JPH0553311A - 感光性マイクロカプセル及び感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】少なくともハロゲン化銀、還元剤、重合性化合
物及び色画像形成物質を収容した感光性マイクロカプセ
ルにおいて、該還元剤が固体微粒子状態で収容されてい
る。 【効果】保存安定性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は安定した性能を有する感
光性マイクロカプセルに関するものである。さらに、本
発明は保存安定性に優れた感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質
および重合性化合物がマイクロカプセル（感光性マイク
ロカプセル）に収容されてなる感光材料が、特開昭６１
−２７５７４２号および同６１−２７８８４９号公報に
記載されている。上記構成の感光材料を用いた画像形成
方法としては、まず感光材料を像様露光して潜像を形成
させたのち、これを熱現像することにより、潜像が形成
された部分の重合性化合物を重合させ、更に該感光材料
を受像層を有する受像材料と重ね合せ、この状態で加圧
し、未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材
料上に転写画像を得るという方法が一般に用いられてい
る。

【０００３】また、逆に潜像の形成されなかった部分の
重合性化合物を重合させる方法については、特開昭６２
−７０８３６号、同６２−８１６３５号、特開平２−１
４１７５６号、同２−１４１７５７号等の各公報に記載
されている。

【０００４】一方、上記の画像形成方法の現像処理にお
ける現像あるいは重合反応は、アルカリ性の条件下にお
いて円滑に進行する。このため、感光材料の感光層中に
画像形成促進剤として、塩基または塩基プレカーサーを
含ませておくことが好ましい。感光層が塩基または塩基
プレカーサーを含むことを特徴とする感光材料について
は、特開昭６２−２６４０４１号公報に記載がある。塩
基または塩基プレカーサーを、前述した感光性マイクロ
カプセルを用いた感光材料に添加する場合、塩基または
塩基プレカーサーを感光性マイクロカプセルに収容する
ことが、塩基または塩基プレカーサーの画像形成促進機
能の点で好ましい。

【０００５】塩基プレカーサーをマイクロカプセル内に
含むことを特徴とする感光材料については、特開昭６４
−３２２５１号、特開平１−２６３６４１号、特開平２
−１４６０４１号、特開平３−２５４４４号等各公報に
記載があり、固体状の塩基プレカーサーをマイクロカプ
セル内に収容している。このように、塩基または塩基プ
レカーサーをマイクロカプセル内に収容する事により、
画像形成は促進され、鮮明な画像を短時間で与える感光
材料が得られるが、この場合、塩基をマイクロカプセル
内に収容すると、感光材料の保存経時による劣化が著し
くなるため、塩基ではなく、塩基プレカーサーをマイク
ロカプセル内に収容する事が好ましい。

【０００６】従来これらの感光材料に用いられる感光性
マイクロカプセルにおいて、還元剤は重合性化合物に溶
解して用いている。ところが、このように還元剤を重合
性化合物に溶解した状態で感光性マイクロカプセルに収
容した感光材料では、製造時及び／または保存時に還元
剤が分解してＳ／Ｎ（コントラスト）を悪化させる問題
があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、保存
時における安定性に優れた感光性マイクロカプセルを提
供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題は少なくともハ
ロゲン化銀、還元剤、重合性化合物及び色画像形成物質
を収容した感光性マイクロカプセルにおいて、該還元剤
が固体微粒子状態で収容することにより、また、支持体
上に前記感光性マイクロカプセル及びバインダーを含有
する感光材料により達成された。以下に本発明の感光材
料に用いる還元剤、重合性化合物、ハロゲン化銀、色画
像形成物質、塩基プレカーサーマイクロカプセル及び支
持体について詳しく説明する。

【０００９】本発明の感光材料に使用することができる
還元剤はハロゲン化銀を還元する機能及び／または重合
性化合物の重合を促進（または抑制）する機能を有す
る。本発明においては、上記還元剤は固体微粒子状態で
感光性マイクロカプセル中に収容して使用する。該還元
剤をマイクロカプセルに収容させるには、還元剤を水性
媒体に分散させた状態で重合性化合物中に含有させても
良いし、重合性化合物等の油性媒体に直接固体分散させ
ても良い。上記還元剤は２５℃で水性媒体及び油性媒体
に対しての溶解性が５％以下の割合であることが好まし
く、１％以下の割合であることがさらに好ましい。また
１４０℃では溶解度が高いことが好ましい。以下に本発
明における還元剤の具体例を示すがこれに限定されるも
のではない。

【００１０】

【化１】

【００１１】

【化２】

【００１２】

【化３】

【００１３】

【化４】

【００１４】

【化５】

【００１５】本発明において上記還元剤は、固体微粒子
状態で水性媒体または油性媒体に分散して使用する。両
媒体中へ還元剤を分散する方法としては、公知の分散技
術が使用できる。分散機としては、サンドミル、アトラ
イター、パールミル、スーパーミル、ボールミル、イン
ペラー、ダイノミル、ディスパーザー、コロイドミル、
アイガーミル等があげられる。詳細は、「分散技術総合
資料集」（経営開発センター出版部、昭和５３年１０月
１０日発行）に記載がある。

【００１６】水性媒体中には水溶性ポリマーを使用する
ことができる。水溶性ポリマーの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体等のタンパク質
や、デンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物
質や、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等
の水溶性ポリビニル化合物等がある。水溶性ポリマーの
使用量は、水性分散物の１０重量パーセント以下が好ま
しい。また油性媒体については、後述する重合性化合物
が好ましい。

【００１７】固体微粒子分散物の平均サイズは、０．０
１乃至５μｍの範囲にあることが好ましく、１μｍ以下
であることが更に好ましい。還元剤の添加量は巾広く変
えることができるが、一般に銀塩に対して０．１〜１５
００モル％、好ましくは１０〜３００モル％である。

【００１８】本発明に使用される重合性化合物は、一般
に付加重合性または開環重合性を有する化合物である。
付加重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽和基
を有する化合物、開環重合性を有する化合物としてはエ
ポキシ基を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和
基を有する化合物が特に好ましい。

【００１９】エチレン性不飽和基を有する化合物には、
アクリル酸およびその塩、アクリル酸エステル類、アク
リルアミド類、メタクリル酸およびその塩、メタクリル
酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレイン酸、
マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル類、スチレ
ン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニ
ル複素環類、アリルエーテル類、アリルエステル類およ
びそれらの誘導体等がある。

【００２０】重合性化合物の具体例は前記「公知技術第
５号」（アステック有限会社、１９９１年３月２２日発
行）５１頁〜５５頁に記載されている。好ましい重合性
化合物は、感光性カプセルまたは感光材料に優れた性能
を付与するものであることはもちろんであるが、その他
に人体への刺激や感作さらには熱現像時の揮散が低いも
のである。かかる重合性化合物として、トリメチロール
プロパンのプロピレンオキサイド付加物のトリアクリレ
ートやジトリメチロールプロパンのプロピレンオキサイ
ド付加物のテトラアクリレート等が挙げられる。

