載）ここで、塩基プレカーサーの水
への分散に際しては、非イオン性あるいは、両性の水溶
性ポリマー「公知技術第５号」１２８頁〜１３５頁に記
載されているものが使用できる。

【００５３】上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサ
ーに対して０．１〜１００重量％の割合で含まれている
ことが好ましく、１〜５０重量％の割合で含まれている
ことがさらに好ましい。また、塩基プレカーサーは分散
液に対して５〜６０重量％含まれていることが好まし
く、１０〜５０重量％で含まれていることがさらに好ま
しい。また、塩基プレカーサーは重合性化合物に対して
２〜５０重量％の割合で含まれていることが好ましく、
５〜３０重量％の割合で含まれていることがさらに好ま
しい。

【００５４】本発明に使用できる感光性マイクロカプセ
ルとして使用できるマイクロカプセルについては、特に
制限なく様々な公知技術を適用することができ、前記
「公知技術第５号」８８頁〜９８頁に詳細に記載されて
いる方法が使用できる。 本発明においては、特にメラ
ミン・ホルムアルデヒド樹脂を用いると、緻密性の高い
カプセルを得ることができ、特に好ましい。また、特開
平２−２１６１５１号公報には特に壁の緻密性に優れた
カプセルを得るため、スルフィン酸基を有する水溶性ポ
リマーとエチレン性不飽和基を有する重合性化合物との
反応生成物からなる膜の周囲にメラミン・ホルムアルデ
ヒド樹脂等の高分子化合物の重合体壁を設けたマイクロ
カプセルが開示されており、本発明には好ましい。

【００５５】なお、アミノアルデヒド系のマイクロカプ
セルを用いる場合には、特開昭６３−３２５３５号公報
記載の感光材料のように、残留アルデヒド量を一定値以
下とすることが好ましい。その方法は特開昭６３−１４
２３４３号等に記載されている。感光性マイクロカプセ
ルの平均粒子径は、１〜５０μｍ、好ましくは３〜２５
μｍである。感光性マイクロカプセルの粒子径の分布
は、特開昭６３−５３３４号公報記載の感光材料のよう
に、一定値以上に均一に分布していることが好ましい。
また、感光性マイクロカプセルの膜厚は、特開昭６３−
８１３３６号公報記載の感光材料のように、粒子径に対
して一定の値の範囲内にあることが好ましい。

【００５６】なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を
収容する場合は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子
サイズを感光性マイクロカプセルの平均サイズの５分の
１以下とすることが好ましく、１０分の１以下とするこ
とがさらに好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズをマイクロカプセルの平均サイズの５分の１以下とす
ることによって、均一でなめらかな画像を得ることがで
きる。マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、マイクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲ
ン化銀を存在させることが好ましい。マイクロカプセル
の壁材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開
昭６２−１６９１４７号公報に記載がある。

【００５７】本発明の感光性マイクロカプセルの製造に
おいて、ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質および
塩基プレカーサーを含む重合性化合物からなる油性液体
を水性媒体中に分散し、カプセルの外殻を形成させる
際、水性媒体中には、非イオン性の水溶性ポリマーおよ
びアニオン性の水溶性ポリマーが含まれていることが好
ましい。この場合、重合性化合物を含む油性液体は、水
性媒体に対して、１０〜１２０重量％が好ましく、２０
〜９０重量％がさらに好ましい。

【００５８】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。アニオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリスチレンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸
塩の共重合体、ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンス
ルホン酸の共重合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリ
ビニルスルホン酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合
体、無水マレイン酸・インブチレン共重合体などを挙げ
ることができる。この場合、アニオン性の水溶性ポリマ
ーの水性媒体中の濃度は、０．０１〜５重量％の範囲が
好ましく、さらに好ましくは、０．１〜２重量％の範囲
である。上記の場合、非イオン性の水溶性ポリマーと少
量のスルフィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用する
ことが特に好ましい。また、塩基プレカーサーの重合性
化合物に対する溶解度を低下させるため、重合性化合物
中に、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、安息香酸アミド、シクロヘキシルウレア、オクチ
ルアルコール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコ
ール、ステアロアミド等の−ＯＨ、−ＳＯ₂ ＮＨ₂ 、−
ＣＯＮＨ₂ 、−ＮＨＣＯＮＨ₂ などの親水性基を有する
化合物を添加する事もできる。

【００５９】本発明においては前記還元剤の他に重合性
化合物の酸化劣化防止用として、また熱現像中の酸素酸
化防止用として公知の酸化防止剤を重合性化合物と共に
使用できる。このような酸化防止剤としては、２，２′
−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，
２′−ブチリデン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３′−ｔ−ブ
チル−５′−メチル−２′−ヒドロキシベンジル）−４
−メチルフェニルアクリレート、４，４′−チオ−ビス
−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェ
ノール系酸化防止剤；ジフェニルデシルホスファイト、
トリフェニルホスファイト、トリス−（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス−（２−エチ
ルヘキシル）ホスファイト等のホスファイト系酸化防止
剤；ジラウリル−３，３′−チオ−ジプロピオン酸エス
テル、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウ
リル−チオ−プロピオン酸エステル）、チオ−ジプロピ
オン酸等のイオウ系酸化防止剤；フェニル−１−ナフチ
ルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−
１，２−ジヒドロキノリン、ジオクチルイミノジベンジ
ル等のアミン系酸化防止剤が挙げられる。

【００６０】支持体に用いることができる材料として
は、ガラス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャ
ストコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセル
ロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリイミド等のフィルム、および樹脂材料や
ポリエチレン等のポリマーによってラミネートされた紙
等を挙げることができる。詳細は前記「公知技術第５
号」１４４頁〜１４９頁に記載されている。この中で本
発明の好ましい支持体はポリマーフィルムであり、前に
述べた熱伝導性から、５０μ以下のポリマーフィルムで
ある事が特に好ましい。