【００２１】本発明に使用できる色画像形成物質には特
に制限はなく、様々な種類のものを用いることができ
る。すなわち、それ自身が着色している物質（染料や顔
料）や、それ自身は無色あるいは淡色であるが外部より
のエネルギー（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕
色剤）との接触により発色する物質（発色剤）も色画像
形成物質に含まれる。本発明の色画像形成物質として
は、特開昭６２−１８７３４６号公報に述べられている
ように、画像の安定性に優れそれ自身が着色している染
料や顔料が好ましい。

【００２２】本発明に用いられる染料や顔料としては、
市販のものの他、各種文献等に記載されている公知のも
のが利用できる。文献に関しては、カラーインデックス
（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」日本顔料技術協会
編（１９７７年刊）、「最新顔料応用技術」ＣＭＣ出版
（１９８６年刊）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、
１９８４年刊）等がある。本発明に使用しうる色画像形
成物質およびその使用技術についての詳細は前記「公知
技術第５号」３５頁〜５０頁に記載されている。特に顔
料は光堅牢性に優れ、転写時に画像のボケが少ないので
好ましい。顔料は、重合性化合物１００重量部に対して
５〜６０重量部の割合で用いることが好ましい。

【００２３】本発明の感光性マイクロカプセルには、ハ
ロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩
臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒
子も用いることができる。写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十二面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶系を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。

【００２４】ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロ
ン以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米
国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４
号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載さ
れた単分散乳剤でもよい。

【００２５】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff ,Photographic Science and
Engineering ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１
４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。

【００２６】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、ハロゲン組成、
晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。

【００２７】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No１
７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．
乳剤製造（Emulsion preparation and types)" 、およ
び同No１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、な
どに記載された方法を用いて調製することができる。

【００２８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo１７６４３および同No１８７１６に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使
用できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・
ディスクロージャーに記載されており、下記の表に関連
する記載箇所を示した。

【００２９】 添加剤種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 感度上昇剤 同 上 分光増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 強色増感剤 649頁右欄 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜 および安定剤

【００３０】なお、上記ハロゲン化銀乳剤および写真用
添加剤についての詳細は「公知技術第５号」（アズテッ
ク有限会社、１９９１年３月２２日発行）２頁〜１７頁
に記載されている。ハロゲン化銀の使用量は感光材料１
m²当り銀換算で０．００１〜１０ｇ、好ましくは０．０
５〜２ｇである。また、本発明においてはハロゲン化銀
に共に有機銀塩を用いることができる。有機銀塩につい
ては前記「公知技術第５号」１７頁〜１８頁に記載され
ている。

【００３１】本発明の塩基プレカーサーとしては、５０
℃ないし２００℃で塩基を放出する事が好ましく、８０
℃ないし１８０℃で放出する事がさらに好ましい。本発
明に使用する塩基プレカーサーとしては、特願平２−２
７０１５９号に記載のように２５℃での水および重合性
化合物に対する溶解度が１％以下の次のようなカルボン
酸と有機塩基の塩からなる塩基プレカーサーが特に好ま
しい。

【００３２】本発明において塩基プレカーサーをマイク
ロカプセルに収容させる場合は、塩基プレカーサーを重
合性化合物中に直接固体分散させた感光性組成物を用い
てもよいが（特開昭６４−３２２５１号、特開平１−２
６３６４１号各公報記載）、塩基プレカーサーを水中に
分散させた状態で重合性化合物中に乳化させた感光性組
成物を用いることが特に好ましい。（特開昭６３−２１
８９６４号、特開平２−１４６０４１号、特開平３−２
５４４４号各公報および明細書記載）ここで、塩基プレ
カーサーの水への分散に際しては、非イオン性あるい
は、両性の水溶性ポリマーを使用することが好ましい。

【００３３】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。また、両性の水溶性ポリマーとしては、
ゼラチンを挙げることができる。

【００３４】上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサ
ーに対して０．１〜１００重量％の割合で含まれている
ことが好ましく、１〜５０重量％の割合で含まれている
ことがさらに好ましい。また、塩基プレカーサーは分散
液に対して５〜６０重量％含まれていることが好まし
く、１０〜５０重量％で含まれていることがさらに好ま
しい。また、塩基プレカーサーは重合性化合物に対して
２〜５０重量％の割合で含まれていることが好ましく、
５〜３０重量％の割合で含まれていることがさらに好ま
しい。

【００３５】本発明に使用できるマイクロカプセルにつ
いては、特に制限なく様々な公知技術を適用することが
でき、前記「公知技術第５号」８８頁〜９８頁に詳細に
記載されている。本発明においては、特にメラミン・ホ
ルムアルデヒド樹脂を用いると、緻密性の高いカプセル
を得ることができ、特に好ましい。また、特願平１−３
７７８２号明細書には特に壁の緻密性に優れたカプセル
を得るため、スルフィン酸基を有する水溶性ポリマーと
エチレン性不飽和基を有する重合性化合物との反応生成
物からなる膜の周囲にメラミン・ホルムアルデヒド樹脂
等の高分子化合物の重合体壁を設けたマイクロカプセル
が開示されており、本発明には好ましい。

【００３６】なお、アミノアルデヒド系のマイクロカプ
セルを用いる場合には、特開昭６３−３２５３５号公報
記載の感光材料のように、残留アルデヒド量を一定値以
下とすることが好ましい。その方法は特開昭６３−１４
２３４３号等に記載されている。マイクロカプセルの平
均粒子径は、１〜５０μｍ、好ましくは３〜２０μｍで
ある。マイクロカプセルの粒子径の分布は、特開昭６３
−５３３４号公報記載の感光材料のように、一定値以上
に均一に分布していることが好ましい。また、マイクロ
カプセルの膜厚は、特開昭６３−８１３３６号公報記載
の感光材料のように、粒子径に対して一定の値の範囲内
にあることが好ましい。

【００３７】なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を
収容する場合は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子
サイズをマイクロカプセルの平均サイズの５分の１以下
とすることが好ましく、１０分の１以下とすることがさ
らに好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマ
イクロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすること
によって、均一でなめらかな画像を得ることができる。
マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭６２
−１６９１４７号公報に記載がある。

【００３８】本発明の感光性マイクロカプセルの製造に
おいて、ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質および
塩基プレカーサーを含む重合性化合物からなる油性液体
を水性媒体中に分散し、カプセルの外殻を形成させる
際、水性媒体中には、非イオン性の水溶性ポリマーおよ
びアニオン性の水溶性ポリマーが含まれていることが好
ましい。この場合、重合性化合物を含む油性液体は、水
性媒体に対して、１０〜１２０重量％が好ましく、２０
〜９０重量％がさらに好ましい。

【００３９】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。アニオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリスチレンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸
塩の共重合体、ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンス
ルホン酸の共重合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリ
ビニルスルホン酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合
体、無水マレイン酸・インブチレン共重合体などを挙げ
ることができる。

【００４０】この場合、アニオン性の水溶性ポリマーの
水性媒体中の濃度は、０．０１〜５重量％の範囲が好ま
しく、さらに好ましくは、０．１〜２重量％の範囲であ
る。上記の場合、非イオン性の水溶性ポリマーと少量の
スルフィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用すること
が特に好ましい。

【００４１】また、塩基プレカーサーの重合性化合物に
対する溶解度を低下させるため、重合性化合物中に、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、安
息香酸アミド、シクロヘキシルウレア、オクチルアルコ
ール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコール、ス
テアロアミド等の−ＯＨ、−ＳＯ₂ ＮＨ₂ 、−ＣＯＮＨ
₂ 、−ＮＨＣＯＮＨ₂ などの親水性基を有する化合物を
添加する事もできる。

【００４２】本発明においては前記還元剤の他に重合性
化合物の酸化劣化防止用として、また熱現像中の酸素酸
化防止用として公知の酸化防止剤を本発明の化合物と共
に使用するのが好ましい。このような酸化防止剤として
は、２，２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ール、２，２′−ブチリデン−ビス−（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−
（３′−ｔ−ブチル−５′−メチル−２′−ヒドロキシ
ベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、４，
４′−チオ−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）等のフェノール系酸化防止剤；ジフェニルデシ
ルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス−
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ト
リス−（２−エチルヘキシル）ホスファイト等のホスフ
ァイト系酸化防止剤；ジラウリル−３，３′−チオ−ジ
プロピオン酸エステル、ペンタエリスリトール−テトラ
キス−（β−ラウリル−チオ−プロピオン酸エステ
ル）、チオ−ジプロピオン酸等のイオウ系酸化防止剤；
フェニル−１−ナフチルアミン、６−エトキシ−２，
２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、ジオ
クチルイミノジベンジル等のアミン系酸化防止剤が挙げ
られる。

【００４３】本発明の感光材料の支持体に用いることが
できる材料としては、ガラス、紙、上質紙、バライタ
紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属および
その類似体、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、アセチルセルロース、セルロースエステル、ポリ
ビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、
ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド等のフィル
ム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによっ
てラミネートされた紙等を挙げることができる。詳細は
前記「公知技術第５号」１４４頁〜１４９頁に記載され
ている。この中で本発明の好ましい支持体はポリマーフ
ィルムであり、前に述べた熱伝導性から、５０μ以下の
ポリマーフィルムである事が特に好ましい。

【００４４】さらに感光層を支持体に塗設するために、
特開昭６１−１１３０５８号公報記載の下塗り層をポリ
マーフィルム上に設ける、あるいはアルミニウム等の金
属蒸着膜をポリマーフィルム上に設ける事が好ましい。
したがって本発明の感光材料の支持体としては、５０μ
以下の厚みのポリマーフィルムで、アルミ蒸着膜を有す
るものが特に好ましい。

【００４５】以下に本発明の感光材料に用いる事のでき
る他の成分について説明する。これらの成分の詳細は前
記「公知技術第５号」９８頁〜１４４頁および８６頁〜
８８頁に記載されている。感光材料に用いることができ
るバインダーは、単独であるいは組合せて感光層に含有
させることができる。このバインダーには主に親水性の
ものを用いることが好ましい。親水性バインダーとして
は透明か半透明の親水性バインダーが代表的であり、例
えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デ
ンプン、アラビアゴム等のような天然物質と、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド
重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合
物質を含む。他の合成重合物質には、ラテックスの形
で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ポ
リビニル化合物がある。なお、バインダーを用いた感光
材料については、特開昭６１−６９０６２号公報に記載
がある。また、マイクロカプセルと共にバインダーを使
用した感光材料については、特開昭６２−２０９５２５
号公報に記載がある。

【００４６】感光材料に用いるスマッジ防止剤として
は、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例として
は、英国特許第１２３２３４７号明細書記載のでんぷん
粒子、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合
体微粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の
発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２
７１１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タル
ク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化
チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができ
る。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径
で３乃至５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの
範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化合物の
油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には、上記粒
子はマイクロカプセルより大きい方が効果的である。感
光材料には種々の画像形成促進剤を用いることができ
る。

【００４７】画像形成促進剤には塩基又は、塩基プレ
カーサーの移動の促進還元剤と銀塩との反応の促進
重合による色素供与性物質の不動化の促進などの機能が
有り物理化学的な機能からは前記の塩基または塩基プレ
カーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性
剤、銀又は銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能
を有する化合物等に分類される。ただしこれらの物質群
は一般に複合機能を有しており上記の促進効果のいくつ
かを合わせ持つのが普通である。これらの詳細について
は、米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄、特
開昭６２−２０９４４３号等の明細書および公報に記載
がある。また特願平２−２７２８７８号記載の大価の金
属化合物も効果的である。

【００４８】感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させる系において、
重合を開始させることあるいは、画像転写後、未重合の
重合性化合物の重合化処理することを目的として熱ある
いは光重合開始剤を用いることができる。熱重合開始剤
の例としてはアゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化
物、スルフィン酸類等を挙げることができる。これらの
詳細については高分子学会、高分子実験学編集委員会編
「付加重合・開環重合」（１９８３年、共立出版）の第
６頁〜第１８頁等に記載されている。

【００４９】光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノ
ン類、アセトフェノン類、ベンゾイン類、チオキサンソ
ン類等を挙げることができる。これらの詳細について
「紫外線硬化システム」（１９８９年、総合技術センタ
ー）第６３頁〜第１４７頁等に記載されている。感光材
料には、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の面活性剤を使用すること
ができる。界面活性剤の具体例は、特開昭６２−１７３
４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されてい
る。

【００５０】感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤
を使用することができる。帯電防止剤としてリサーチデ
ィスクロージャー誌１９７８年１１月の第１７６４３号
（２７頁）等に記載されている。感光材料の感光層に、
ハレーションまたはイラジエーションの防止を目的とし
て、染料または顔料を添加してもよい。感光層に白色顔
料を添加した感光材料について特開昭６３−２９７４８
号公報に記載がある。

【００５１】感光材料のマイクロカプセル中に加熱また
は光照射により脱色する性質を有する色素を含ませても
よい。上記加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエ
ローフィルターに相当するものとして機能させることが
できる。上記のように加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭
６３−９７４９４０号公報に記載がある。

【００５２】感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場
合は、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマ
イクロカプセル内に封入して使用することが好ましい。
なお、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混
和性の有機溶媒を用いた感光材料については、特開昭６
２−２０９５２４号公報に記載がある。

【００５３】本発明において種々のカブリ防止剤または
写真安定剤を使用することができる。その例としては、
ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載のア
ゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２
号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、ある
いは特開昭５９−１１１６３６号公報記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号公
報に記載されているアセチレン化合物類などが用いられ
る。