【００６１】さらに感光層を支持体に塗設するために、
特開昭６１−１１３０５８号公報記載の下塗り層をポリ
マーフィルム上に設ける、あるいはアルミニウム等の金
属蒸着膜をポリマーフィルム上に設ける事が好ましい。
したがって本発明の感光材料の支持体としては、５０μ
ｍ以下の厚みのポリマーフィルムで、アルミ蒸着膜を有
するものが特に好ましい。

【００６２】以下に本発明の感光材料に用いる事のでき
る他の成分について説明する。これらの成分の詳細は前
記「公知技術第５号」９８頁〜１４４頁および８６頁〜
８８頁に記載されている。感光材料に用いることができ
るバインダーは、単独であるいは組合せて感光層に含有
させることができる。このバインダーには主に親水性の
ものを用いることが好ましい。親水性バインダーとして
は透明か半透明の親水性バインダーが代表的であり、例
えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デ
ンプン、アラビアゴム等のような天然物質と、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド
重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合
物質を含む。他の合成重合物質には、ラテックスの形
で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ポ
リビニル化合物がある。なお、バインダーを用いた感光
材料については、特開昭６１−６９０６２号公報に記載
がある。また、マイクロカプセルと共にバインダーを使
用した感光材料については、特開昭６２−２０９５２５
号公報に記載がある。

【００６３】感光材料に用いるスマッジ防止剤として
は、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例として
は、英国特許第１２３２３４７号明細書記載のでんぷん
粒子、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合
体微粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の
発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２
７１１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タル
ク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化
チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができ
る。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径
で３乃至５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの
範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化合物の
油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には、上記粒
子はマイクロカプセルより大きい方が効果的である。感
光材料には種々の画像形成促進剤を用いることができ
る。

【００６４】画像形成促進剤には塩基又は、塩基プレ
カーサーの移動の促進還元剤と銀塩との反応の促進
重合による色素供与性物質の不動化の促進などの機能が
有り物理化学的な機能からは前記の塩基または塩基プレ
カーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性
剤、銀又は銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能
を有する化合物等に分類される。ただしこれらの物質群
は一般に複合機能を有しており上記の促進効果のいくつ
かを合わせ持つのが普通である。これらの詳細について
は、米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄、特
開昭６２−２０９４４３号等の明細書および公報に記載
がある。また特願平２−２７２８７８号記載の六価の金
属化合物も効果的である。

【００６５】感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させる系において、
重合を開始させることあるいは、画像転写後、未重合の
重合性化合物の重合化処理することを目的として熱ある
いは光重合開始剤を用いることができる。熱重合開始剤
の例としてはアゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化
物、スルフィン酸類等を挙げることができる。これらの
詳細については高分子学会、高分子実験学編集委員会編
「付加重合・開環重合」（１９８３年、共立出版）の第
６頁〜第１８頁等に記載されている。

【００６６】光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノ
ン類、アセトフェノン類、ベンゾイン類、チオキサント
ン類等を挙げることができる。これらの詳細について
「紫外線硬化システム」（１９８９年、総合技術センタ
ー）第６３頁〜第１４７頁等に記載されている。感光材
料には、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の面活性剤を使用すること
ができる。界面活性剤の具体例は、特開昭６２−１７３
４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されてい
る。

【００６７】感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤
を使用することができる。帯電防止剤としてリサーチデ
ィスクロージャー誌１９７８年１１月の第１７６４３号
（２７頁）等に記載されている。感光材料の感光層に、
ハレーションまたはイラジエーションの防止を目的とし
て、染料または顔料を添加してもよい。感光層に白色顔
料を添加した感光材料について特開昭６３−２９７４８
号公報に記載がある。

【００６８】感光材料のマイクロカプセル中に加熱また
は光照射により脱色する性質を有する色素を含ませても
よい。上記加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエ
ローフィルターに相当するものとして機能させることが
できる。上記のように加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭
６３−９７４９４０号公報に記載がある。

【００６９】感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場
合は、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマ
イクロカプセル内に封入して使用することが好ましい。
なお、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混
和性の有機溶媒を用いた感光材料については、特開昭６
２−２０９５２４号公報に記載がある。

【００７０】本発明において種々のカブリ防止剤または
写真安定剤を使用することができる。その例としては、
ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載のア
ゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２
号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、ある
いは特開昭５９−１１１６３６号公報記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号公
報に記載されているアセチレン化合物類などが用いられ
る。

【００７１】感光材料には現像時の処理温度および処理
時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化
合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
およびその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭
６２−２５３１５９号(31)〜(32)頁、特開平１−７２４
７９号、同１−３４７１号公報等に記載されている。

【００７２】以上述べた以外に感光層中に含ませること
ができる任意の成分の例およびその使用態様について
も、上述した一連の感光材料に関する出願明細書、およ
びリサーチ・ディスクロージャー誌Vol.１７０、１９７
８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載があ
る。感光材料に任意に設けることができる層としては、
受像層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり
層、カバーシートまたは保護層、ハレーション防止層
（着色層）等を挙げることができる。

【００７３】なお、発熱体層を用いた感光材料について
は特開昭６１−２９４４３４号公報に、カバーシートま
たは保護層を設けた感光材料については特開昭６２−２
１０４４７号公報に、ハレーション防止層として着色層
を設けた感光材料については特開昭６３−１０１８４２
号公報に、それぞれ記載されている。更に、他の補助層
の例およびその使用態様についても、上述した一連の感
光材料に関する出願明細書中に記載がある。

【００７４】本発明の感光材料を用いる画像形成方法に
おいては感光材料とともに受像材料を用いるのが一般的
である。以下に受像材料について説明する。なお詳細は
前記「公知技術第５号」１４９頁〜１７８頁に記載され
ている。受像材料は支持体のみでも良いが、支持体上に
受像層を設ける事が好ましい。受像材料の支持体として
は、特に制限はないが、感光材料の支持体と同じように
ガラス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャスト
コート紙、合成紙、布、金属およびその類似体、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセル
ロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン
等のポリマーによってラミネートされた紙等を挙げるこ
とができる。