【００５４】感光材料には現像時の処理温度および処理
時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化
合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
およびその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭
６２−２５３１５９号(31)〜(32)頁、特開平１−７２４
７９号、同１−３４７１号公報等に記載されている。

【００５５】以上述べた以外に感光層中に含ませること
ができる任意の成分の例およびその使用態様について
も、上述した一連の感光材料に関する出願明細書、およ
びリサーチ・ディスクロージャー誌Vol.１７０、１９７
８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載があ
る。感光材料に任意に設けることができる層としては、
受像層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり
層、カバーシートまたは保護層、ハレーション防止層
（着色層）等を挙げることができる。

【００５６】なお、発熱体層を用いた感光材料について
は特開昭６１−２９４４３４号公報に、カバーシートま
たは保護層を設けた感光材料については特開昭６２−２
１０４４７号公報に、ハレーション防止層として着色層
を設けた感光材料については特開昭６３−１０１８４２
号公報に、それぞれ記載されている。更に、他の補助層
の例およびその使用態様についても、上述した一連の感
光材料に関する出願明細書中に記載がある。

【００５７】本発明の感光材料を用いる画像形成方法に
おいては感光材料とともに受像材料を用いるのが一般的
である。以下に受像材料について説明する。なお詳細は
前記「公知技術第５号」１４９頁〜１７８頁に記載され
ている。受像材料は支持体のみでも良いが、支持体上に
受像層を設ける事が好ましい。受像材料の支持体として
は、特に制限はないが、感光材料の支持体と同じように
ガラス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャスト
コート紙、合成紙、布、金属およびその類似体、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセル
ロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン
等のポリマーによってラミネートされた紙等を挙げるこ
とができる。

【００５８】なお、受像材料の支持体として、紙等の多
孔性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３
０号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有して
いることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像
材料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記
載がある。受像材料の受像層は、白色顔料、バインダ
ー、およびその他の添加剤より構成され白色顔料自身あ
るいは白色顔料の粒子間の空隙が重合性化合物の受容性
を増す。

【００５９】受像層に用いる白色顔料としては、無機の
白色顔料として、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸
化物、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、ケイ酸カルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マ
グネシウム、リン酸水素マグネシウム等のアルカリ土類
金属塩、そのほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミ
ニウム、硫化亜鉛、各糖クレー、タルク、カオリン、ゼ
オライト、酸性白土、活性白土、ガラス等が挙げられ
る。有機の白色顔料としては、ポリエチレン、ポリスチ
レン、ベンゾグァナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、
メラミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げら
れる。これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても
良いが、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ま
しい。

【００６０】また、本発明の受像層に用いるバインダー
としては、水溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機
溶剤に可溶なポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマ
ーとしては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイ
ン、卵白アルブミン等の蛋白質、デキストリン、エーテ
ル化デンプン等のデンプン類、ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニ
ルピラゾール、ポリスチレンスルホン酸等の合成高分
子、その他、ローカストビーンガム、プルラン、アラビ
アゴム、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。

【００６１】ポリマーラテックスとして、例えば、スチ
レン−ブタジェン共重合体ラテツクス、メチルメタクリ
レート・ブタジェン共重合体ラテックス、アクリル酸エ
ステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体ま
たは、共重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重
合体ラテックス等が挙げられる。有機溶剤に可溶なポリ
マーとして、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂
等が挙げられる。

【００６２】上記バインダーの使用法としては、二種以
上を併用することができ、さらに、二種のバインダーが
相分離を起こすような割合で併用することもできる。こ
のような使用法の例としては、特開平１−１５４７８９
号公報に記述がある。白色顔料の平均粒子サイズは０．
１〜２０μ、好ましくは０．１〜１０μであり、塗布量
は、０．１ｇ〜６０ｇ、好ましくは、０．５ｇ〜３０ｇ
の範囲である。白色顔料とバインダーの重量比は、顔料
１に対しバインダー０．０１〜０．４の範囲が好まし
く、０．０３〜０．３の範囲がさらに好ましい。

【００６３】受像層には、バインダー、白色顔料以外に
も、以下に述べるようなさまざまな添加剤を含ませるこ
とができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色シス
テムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませること
ができる。顕色剤の代表的なものとしては、フェノール
類、有機酸またはその塩、もしくはエステル等がある
が、色画像形成物質としてロイコ色素を用いた場合に
は、サリチル酸の誘導体の亜鉛塩が好ましく、中でも、
３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛が好ま
しい。上記顕色剤は受像層に、０．１乃至５０ｇ／m²の
範囲の塗布量で含まれていることが好ましい。更に好ま
しくは、０．５乃至２０ｇ／m²の範囲である。

【００６４】受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよ
い。受像層に熱可塑性化合物を含ませる場合は、受像層
そのものを熱塑性化合物微粒子の凝集体として構成する
ことが好ましい。上記のような構成の受像層は、転写画
像の形成が容易であり、かつ画像形成後、加熱すること
により光沢のある画像が得られるという利点を有する。
上記熱可塑性化合物については特に制限はなく、公知の
可塑性樹脂（プラスチック）およびワックス等から任意
に選択して用いることができる。ただし、熱可塑樹脂の
ガラス転移点およびワックスの融点は、２００℃以下で
あることが好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒
子を含む受像層を有する受像材料については、特開昭６
２−２８００７１号、同６２−２８０７３９号各公報に
記載がある。

【００６５】受像層には、光重合開始剤または熱重合開
始剤を含ませておいてもよい。受像材料を用いる画像形
成において、色画像形成物質は、未重合の重合性化合物
と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物の
硬化処理（定着処理）を目的として、受像層に光重合開
始剤または熱重合開始剤を添加することができる。な
お、光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料につい
ては特開昭６２−１６１１４９号公報に、熱重合開始剤
を含む受像層を有する受像材料については特開昭６２−
２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある。

【００６６】以下に本発明の画像形成方法における像様
に露光する工程、像様露光と同時、あるいは像様露光
後、該感光材料を、感光層を塗設していない支持体の面
から加熱する工程、および該感光材料の感光層を塗設し
た面と受像材料とを重ね合わせて加圧する工程等の一連
の工程について述べる。

【００６７】上記像様に露光する工程における露光方法
としては、様々な露光手段を用いる事ができるが、一般
に可視光を含む輻射線の画像様露光によりハロゲン化銀
の潜像を得る。光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の
感光波長（色素増感を施した場合は、増感した波長）
や、感度に応じて選択することができる。

【００６８】代表的な光源としては、低エネルギー輻射
線源として、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光
灯、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キ
セノンフラッシュランプ、レーザー光源（ガスレーザ
ー、固体レーザー、化学レーザー、半導体レーザーな
ど）、発光ダイオード、プラズマ発光管、ＦＯＴなどを
挙げることができる。特殊な場合には、高エネルギー線
源であるＸ線、γ線、電子線などを用いることもでき
る。

【００６９】本発明における感光材料は、特にフルカラ
ーの感光材料の場合には、複数のスペクトル領域に感光
性をもつマイクロカプセルより構成されているため対応
する複数のスペクトル線により画像露光することが必要
である。そのため上記光源は１種類でもよいし２種以上
を組み合わせて用いてもよい。光源の選択に際しては、
感光材料の感光波長に適した光源を選ぶことはもちろん
であるが、画像情報が電気信号を経由するかどうか、シ
ステム全体の処理速度、コンパクトネス、消費電力など
を考慮して選ぶことができる。

【００７０】画像情報が電気信号を経由しない場合、例
えば風景や人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、
リバーサルフィルム等のポジを通しての露光などの場合
には、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用
の露光装置、複写機の露光装置などを利用することがで
きる。この場合、二次元画像をいわゆる１ショットで同
時露光することもできるし、スリットなどを通して走査
露光することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり
縮小することもできる。この場合の光源はレーザーのよ
うな単色の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯の
ような光源を用いるか、複数の単色光源の組み合わせを
用いるのが通常である。

【００７１】画像情報を電気信号を経由して記録する場
合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種
レーザーを熱現像カラー感光材料の感色性に合わせて組
み合わせて用いてもよいし、画像表示装置として知られ
ている各種デバイス（ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレ
クトロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミ
ックディスプレイ、プラズマディスプレイなど）を用い
ることもできる。この場合、画像情報は、ビデオカメラ
や電子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像
信号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた
画像信号が利用できる。

【００７２】カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レ
ーザー、蛍光管などを感材の感色性に合わせて組み合わ
せて用いるが、同じものを複数組み合わせ用いてもよい
し、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感光材料
の感色性は写真分野ではＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）
感光性が通常であるが、近年はＵＶ、ＩＲなどの組み合
わせで用いることも多く、光源の利用範囲が広がってき
ている。たとえば感光材料の感色性が（Ｇ、Ｒ、ＩＲ）
であったり、（Ｒ、ＩＲ（短波）、ＩＲ（長波））、
（ＵＶ（短波）、ＵＶ（中波）、ＵＶ（長波））、（Ｕ
Ｖ、Ｂ、Ｇ）などのスペクトル領域が利用される。光源
もＬＥＤ２色とレーザーの組み合せなど別種のものを組
み合わせてもよい。上記発光管あるいは素子は１色毎に
単管あるいは素子を用いて走査露光してもよいし、露光
速度を速めるためにアレイになったものを用いてもよ
い。利用できるアレイとしては、ＬＥＤアレイ、液晶シ
ャッターアレイ、磁気光学素子シャッターアレイなどが
挙げられる。

【００７３】先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴ
のようにカラー表示のものとモノクロ表示のものがある
が、モノクロ表示のものをフィルターを組み合わせて数
回の露光を行う方式を採用してもよい。既存の２次元の
画像表示装置は、ＦＯＴのように１次元化して利用して
もよいし１画面を数個に分割して走査と組み合せて利用
してもよい。

【００７４】上記の像様に露光する工程によって、マイ
クロカプセルに収容されたハロゲン化銀に潜像が得られ
る。本発明の画像形成方法においては、像様露光と同
時、あるいは像様露光後、該感光材料を熱現像するため
に、加熱する工程が含まれる。好ましくは感光材料の感
光層が塗設されていない支持体の面から加熱する事で熱
現像が行なわれる。

【００７５】この加熱手段としては、特開昭６１−２９
４４３４号公報記載の感光材料のように、感光材料の感
光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設け
て加熱してもよい。さらに特開昭６１−１４７２４４号
公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用いた
り、特開昭６２−１４４１６６号公報記載のように、熱
ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方
法を用いてもよい。

【００７６】すなわち該感光材料を、感光材料の面積以
上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に
加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体（熱板、
熱ローラー、熱ドラムなど）と接触させ、それを走査さ
せて時間を追って全面が加熱されるようにしても良い。
また上記のように発熱体と感光材料とを直接接触する加
熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風などを感光材料
にあてて非接触の状態を加熱する事もできる。

【００７７】本発明の画像形成方法においては、該感光
材料の、感光層を塗設していない支持体上の面から加熱
することで熱現像が行なわれるが、この時、感光層の塗
設してある面の法は直接空気に接触していても良いが、
熱を逃がさないように保温するために、断熱材などでカ
バーしても良い。この場合感光層中に含まれているマイ
クロカプセルを破壊しないように、感光層には強い圧力
（１０kg／cm² 以上）をかけない様にする事が好まし
い。

【００７８】また加熱による熱現像は、像様露光と同時
または像様露光後行なわれるが、像様露光後０．１秒以
上経過してから加熱する事が好ましい。加熱温度は一般
に６０℃から２５０℃、好ましくは８０℃から１８０℃
であり、加熱時間は０．１秒から２０秒の間、好ましく
は０．５秒から５秒の間である。

【００７９】感光材料は、上記のようにして熱現像を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることができる。またハロゲン化銀の潜像形成され
た部分に、還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場合
には、あらかじめ感光層中に、好ましくはマイクロカプ
セル中に添加してある熱あるいは光重合開始剤を加熱ま
たは光照射する事により分解させ、一様にラジカルを発
生させ、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることもできる。この場合前に述べ
た像様露光工程、熱現像工程の他に、必要により全面加
熱あるいは全面露光する工程が必要となるが、その方法
は像様露光工程あるいは熱現像工程と同様である。

【００８０】本発明の画像形成方法においては、感光層
上にポリマー画像を得た感光材料と受像材料を重ね合せ
た状態で加圧する工程により、未重合の重合性化合物を
受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得ることがで
きる。上記の加圧方法としては、従来公知の方法を用い
ることができる。

【００８１】例えば、プレッサーなどのプレス板の間に
感光材料と受像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧
力ローラーを用いて搬送しながら加圧してもよい。ドッ
トインパクト装置などにより断続的に加圧してもよい。
また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。加圧に必要な圧力は５００kg／cm² 以上、
好ましくは８００kg／cm² 以上である。ただし、加圧時
４０°〜１２０℃に加熱を併用する場合は３００kg／cm
² 以下でもよい。

【００８２】本発明の感光材料は、カラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、コンピューターグラフィッ
クハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用途が
あり、本発明の画像形成方法によってコンパクトで安価
な複写機、プリンター、簡易印刷機等の画像形成システ
ムを作り上げる事ができる。

【００８３】

【実施例】

実施例１ ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）の調製 石灰処理イナートゼラチン２４ｇを蒸留水に添加し、４
０℃で１時間かけて溶解後ＮａＣｌ３ｇを加え、これに
１Ｎ硫酸を加えてpH３．２に調節した。