【００７５】なお、受像材料の支持体として、紙等の多
孔性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３
０号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有して
いることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像
材料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記
載がある。受像材料の受像層は、白色顔料、バインダ
ー、およびその他の添加剤より構成され白色顔料自身あ
るいは白色顔料の粒子間の空隙が重合性化合物の受容性
を増す。

【００７６】受像層に用いる白色顔料としては、無機の
白色顔料として、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸
化物、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、ケイ酸カルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マ
グネシウム、リン酸水素マグネシウム等のアルカリ土類
金属塩、そのほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミ
ニウム、硫化亜鉛、各糖クレー、タルク、カオリン、ゼ
オライト、酸性白土、活性白土、ガラス等が挙げられ
る。有機の白色顔料としては、ポリエチレン、ポリスチ
レン、ベンゾグァナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、
メラミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げら
れる。これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても
良いが、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ま
しい。

【００７７】また、本発明の受像層に用いるバインダー
としては、水溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機
溶剤に可溶なポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマ
ーとしては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイ
ン、卵白アルブミン等の蛋白質、デキストリン、エーテ
ル化デンプン等のデンプン類、ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニ
ルピラゾール、ポリスチレンスルホン酸等の合成高分
子、その他、ローカストビーンガム、プルラン、アラビ
アゴム、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。

【００７８】ポリマーラテックスとして、例えば、スチ
レン−ブタジェン共重合体ラテツクス、メチルメタクリ
レート・ブタジェン共重合体ラテックス、アクリル酸エ
ステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体ま
たは、共重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重
合体ラテックス等が挙げられる。有機溶剤に可溶なポリ
マーとして、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂
等が挙げられる。

【００７９】上記バインダーの使用法としては、二種以
上を併用することができ、さらに、二種のバインダーが
相分離を起こすような割合で併用することもできる。こ
のような使用法の例としては、特開平１−１５４７８９
号公報に記述がある。白色顔料の平均粒子サイズは０．
１〜２０μ、好ましくは０．１〜１０μであり、塗布量
は、０．１ｇ〜６０ｇ、好ましくは、０．５ｇ〜３０ｇ
の範囲である。白色顔料とバインダーの重量比は、顔料
１に対しバインダー０．０１〜０．４の範囲が好まし
く、０．０３〜０．３の範囲がさらに好ましい。

【００８０】受像層には、バインダー、白色顔料以外に
も、以下に述べるようなさまざまな添加剤を含ませるこ
とができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色シス
テムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませること
ができる。顕色剤の代表的なものとしては、フェノール
類、有機酸またはその塩、もしくはエステル等がある
が、色画像形成物質としてロイコ色素を用いた場合に
は、サリチル酸の誘導体の亜鉛塩が好ましく、中でも、
３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛が好ま
しい。上記顕色剤は受像層に、０．１乃至５０ｇ／m²の
範囲の塗布量で含まれていることが好ましい。更に好ま
しくは、０．５乃至２０ｇ／m²の範囲である。

【００８１】受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよ
い。受像層に熱可塑性化合物を含ませる場合は、受像層
そのものを熱塑性化合物微粒子の凝集体として構成する
ことが好ましい。上記のような構成の受像層は、転写画
像の形成が容易であり、かつ画像形成後、加熱すること
により光沢のある画像が得られるという利点を有する。
上記熱可塑性化合物については特に制限はなく、公知の
可塑性樹脂（プラスチック）およびワックス等から任意
に選択して用いることができる。ただし、熱可塑樹脂の
ガラス転移点およびワックスの融点は、２００℃以下で
あることが好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒
子を含む受像層を有する受像材料については、特開昭６
２−２８００７１号、同６２−２８０７３９号各公報に
記載がある。

【００８２】受像層には、光重合開始剤または熱重合開
始剤を含ませておいてもよい。受像材料を用いる画像形
成において、色画像形成物質は、未重合の重合性化合物
と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物の
硬化処理（定着処理）を目的として、受像層に光重合開
始剤または熱重合開始剤を添加することができる。な
お、光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料につい
ては特開昭６２−１６１１４９号公報に、熱重合開始剤
を含む受像層を有する受像材料については特開昭６２−
２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある。

【００８３】以下に本発明の画像形成方法における像様
に露光する工程、像様露光と同時、あるいは像様露光
後、該感光材料を、感光層を塗設していない支持体の面
から加熱する工程、および該感光材料の感光層を塗設し
た面と受像材料とを重ね合わせて加圧する工程等の一連
の工程について述べる。

【００８４】上記像様に露光する工程における露光方法
としては、様々な露光手段を用いる事ができるが、一般
に可視光を含む輻射線の画像様露光によりハロゲン化銀
の潜像を得る。光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の
感光波長（色素増感を施した場合は、増感した波長）
や、感度に応じて選択することができる。

【００８５】代表的な光源としては、低エネルギー輻射
線源として、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光
灯、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キ
セノンフラッシュランプ、レーザー光源（ガスレーザ
ー、固体レーザー、化学レーザー、半導体レーザーな
ど）、発光ダイオード、プラズマ発光管、ＦＯＴなどを
挙げることができる。特殊な場合には、高エネルギー線
源であるＸ線、γ線、電子線などを用いることもでき
る。

【００８６】本発明における感光材料は、特にフルカラ
ーの感光材料の場合には、複数のスペクトル領域に感光
性をもつマイクロカプセルより構成されているため対応
する複数のスペクトル線により画像露光することが必要
である。そのため上記光源は１種類でもよいし２種以上
を組み合わせて用いてもよい。光源の選択に際しては、
感光材料の感光波長に適した光源を選ぶことはもちろん
であるが、画像情報が電気信号を経由するかどうか、シ
ステム全体の処理速度、コンパクトネス、消費電力など
を考慮して選ぶことができる。

【００８７】画像情報が電気信号を経由しない場合、例
えば風景や人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、
リバーサルフィルム等のポジを通しての露光などの場合
には、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用
の露光装置、複写機の露光装置などを利用することがで
きる。この場合、二次元画像をいわゆる１ショットで同
時露光することもできるし、スリットなどを通して走査
露光することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり
縮小することもできる。この場合の光源はレーザーのよ
うな単色の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯の
ような光源を用いるか、複数の単色光源の組み合わせを
用いるのが通常である。