【００８４】この液に（ＡＧＳ−１）を１０mg加えたの
ちＩ液およびII液を、６０℃にてコントロールダブルジ
ェット法を用いｐＡｇ＝８．５に保ちながら同時にＩ液
がなくなるまで４５分かけて添加した。添加終了後、pH
を１ＮＮａＯＨで６．０に調節し、チオ硫酸ナトリウム
５水和物６．４mgおよび塩化金酸４水和物４．８mgを加
えて６０℃で６０分熟成した。熟成後（ＳＢ−１）４８
０mgを添加し、更に添加後２０分から３分かけてＫＩ
４．１ｇを含む水溶液１００ｇを等流量で添加した。

【００８５】この乳剤にポリ（イソブチレン−コ−マレ
イン酸モノナトリウム）１．１ｇを加えて沈降させ水洗
して脱塩したのち石灰処理ゼラチン６ｇを加えて溶解
し、さらにＡＴＲ−３の３．５％水溶液１．５ccを加え
pHを６．２に調節した。平均粒子サイズ０．２４μｍ、
変動係数２０％の単分散沃臭化銀乳剤（ＥＢ−１）５５
０ｇを調製した。

【００８６】Ｉ液 ＡｇＮＯ₃ １２０ｇ 蒸留水 ５５０cc II液 ＫＢｒ ８５ｇ 蒸留水 ５５０cc

【００８７】ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）の調製 ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）と同様にただし、Ｉ液と
II液の添加時間を１５分とし、また（ＳＢ−１）のかわ
りに（ＳＧ−１）４５０mgを添加した。平均粒子サイズ
０．１８μｍ、変動係数２０％の単分散沃臭化銀乳剤
（ＥＧ−１）５５０ｇを調製した。

【００８８】ハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）の調製 ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）と同様にただしＩ液とII
液の添加時間を１５分とし、また（ＳＢ−１）のかわり
に、（ＳＲ−１）４５０mgおよび（ＳＲ−２）１００mg
を添加した。平均粒子サイズ０．１８μｍ、変動係数２
２％の単分散沃臭化銀乳剤（ＥＲ−１）５５０ｇを調製
した。

【００８９】

【化６】

【００９０】

【化７】

【００９１】固体分散物（ＫＢ−１）の調製 ３００mlの分散コンテナ中に石灰処理ゼラチンの５．４
％水溶液１１０ｇ、ポリエチレングリコール（平均分子
量２０００）の５％水溶液２０ｇ、塩基プレカーサー
（ＢＧ−１）７０ｇおよび直径０．５〜０．７５mmのガ
ラスビーズ２００mlを加え、ダイノミルを用いて３００
０r.p.m.にて３０分間分散し、２Ｎ硫酸でpHを６．５に
調整して粒径１．０μｍ以下の塩基プレカーサー（ＢＧ
−１）の固体分散物（ＫＢ−１）を得た。

【００９２】

【化８】

【００９３】固体分散物（ＥＡ−１）の調製 ３００mlの分散コンテナ中に、石灰処理ゼラチンの２％
水溶液を４０ｇ、（ＷＷ−１）の１％水溶液を４０ｇ、
還元剤（Ｓ−１）を２０ｇ及び直径０．５〜０．７５mm
のガラスビーズ１００mlを加え、ダイノミルを用いて３
０００r.p.m.にて３０分間分散した。その後ガラスビー
ズを濾過分離して粒径１．０μｍ以下の固体分散物を調
整した。

【００９４】

【化９】

【００９５】固体分散物（ＥＡ−２）〜（ＥＡ−５）の
調製 還元剤（Ｓ−１）２０ｇの代わりに、還元剤（Ｓ−
２），（Ｓ−４），（Ｓ−５），（Ｓ−７）を各々２０
ｇ使用すること以外は（ＥＡ−１）の調製と同様にして
固体分散物（ＥＡ−２）〜（ＥＡ−５）を調製した。

【００９６】顔料分散物（ＧＹ−１）調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２５５ｇに、クロモファイン
エロー５９００（商品名、大日精化（株）製）４５ｇを
混ぜ、アイガー・モーターミル（アイガー・エンジニア
リング社製）を使用して毎分５０００回転で１時間攪拌
し、分散物（ＧＹ−１）を得た。 重合性化合物（ＭＮ−１） 特開昭６４−６８３３９号合成実施例１記載の化合物
（日本化薬（株）製）

【００９７】顔料分散物（ＧＭ−１）の調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２７０ｇに、ルビンＦ６Ｂ
（商品名、ヘキスト社製）３０ｇを混ぜ、アイガー・モ
ーターミル（アイガー・エンジニアリング社製）を使用
して毎分５０００回転で１時間攪拌し、分散物（ＧＭ−
１）を得た。

【００９８】顔料分散物（ＧＣ−１）の調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２５５ｇに、銅フタロシアニ
ン（ＣＩ Pigment １５）４５ｇ、ソルスパース５００
０（ＩＣＩ社製）１．１３ｇ、ソルスパース２４０００
（ＩＣＩ社製）３．３７ｇを混ぜ、アイガー・モーター
ミル（アイガー・エンジニアリング社製）を使用して毎
分５０００回転で１時間攪拌し、分散物（ＧＣ−１）を
得た。

【００９９】固体分散物（ＥＡ−６）の調整 ３００mlの分散コンテナ中に顔料分散物（ＧＹ−１）９
５．５ｇ、還元剤（Ｓ−１）４．５ｇを混合し、アイガ
ー・モーターミルを用いて３０００r.p.m.にて３０分間
分散し、１．０μｍ以下の固体分散物（ＥＡ−６）を調
整した。

【０１００】固体分散物（ＥＡ−７）の調整 顔料分散物（ＧＹ−１）９５．５ｇの代わりに顔料分散
物（ＧＭ−１）を９５．５ｇを使用すること以外は（Ｅ
Ａ−６）の調製と同様の方法を用いて固体分散物（ＥＡ
−７）を調製した。

【０１０１】固体分散物（ＥＡ−８）の調整 顔料分散物（ＧＹ−１）９５．５ｇの代わりに顔料分散
物（ＧＣ−１）を使用すること以外は（ＥＡ−６）の調
製と同様の方法を用いて固体分散物（ＥＡ−８）を調製
した。

【０１０２】感光性組成物（ＰＢ−１）の調製 顔料分散物（ＧＹ−１）４５ｇに（１Ｐ−４）の（ＳＶ
−１）２０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−２）1.６
ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ−１）０．５％（重量％）溶
液を１ｇ及び（ＳＴ−１）５ｇを加え溶解させて油性溶
液を調製した。この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−
１）３．８ｇと固体分散物（ＥＡ−１）１０ｇと（ＫＢ
−１）２４ｇを加え、６０℃に保温しながら４０φのデ
ィゾルバーを用いて毎分１００００回転で５分間攪拌
し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組成物（ＰＢ−１）を
得た。

【０１０３】感光性組成物（ＰＧ−１）の調製 顔料分散物（ＧＹ−１）及びハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−
１）の代わりに顔料分散物（ＧＭ−１）及びハロゲン化
銀乳剤（ＥＧ−１）を使ったこと以外は（ＰＢ−１）の
調製と同様の方法を用いて感光性組成物（ＰＧ−１）を
調製した。

【０１０４】感光性組成物（ＰＲ−１）の調製 顔料分散物（ＧＹ−１）、ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−
１）及び（ＲＤ−２）１．６ｇの代わりに顔料分散物
（ＧＣ−１）、ハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）及び（Ｒ
Ｄ−２）３．２ｇを使用こと以外は（ＰＢ−１）と同様
の方法を用いて感光性組成物（ＰＲ−１）を調製した。

【０１０５】

【化１０】

【０１０６】

【化１１】

【０１０７】感光性組成物（ＰＢ−２）〜（ＰＢ−５）
の調製 固体分散物（ＥＡ−１）の代わりに各々固体分散物（Ｅ
Ａ−２），（ＥＡ−３），（ＥＡ−４），（ＥＡ−５）
を使用すること以外は（ＰＢ−１）と同様の方法を用い
て感光性組成物（ＰＢ−２），（ＰＢ−３），（ＰＢ−
４），（ＰＢ−５）を調製した。

【０１０８】感光性組成物（ＰＧ−２）〜（ＰＧ−５）
の調製 固体分散物（ＥＡ−１）の代わりに各々固体分散物（Ｅ
Ａ−２），（ＥＡ−３），（ＥＡ−４），（ＥＡ−５）
を使用すること以外は（ＰＧ−１）と同様の方法を用い
て感光性組成物（ＰＧ−２），（ＰＧ−３），（ＰＧ−
４），（ＰＧ−５）を調製した。

【０１０９】感光性組成物（ＰＲ−２）〜（ＰＲ−５）
の調製 固体分散物（ＥＡ−１）の代わりに各々固体分散物（Ｅ
Ａ−２），（ＥＡ−３），（ＥＡ−４），（ＥＡ−５）
を使用すること以外は（ＰＲ−１）と同様の方法を用い
て感光性組成物（ＰＲ−２），（ＰＲ−３），（ＰＲ−
４），（ＰＲ−５）を調製した。

【０１１０】感光性組成物（ＰＢ−６）の調製 固体分散物（ＥＡ−６）４５ｇに（１Ｐ−４）の（ＳＶ
−１）２０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−２）1.６
ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ−１）０．５％（重量％）溶
液を１ｇ及び（ＳＴ−１）５ｇを加え溶解させて油性溶
液を調製した。この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−
１）３．８ｇと固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、
６０℃に保温しながら４０φのディゾルバーを用いて毎
分１００００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョン
の感光性組成物（ＰＢ−６）を調製した。

【０１１１】感光性組成物（ＰＧ−６）の調製 固体分散物（ＥＡ−６）及びハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−
１）の代わりに固体分散物（ＥＡ−７）及びハロゲン化
銀乳剤（ＥＧ−１）を使用すること以外は（ＰＢ−６）
と同様の方法を用いて感光性組成物（ＰＧ−６）を調製
した。

【０１１２】感光性組成物（ＰＲ−６）の調製 固体分散物（ＥＡ−６）、ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−
１）及び（ＲＤ−２）１．６ｇの代わりに固体分散物
（ＥＡ−８）、ハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）及び（Ｒ
Ｄ−２）３．２ｇを使用すること以外は（ＰＢ−６）と
同様の方法を用いて感光性組成物（ＰＲ−６）を調製し
た。

【０１１３】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
１）の調製 ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウムの１５％水溶
液４ｇに水を４６ｇ加え、混合した液を２Ｎ硫酸でpH
５．０に調製した。この液にポリビニルピロリドンＫ−
９０の１０％水溶液５０ｇを加え、６０℃で３０分間混
合した。この混合液を上記感光性組成物（ＰＢ−１）に
加え、４０φディゾルバーを用いて６０℃で毎分６００
０回転で２０分間攪拌し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状
態の乳化物を得た。別に、メラミン３１．５ｇにホルム
アルデヒド３７％水溶液を５２．２ｇおよび水１７０．
３ｇを加え、６０℃に加熱し、３０分間攪拌して透明な
メラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物の水溶液を得
た。

【０１１４】この初期縮合物２５ｇを、４０℃に冷却し
た上記Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物に加え、
プロペラ羽根で１２００rpm で攪拌しながら２Ｎ硫酸を
用いてpH５．０に調整した。次いで、この液を３０分間
で７０℃になるよう昇温し、更に３０分間攪拌した。こ
れに尿素の４０％水溶液を１０．３ｇ加え、２Ｎ硫酸で
pHを３．５に合わせ、更に４０分間、７０℃での攪拌を
続けた。この液を４０℃に冷却後Ｋ−カラギーナンの３
％水溶液９ｇを加え、１０分間攪拌し、２Ｎの水酸化ナ
トリウム水溶液を用いてpH６．５に調整して、感光性マ
イクロカプセル分散液（ＣＢ−１）を調製した。

【０１１５】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−
１）の調製 ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウムの１５％水溶
液４ｇに水を３６ｇ加え、混合した液を２Ｎ硫酸でpH
５．０に調整した。この液にポリビニルピロリドンＫ−
９０の１０％水溶液６０ｇを加え、６０℃で３０分間混
合した。この混合液に上記感光性組成物（ＰＧ−１）に
加え、４０φディゾルバーを用いて６０℃で毎分６００
０回転で２０分間攪拌し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状
態の乳化物を得た。次いで（ＣＢ−１）の調製と同様に
して感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−１）を調製
した。

【０１１６】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−
１）の調製 ポリマー（２Ｐ−１）の１５％水溶液４ｇに水を４６ｇ
加え、混合した液を２Ｎ硫酸でpH５．０に調整した。こ
の液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液５０ｇを加
え、６０℃で３０分間混合した。この混合液に上記感光
性組成物（ＰＲ−１）を加え、４０φディゾルバーを用
いて６０℃で毎分６０００回転で２０分間攪拌し、Ｗ／
Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。次いで（Ｃ
Ｂ−１）の調製と同様にして感光性マイクロカプセル分
散液（ＣＲ−１）を調製した。

【０１１７】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
２）〜（ＣＢ−６）の調製 感光性組成物（ＰＢ−１）の代わりに、各々感光性組成
物（ＰＢ−２），（ＰＢ−３），（ＰＢ−４），（ＰＢ
−５），（ＰＢ−６）を使用すること以外は（ＣＢ−
１）と同様の方法を用いて感光性マイクロカプセル分散
液（ＣＢ−２），（ＣＢ−３），（ＣＢ−４），（ＣＢ
−５），（ＣＢ−６）を調製した。