【００８８】画像情報を電気信号を経由して記録する場
合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種
レーザーを熱現像カラー感光材料の感色性に合わせて組
み合わせて用いてもよいし、画像表示装置として知られ
ている各種デバイス（ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレ
クトロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミ
ックディスプレイ、プラズマディスプレイなど）を用い
ることもできる。この場合、画像情報は、ビデオカメラ
や電子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像
信号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた
画像信号が利用できる。

【００８９】カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レ
ーザー、蛍光管などを感材の感色性に合わせて組み合わ
せて用いるが、同じものを複数組み合わせ用いてもよい
し、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感光材料
の感色性は写真分野ではＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）
感光性が通常であるが、近年はＵＶ、ＩＲなどの組み合
わせで用いることも多く、光源の利用範囲が広がってき
ている。たとえば感光材料の感色性が（Ｇ、Ｒ、ＩＲ）
であったり、（Ｒ、ＩＲ（短波）、ＩＲ（長波））、
（ＵＶ（短波）、ＵＶ（中波）、ＵＶ（長波））、（Ｕ
Ｖ、Ｂ、Ｇ）などのスペクトル領域が利用される。光源
もＬＥＤ２色とレーザーの組み合せなど別種のものを組
み合わせてもよい。上記発光管あるいは素子は１色毎に
単管あるいは素子を用いて走査露光してもよいし、露光
速度を速めるためにアレイになったものを用いてもよ
い。利用できるアレイとしては、ＬＥＤアレイ、液晶シ
ャッターアレイ、磁気光学素子シャッターアレイなどが
挙げられる。

【００９０】先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴ
のようにカラー表示のものとモノクロ表示のものがある
が、モノクロ表示のものをカラーフィルターと組み合わ
せて数回の露光を行う方式を採用してもよい。既存の２
次元の画像表示装置は、ＦＯＴのように１次元化して利
用してもよいし１画面を数個に分割して走査と組み合せ
て利用してもよい。

【００９１】上記の像様に露光する工程によって、マイ
クロカプセルに収容されたハロゲン化銀に潜像が得られ
る。本発明の画像形成方法においては、像様露光と同
時、あるいは像様露光後、該感光材料を熱現像するため
に、加熱する工程が含まれる。好ましくは感光材料の感
光層が塗設されていない支持体の面から加熱する事で熱
現像が行なわれる。

【００９２】この加熱手段としては、特開昭６１−２９
４４３４号公報記載の感光材料のように、感光材料の感
光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設け
て加熱してもよい。さらに特開昭６１−１４７２４４号
公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用いた
り、特開昭６２−１４４１６６号公報記載のように、熱
ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方
法を用いてもよい。

【００９３】すなわち該感光材料を、感光材料の面積以
上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に
加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体（熱板、
熱ローラー、熱ドラムなど）と接触させ、それを走査さ
せて時間を追って全面が加熱されるようにしても良い。
また上記のように発熱体と感光材料とを直接接触する加
熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風などを感光材料
にあてて非接触の状態で加熱する事もできる。

【００９４】本発明の画像形成方法においては、該感光
材料の、感光層を塗設していない支持体上の面から加熱
することで熱現像が行なわれるが、この時、感光層の塗
設してある面の方は直接空気に接触していても良いが、
熱を逃がさないように保温するために、断熱材などでカ
バーしても良い。この場合感光層中に含まれているマイ
クロカプセルを破壊しないように、感光層には強い圧力
（１０kg／cm² 以上）をかけない様にする事が好まし
い。

【００９５】また加熱による熱現像は、像様露光と同時
または像様露光後行なわれるが、像様露光後0.1 秒以上
経過してから加熱する事が好ましい。加熱温度は一般に
60℃から250 ℃、好ましくは80℃から180 ℃であり、加
熱時間は0.1 秒から10秒の間であり、好ましくは、0.1
秒から 5秒の間である。

【００９６】感光材料は、上記のようにして熱現像を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることができる。またハロゲン化銀の潜像形成され
た部分に、還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場合
には、あらかじめ感光層中に、好ましくはマイクロカプ
セル中に添加してある熱あるいは光重合開始剤を加熱ま
たは光照射する事により分解させ、一様にラジカルを発
生させ、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることもできる。この場合前に述べ
た像様露光工程、熱現像工程の他に、必要により全面加
熱あるいは全面露光する工程が必要となるが、その方法
は像様露光工程あるいは熱現像工程と同様である。

【００９７】本発明の画像形成方法においては、感光層
上にポリマー画像を得た感光材料と受像材料を重ね合せ
た状態で加圧する工程により、未重合の重合性化合物を
受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得ることがで
きる。上記の加圧方法としては、従来公知の方法を用い
ることができる。

【００９８】例えば、プレッサーなどのプレス板の間に
感光材料と受像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧
力ローラーを用いて搬送しながら加圧してもよい。ドッ
トインパクト装置などにより断続的に加圧してもよい。
また、高圧に加圧した空気をエアガン等により吹きつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。加圧に必要な圧力は５００kg／cm² 以上、
好ましくは８００kg／cm² 以上である。ただし、加圧時
４０°〜１２０℃に加熱を併用する場合は５００kg／cm
² 以下でもよい。

【００９９】本発明の感光材料は、カラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、コンピューターグラフィッ
クハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用途が
あり、本発明の画像形成方法によってコンパクトで安価
な複写機、プリンター、簡易印刷機等の画像形成システ
ムを作り上げる事ができる。

【０１００】

【実施例】

実施例１ ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）の調製（比較例） 石灰処理イナートゼラチン２４ｇを蒸留水に添加し、４
０℃で１時間かけて溶解後ＫＢｒ１ｇを加え、これに１
Ｎ硫酸を加えてｐＨ３．２に調節した。この液に（ＡＧ
Ｓ−１）を１０mg加えたのちＩ液およびII液を、７５℃
にて同時に３０分かけて添加した。さらに、III 液およ
びIV液を、７５℃にて同時に３０分かけて添加した。添
加終了後、ｐＨを１ＮＮａＯＨで５．３に調節し、（Ａ
Ｚ−１）１．９mg（Ａｇ１モルあたり１．１×１０^-5モ
ル）および（ＡＺ−２）２．３mgを加えて７５℃で６０
分熟成した。熟成後（ＳＢ−１）４８０mgを添加し、２
０分熟成させたのち、温度を３５℃に下げ、更に添加後
５分かけてＫＩ４．１ｇを含む水溶液２００ｇを等流量
で添加した。この乳剤に（ＣＫ−１）１．１ｇを加えて
沈降させ水洗して脱塩したのち石灰処理ゼラチン６ｇを
加えて溶解し、さらに（ＡＴＲ−３）の３．５％水溶液
０．８ccおよび、（ＡＴＲ−１）の７２％液１．５ccを
加えｐＨを６．２さらにＫＢｒを加えて、ｐＡｇを８．
８に調節した。測定温度は４０℃であった。平均粒子サ
イズ０．４５μｍ、変動係数１５％の単分散沃臭化銀乳
剤（ＥＢ−１）５５０ｇを調製した。 Ｉ液 ＡｇＮＯ₃ ４０ｇ 蒸留水 ３００cc II液 ＫＢｒ ３６．４ｇ 蒸留水 ３００cc III 液 ＡｇＮＯ₃ ８０ｇ 蒸留水 ３００cc IV液 ＫＢｒ ７２．８ｇ 蒸留水 ５５０cc （ＣＫ−１）ポリイソブチレン−コ−マレイン酸モノナ
トリウム

【０１０１】

【化１１】

【０１０２】ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−２〜１２）の調
製（本発明） ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）と同様に、ただし、（Ａ
Ｚ−１）の代わりに表１の化合物を添加することのみ変
更してハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−２〜１２）を調製し
た。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−３１〜３４）の
調製（比較例） ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）と同様に、ただし、脱塩
後のｐＡｇを表２のごとくＫＢｒで調製して、ハロゲン
化銀乳剤（ＥＢ−３１〜３４）を調製した。ハロゲン化
銀乳剤（ＥＢ−４１〜４４）の調製（本発明および比較
例）ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−２）と同様に、ただし、
脱塩後のｐＡｇを表２のごとくＫＢｒで調製してハロゲ
ン化銀乳剤（ＥＢ−４１〜４４）を調整した。

【０１０５】

【表２】

【０１０６】固体分散物（ＫＢ−１）の調製 ３００mlの分散コンテナ中に石灰処理ゼラチンの５．４
％水溶液１１０ｇ、ポリエチレングリコール（平均分子
量２０００）の５％水溶液２０ｇ、塩基プレカーサー
（ＢＧ−１）７０ｇおよび直径０．５〜０．７５mmのガ
ラスビーズ２００mlを加え、ダイノミルを用いて３００
０r.p.m.にて３０分間分散し、２Ｎ硫酸でｐＨを６．５
に調整して粒径１．０μｍ以下の塩基プレカーサー（Ｂ
Ｇ−１）の固体分散物（ＫＢ−１）を得た。

【０１０７】

【化１２】

【０１０８】顔料分散物（ＧＹ−１）調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２５５ｇに、クロモファイン
エロー５９００（商品名、大日精化（株）製）４５ｇを
混ぜ、アイガー・モーターミル（アイガー・エンジニア
リング社製）を使用して毎分５０００回転で１時間攪拌
し、分散物（ＧＹ−１）を得た。 重合性化合物（ＭＮ−１） 特開昭６４−６８３３９号合成実施例１記載の化合物
（日本化薬（株）製）

【０１０９】感光性組成物（ＰＢ−１）の調製 顔料分散物（ＧＹ−１）４５ｇに（１Ｐ−１）の（ＳＶ
−１）１０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）２．
３ｇ、（ＲＤ−３）３．１ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ−
１）０．５％（重量％）溶液を２ｇおよび（ＳＴ−１）
０．５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。この
溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）７．６ｇと、固体
分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０℃に保温しなが
ら、４０φのディゾルバーを用いて毎分１００００回転
で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組成物
（ＰＢ−１）を得た。

【０１１０】

【化１３】

【０１１１】

【化１４】

【０１１２】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
１）の調製 ポリマー（２Ｐ−４）の１５％水溶液４ｇに水を４６ｇ
加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調製した。
この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液５０ｇを
加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液を上記感
光性組成物（ＰＢ−１）に加え、４０φディゾルバーを
用いて６０℃で毎分６０００回転で２０分間攪拌し、Ｗ
／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。別に、メ
ラミン３１．５ｇにホルムアルデヒド３７％水溶液を５
２．２ｇおよび水１７０．３ｇを加え、６０℃に加熱
し、３０分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアルデヒ
ド初期縮合物の水溶液を得た。

【０１１３】この初期縮合物２５ｇを、４０℃に冷却し
た上記Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物に加え、
プロペラ羽根で１２００r.p.m.で攪拌しながら２Ｎ硫酸
を用いてｐＨ５．０に調整した。次いで、この液を３０
分間で７０℃になるよう昇温し、更に３０分間攪拌し
た。これに尿素の４０％水溶液を１０．３ｇ加え、２Ｎ
硫酸でｐＨを３．５に合わせ、更に４０分間、７０℃で
の攪拌を続けた。この液を４０℃に冷却後κ−カラギー
ナンの３％水溶液９ｇを加え、１０分間攪拌し、２Ｎの
水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ６．５に調整し
て、感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１）を調製
した。

【０１１４】高沸点有機化合物分散物（ＨＢ−１）の調
製 ６０℃に保った、ポリマー（ＰＣ−３）の１０％水溶液
５０ｇにドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダの５％水
溶液１５ｇに、ＭＮ−１を５０ｇ加えホモジェナイザー
（日本精機製）で８０００r.p.m.で１０分間分散した。 ポリマー（２Ｐ−４） ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウム−コ−アクリ
ルアミド ポリマー（２Ｐ−２） ポリビニルピロリドンＫ−９０ ポリマー（ＰＣ−３） ＰＶＡＫＬ３１８（クラレ製、カルボキシ変性ＰＶＡ）

【０１１５】高沸点有機化合物カプセル（ＨＣ−１）の
調製 高沸点有機化合物として（ＭＮ−１）４５ｇに、（１Ｐ
−１）の（ＳＶ−１）１０％（重量％）溶液を９ｇを加
え、溶解させて油性溶液（ＹＵ−１）を調製した。ポリ
マー（２Ｐ−４）の１５％水溶液４ｇに水を３６ｇ加
え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整した。こ
の液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液６０ｇを加
え、６０℃で３０分間混合した。この混合液に油性溶液
性組成物（ＹＵ−１）に加え、４０φディゾルバーを用
いて６０℃で毎分６０００回転で２０分間攪拌し、エマ
ルジョンの状態の乳化物を得た。次いで感光性マイクロ
カプセル分散物（ＣＢ−１）の調製で、感光性組成物
（ＰＢ−１）の代わりに油性溶液組成物（ＹＵ−１）を
使用した以外は、同様にして高沸点有機化合物カプセル
分散液（ＨＣ−１）を調製した。

【０１１６】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−２
〜１２、３１〜３４、４１〜４４）の調製 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１）と同様にた
だしハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）の代わりにハロゲン
化銀乳剤（ＥＢ−２〜１２）を用いて感光性マイクロカ
プセル分散液（ＣＢ−２〜１２、３１〜３４、４１〜４
４）を調製した。なお、感光性マイクロカプセル分散液
（ＣＢ−２〜１２、３１〜３４、４１〜４４）のサンプ
ル番号は対応するハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−２〜１２、
３１〜３４、４１〜４４）に合わせた。

【０１１７】感光材料１０１の作成 感光性マイクロカプセル（ＣＢ−１）を４５ｇを取り出
し、各々攪拌せずに４０℃に加熱して溶解させた後混合
し、界面活性剤（ＷＷ−１）の５％水溶液６．５ｇ、界
面活性剤（ＷＷ−２）の１％水溶液８ｇ、（ＨＢ−１）
分散物を７．５ｇおよび（ＨＣ−１）分散物を７．５ｇ
と加水１５ccを加え、４０℃で１０分間攪拌して混合し
た。この液を４４μｍメッシュの濾布で濾過してカプセ
ル塗布液１０１を調製した。

【０１１８】

【化１５】

【０１１９】この塗布液を厚さ１２μのポリエチレンテ
レフタレートフィルムにアルミニウムを蒸着した支持体
のアルミニウム蒸着面に、エクストルージョン法によ
り、塗布量１００cc／m²となるよう塗布し、６０℃で乾
燥後、２５℃、６５％の条件で塗布面が内側になるよう
巻き取り、感光材料１０１を作成した。 感光材料１０２〜１１２、１３１〜１３４、１４１〜１
４４の作成 感光材料１０１と同様にただし、感光性マイクロカプセ
ル（ＣＢ−１）の代わりに感光性マイクロカプセル（Ｃ
Ｂ−２〜１２、３１〜３４、４１〜４４）を用いた塗布
液を作製し感光材料１０１と同様の方法で塗布、乾燥、
巻き込みを行って感光材料１０２〜１１２、１３１〜１
３４、１４１〜１４４を作成した。なお感光材料の番号
の下２桁はそれに用いた感光性マイクロカプセルの番号
に相当する。

【０１２０】受像材料（ＲＳ−１）の作成 炭酸カルシウム（ＰＣ７００、白石工業（株）製）２４
０ｇ、界面活性剤（ポイズ５２０、花王（株）製）５．
６ｇ、および水３５４．４mlを攪拌混合したのち、分散
機（商品名：ウルトラディスパーザー（ＬＫ−４１
型）、ヤマト科学製）を用いて毎分８０００回転で３分
間分散した。この分散液５２ｇと、１０％ポリビニルア
ルコール（ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ製）水溶液４
０ｇとを混合し、さらに界面活性剤（ＷＷ−３）の１％
水溶液４mlおよび水２２mlを加え、受像層形成用塗布液
を調製した。

【０１２１】この塗布液を秤量８０ｇ／m²の紙支持体
（ＪＩＳ−Ｐ−８２０７により規定される繊維長分布と
して２４メッシュ残分の重量％と４２メッシュ残分の重
量％との和が３０乃至６０％であるような繊維長分布を
有する原紙を用いて紙支持体〔特開昭６３−１８６２３
９号公報参照〕）上に６５ｇ／m²となるように均一に塗
布した後、６０℃乾燥して受像材料（ＲＳ−１）を作成
した。

【０１２２】

【化１６】

【０１２３】画像形成 処理条件Ａ：色温度３１００°Ｋに調節したハロゲンラ
ンプを用い、２５℃および５０℃の温度で黒色の銀像で
濃度を連続的に０〜４．０まで透過濃度が変化している
ウェッジを通し５０００lux 、１秒の露光条件にて露光
した。露光後すぐに、該感光材料の塗布された面の反対
側を１５０℃に加熱したドラムに密着させて１．０秒間
熱現像した。８秒後、受像材料（ＲＳ−１）と塗布面同
士を重ね合わせて３．２cm／秒の速度で、径３cm、２０
０kg／cm² （表面温度７０℃）の加圧ローラーに通し、
通過後すぐに感光材料から受像材料を剥離した。転写済
の受像紙材料より感度（最小画像濃度＋０．２の濃度を
出すのに必要な光量。数字の小さい方が感光材料の感度
は高い。）、および、最大画像濃度（濃度が高い方がデ
ィスクリミネーションが良い。）を測定した。結果を表
３に示す。

【０１２４】

【表３】

【０１２５】本発明の感光材料１０２〜１１２、１４
２、１４３は感度が高く、且つ、温度による感度変化が
小さいことがわかる。

【０１２６】実施例２

【０１２７】ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）の調製（比
較例） 石灰処理イナートゼラチン２４ｇを蒸留水に添加し、４
０℃で１時間かけて溶解後ＫＢｒ１ｇを加え、これに１
Ｎ硫酸を加えてｐＨ３．２に調節した。

【０１２８】この液に（ＡＧＳ−１）を１０mg加えたの
ちＩ液およびII液を、７５℃にて同時に１７分かけて添
加した。添加終了後、ｐＨを１ＮＮａＯＨで５．３に調
節し、（ＡＺ−１）２．５mg（Ａｇ１モルあたり１．４
×１０^-5モル）および（ＡＺ−２）３．３mgを加えて７
５℃で６０分熟成した。熟成後（ＳＧ−１）９６０mgを
添加し、更に添加後２０分で温度を３５℃にしたのち５
分かけてＫＩ ４．１ｇを含む水溶液２００ｇを等流量
で添加した。

【０１２９】この乳剤に（ＣＫ−１）１．１ｇを加えて
沈降させて水洗して脱塩したのち石灰処理ゼラチン６ｇ
を加えて４０℃にて溶解し、さらに４０℃に保ったまま
（ＡＴＲ−３）の３．５％水溶液０．８ccおよび、（Ａ
ＴＲ−１）の７２％液１．５ccを加えｐＨを６．２また
ＫＢｒを加えてｐＡｇを８．７に調節した。平均粒子サ
イズ０．２５μｍ、変動係数１８％の単分散沃臭化銀乳
剤（ＥＧ−１）５５０ｇを調製した。

【０１３０】Ｉ液 ＡｇＮＯ₃ ８０ｇ 蒸留水 ６００cc II液 ＫＢｒ ７２．８ｇ 蒸留水 ６００cc

【０１３１】ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−２、３）の調製
（本発明） ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）と同様に、ただし、（Ａ
Ｚ−１）の代わりに表３の化合物を添加してハロゲン化
銀乳剤（ＥＧ−２、３）を調整した。

【０１３２】ハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）の調製（比
較例） 脱イオンゼラチン２４ｇを蒸留水に添加し、４０℃で１
時間かけて溶解後ＫＢｒ１ｇを加え、これに１Ｎ硫酸を
加えてｐＨ３．２に調節した。

【０１３３】この液に（ＡＧＳ−１）を１０mg加えたの
ちＩ液およびII液を、７５℃にて同時に１５分かけて添
加した。添加終了後、ｐＨを１ＮＮａＯＨで５．３に調
節し、（ＡＺ−１）５．０mg（Ａｇ１モルあたり２．９
×１０^-5モル）および（ＡＺ−２）６．５mgを加えて７
５℃で６０分熟成した。熟成後（ＳＲ−１）２４０mg、
（ＳＲ−６）２４０mg、および（ＳＲ−２）３００mgを
添加し、更に添加後２０分で温度を３５℃にしたのち５
分かけてＫＩ ４．１ｇを含む水溶液２００ｇを等流量
で添加した。

【０１３４】この乳剤に（ＣＫ−１）１．１ｇを加えて
沈降させ水洗して脱塩したのち脱イオンゼラチン６ｇを
加えて４０℃にて溶解し、さらに４０℃に保ったまま
（ＡＴＲ−３）の３．５％水溶液０．８ccおよび、（Ａ
ＴＲ−１）の７２％液１．５ccを加えｐＨを６．２、ま
たＫＢｒを加えてｐＡｇを８．８に調節した。平均粒子
サイズ０．２１μｍ、変動係数２０％の単分散沃臭化銀
乳剤（ＥＲ−１）５５０ｇを調製した。

【０１３５】Ｉ液 ＡｇＮＯ₃ ８０ｇ 蒸留水 ６００cc II液 ＫＢｒ ７２．８ｇ 蒸留水 ６００cc

【０１３６】ハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−２、３）の調製
（本発明） ハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）と同様に、ただし、（Ａ
Ｚ−１）の代わりに表４の化合物を添加してハロゲン化
銀乳剤（ＥＲ−２、３）を調整した。

【０１３７】

【化１７】

【０１３８】

【表４】

【０１３９】顔料分散物（ＧＭ−１）の調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２７０ｇに、ルビンＦ６Ｂ
（商品名、ヘキスト社製）３０ｇを混ぜ、アイガー・モ
ーターミル（アイガー・エンジニアリング社製）を使用
して毎分５０００回転で１時間攪拌し、分散物（ＧＭ−
１）を得た。

【０１４０】顔料分散物（ＧＣ−１）の調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２５５ｇに、銅フタロシアニ
ン（ＣＩ Pigment １５）４５ｇ、ソルスパース５００
０（ＩＣＩ社製）１．１３ｇ、ソルスパース２４０００
（ＩＣＩ社製）３．３７ｇを混ぜ、アイガー・モーター
ミル（アイガー・エンジニアリング社製）を使用して毎
分５０００回転で１時間攪拌し、分散物（ＧＣ−１）を
得た。

【０１４１】感光性組成物（ＰＧ−１）調製 顔料分散物（ＧＭ−１）４５ｇに（１Ｐ−１）の（ＳＶ
−１）１０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）２．
３ｇ、（ＲＤ−３）３．１ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ−
１）０．５％（重量％）溶液を２ｇおよび（ＳＴ−１）
０．５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。この
溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）７．６ｇと、固体
分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０℃に保温しなが
ら、４０φディゾルバーを用いて毎分１００００回転で
５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組成物（Ｐ
Ｇ−１）を得た。

【０１４２】感光性組成物（ＰＲ−１）調製 顔料分散物（ＧＣ−１）４５ｇに、（１Ｐ−４）の（Ｓ
Ｖ−１）１０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）
２．３ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ−１）０．５％（重量
％）溶液を２ｇおよび（ＳＴ−１）０．５ｇを加え、溶
解させて油性溶液を調製した。

【０１４３】この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）
７．６ｇと、固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、５
０℃に保温しながら、４０φディゾルバーを用いて毎分
１００００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの
感光性組成物（ＰＲ−１）を得た。

【０１４４】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−
１）の調製 ポリマー（２Ｐ−４）の１５％水溶液４ｇに水を３６ｇ
加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整した。
この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液６０ｇを
加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液に上記感
光性組成物（ＰＧ−１）に加え、４０φディゾルバーを
用いて６０℃で毎分６０００回転で２０分間攪拌し、Ｗ
／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。

【０１４５】ポリマー（２Ｐ−４）の１５％水溶液４ｇ
に水を４６ｇ加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０
に調整した。この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水
溶液５０ｇを加え、６０℃で３０分間混合した。この混
合液に上記感光性組成物（ＰＲ−１）を加え、４０φデ
ィゾルバーを用いて６０℃で毎分６０００回転で２０分
間攪拌し、エマルジョンの状態の乳化物を得た。別に、
メラミン３１．５ｇにホルムアルデヒド３７％水溶液を
５２．２ｇおよび水１７０．３ｇを加え、６０℃に加熱
し、３０分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアルデヒ
ド初期縮合物の水溶液を得た。

【０１４６】この初期縮合物２５ｇを、４０℃に冷却し
た上記エマルジョンの状態の乳化物に加え、プロペラ羽
根で１２００r.p.m.で攪拌しながら２Ｎ硫酸を用いてｐ
Ｈ５．０に調整した。次いで、この液を３０分間で７０
℃になるよう昇温し、更に３０分間攪拌した。これに尿
素の４０％水溶液を１０．３ｇ加え、２Ｎ硫酸でｐＨを
３．５に合わせ、更に４０分間、７０℃での攪拌を続け
た。この液を４０℃に冷却後Ｋ−カラギーナンの３％水
溶液９ｇを加え、１０分間攪拌し、２Ｎの水酸化ナトリ
ウム水溶液を用いてｐＨ６．５に調整して、感光性カプ
セル分散液（ＣＧ−１）を調製した。

【０１４７】次いで実施例１の（ＣＢ−１）の調製にお
いて、（ＰＢ−１）の代わりに（ＰＲ−１）を用いる以
外は同様にして感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−
１）を調製した。 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−２〜３）の調製 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−１）と同様にた
だしハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）の代わりにハロゲン
化銀乳剤（ＥＧ−２〜３）を用いて感光性マイクロカプ
セル分散液（ＣＧ−２〜３）を調製した。なお、感光性
マイクロカプセル分散液（ＣＧ−２〜１０）のサンプル
番号は対応するハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−２〜１０）に
合わせた。 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−２〜３）の調製 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−１）と同様にた
だしハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）の代わりにハロゲン
化銀乳剤（ＥＲ−２〜３）を用いて感光性マイクロカプ
セル分散液（ＣＲ−２〜３）を調製した。なお、感光性
マイクロカプセル分散液（ＣＲ−２〜３）のサンプル番
号は対応するハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−２〜３）に合わ
せた。

【０１４８】感光材料２０１の作成 感光性マイクロカプセル（ＣＢ−１）を１５ｇ、（ＣＧ
−１）を１５ｇ、（ＣＲ−１）を１５ｇ、をそれぞれ取
り出し、各々攪拌せずに４０℃に加熱して溶解させた後
混合し、界面活性剤（ＷＷ−１）の５％水溶液６．５
ｇ、界面活性剤（ＷＷ−２）の１％水溶液８ｇ、（ＨＢ
−１）分散物を７．５ｇおよび（ＨＣ−１）分散物を
７．５ｇと加水１５ccを加え、４０℃で１０分間攪拌し
て混合した。この液を４４μｍメッシュの濾布で濾過し
てカプセル塗布液２０１を調製した。

【０１４９】この塗布液を厚さ１２μのポリエチレンテ
レフタレートフィルムにアルミニウムを蒸着した支持体
のアルミニウム蒸着面に、エクストルージョン法によ
り、塗布量１００cc／m²となるよう塗布し、６０℃で乾
燥後、２５℃、６５％の条件で塗布面が内側になるよう
巻き取り、感光材料２０１を作成した。 感光材料２０２〜２０３の作成 感光材料２０１と同様にただし、感光性マイクロカプセ
ル（ＣＢ−１）、（ＣＧ−１）、（ＣＲ−１）の代わり
に第４表の感光性マイクロカプセル用いた塗布液を作製
し感光材料２０１と同様の方法で塗布、乾燥、巻き込み
を行なって感光材料２０２〜２０３を作成した。

【０１５０】

【表５】

【０１５１】画像形成 処理条件Ｂ：色温度３１００°Ｋに調節したハロゲンラ
ンプを用い、２５℃および５０℃にて、黒色の銀像で濃
度を連続的に０〜４．０まで透過濃度が変化しているウ
ェッジを通し５０００lux 、１秒の露光条件にて露光し
た。露光後すぐに、該感光材料の塗布された面の反対側
を１５０℃に加熱したドラムに密着させて１．０秒間熱
現像した。２秒後、受像材料（ＲＳ−１）と塗布面同士
を重ね合わせて３．２cm／秒の速度で、径３cm、２００
kg／cm² （表面温度７０℃）の加圧ローラーに通し、通
過後すぐに感光材料から受像材料を剥離した。実施例１
と同様の方法で各色の露光温度２５℃および５０℃にお
ける感度を測定した。結果を表６に示す。本発明の感光
材料２０２、２０３は感度、露光温度による感度変化が
少ないことのいずれにおいても比較例２０１より優れて
いる。

【０１５２】

【表６】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくともハロゲン化銀・還
   元剤・重合性化合物・色画像形成物質を収容した感光性
   マイクロカプセルを含む感光層を支持体上に有する熱現
   像感光材料において、セレン増感剤によって化学増感さ
   れ、かつｐＡｇが８．１から９．５の範囲に調整された
   ハロゲン化銀乳剤を少なくとも一種含有することを特徴
   とする熱現像感光材料。