【０１１８】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−
２）〜（ＣＧ−６）の調製 感光性組成物（ＰＧ−１）の代わりに、各々感光性組成
物（ＰＧ−２），（ＰＧ−３），（ＰＧ−４），（ＰＧ
−５），（ＰＧ−６）を使用すること以外は（ＣＧ−
１）と同様の方法を用いて感光性マイクロカプセル分散
液（ＣＧ−２），（ＣＧ−３），（ＣＧ−４），（ＣＧ
−５），（ＣＧ−６）を調製した。

【０１１９】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−
２）〜（ＣＲ−６）の調製 感光性組成物（ＰＲ−１）の代わりに、各々感光性組成
物（ＰＲ−２），（ＰＲ−３），（ＰＲ−４），（ＰＲ
−５），（ＰＲ−６）を使用すること以外は（ＣＲ−
１）の調製と同様の方法を用いて感光性マイクロカプセ
ル分散液（ＣＲ−２），（ＣＲ−３），（ＣＲ−４），
（ＣＲ−５），（ＣＲ−６）を調製した。

【０１２０】感光材料１０１ 本発明の感光性マイクロカプセル（ＣＢ−１）を１５
ｇ、（ＣＧ−１）を１５ｇ、（ＣＲ−１）を１５ｇを取
り出し、各々攪拌せずに４０℃に加熱して融解させた後
混合し、界面活性剤（ＷＷ−２）の５％水溶液６．５
ｇ、界面活性剤（ＷＷ−３）の１％水溶液８ｇ、ＰＶＡ
ＫＬ３１８（クラレ製、カルボキシ変成ＰＶＡ）の１
０％水溶液１６ｇおよびグリセリンの１０％水溶液９ｇ
を加え、４０℃で１０分間攪拌して混合した。この液を
４４μメッシュの濾布で濾過して塗布液を調製した。

【０１２１】この塗布液を厚さ２５μのポリエチレンテ
レフタレートフィルムにアルミニウムを蒸着した支持体
のアルミニウム蒸着面に、エクストルージョン法によ
り、塗布量１００cc／m²となるよう塗布し、６０℃で乾
燥後、２５℃、６５％の条件で塗布面が内側になるよう
巻き取り、本発明の感光材料１０１を作成した。さらに
感光性マイクロカプセル（ＣＢ−１）（ＣＧ−１）（Ｃ
Ｒ−１）の代わりに、（ＣＢ−２）（ＣＧ−２）（ＣＲ
−２）、（ＣＢ−３）（ＣＧ−３）（ＣＲ−３）、（Ｃ
Ｂ−４）（ＣＧ−４）（ＣＲ−４）、（ＣＢ−５）（Ｃ
Ｇ−５）（ＣＲ−５）、（ＣＢ−６）（ＣＧ−６）（Ｃ
Ｒ−６）を使用したこと以外は感光材料１０１の作成と
同様の方法を用いて、感光材料１０２、１０３、１０
４、１０５、１０６を作成した。

【０１２２】

【化１２】

【０１２３】比較例 感光性組成物（ＰＢ−７）の調製 顔料分散物（ＧＹ−１）４５ｇにコポリマー（１Ｐ−
４）の（ＳＶ−１）２０％（重量％）溶液を９ｇ、（Ｒ
Ｄ−１）１．８ｇ、（ＲＤ−２）１．６ｇ、（ＦＦ−
３）の（ＳＶ−１）０．５％（重量％）溶液を１ｇ及び
（ＳＴ−１）５ｇを加え溶解させて油性溶液を調製し
た。この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）３．８ｇ
と固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０℃に保温
しながら４０φのディゾルバーを用いて毎分１００００
回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組成
物（ＰＢ−３）を得た。

【０１２４】感光性組成物（ＰＧ−７）の調製 （ＰＢ−７）の調製における顔料分散物（ＧＹ−１）及
びハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）の代わりに、顔料分散
物（ＧＭ−１）及びハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）を使
用すること以外は（ＰＢ−７）の調製と同様の方法を用
いて感光性組成物（ＰＧ−７）を調製した。

【０１２５】感光性組成物（ＰＲ−７）の調製 （ＰＲ−７）の調製における顔料分散物（ＧＹ−１）、
ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）及び（ＲＤ−２）１．６
ｇの代わりに、顔料分散物（ＧＲ−１）、ハロゲン化銀
乳剤（ＥＲ−１）及び（ＲＤ−２）３．２ｇを使用した
こと以外は（ＰＢ−７）の調製と同様の方法を用いて感
光性組成物（ＰＲ−７）を調製した。

【０１２６】

【化１３】

【０１２７】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
７）の調製 感光性組成物（ＰＢ−１）の代わりに、感光性組成物
（ＰＢ−７）を使用すること以外は（ＣＢ−１）の調製
と同様の方法を用いて感光性マイクロカプセル分散液
（ＣＢ−７）を調製した。

【０１２８】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−
７）の調製 感光性組成物（ＰＧ−１）の代わりに、感光性組成物
（ＰＧ−７）を使用すること以外は（ＣＢ−１）の調製
と同様の方法を用いて感光性マイクロカプセル分散液
（ＣＧ−７）を調製した。

【０１２９】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−
７）の調製 感光性組成物（ＰＲ−１）の代わりに感光性組成物（Ｐ
Ｒ−７）を使用すること以外は（ＣＲ−１）の調製と同
様の方法を用いて感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ
−７）を調製した。

【０１３０】感光材料１０７の作成 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１)(ＣＧ−１)
(ＣＲ−１）の代わりに感光性マイクロカプセル（ＣＢ
−７)(ＣＧ−７)(ＣＲ−７）を使用すること以外は感光
材料１０１の作成と同様の方法を用いて感光材料１０７
を作成した。

【０１３１】受像材料（ＲＳ−１）の作成 炭酸カルシウム（ＰＣ７００、白石工業（株）製）２４
０ｇ、界面活性剤（ポイズ５２０、花王（株）製）５．
６ｇ、および水３５４．４mlを攪拌混合したのち、分散
機（商品名：ウルトラディスパーザー（ＬＫ−４１
型）、ヤマト科学製）を用いて毎分８０００回転で３分
間分散した。この分散液５２ｇと、１０％ポリビニルア
ルコール（ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ製）水溶液４
０ｇとを混合し、さらに界面活性剤（ＷＷ−１）の１％
水溶液４mlおよび水２２mlを加え、受像層形成用塗布液
を調製した。

【０１３２】この塗布液を秤量８０ｇ／m²の紙支持体
（ＪＩＳ−Ｐ−８２０７により規定される繊維長分布と
して２４メッシュ残分の重量％と４２メッシュ残分の重
量％との和が３０乃至６０％であるような繊維長分布を
有する原紙を用いて紙支持体〔特開昭６１−１８６２３
９号公報参照〕）上に６５ｇ／m²となるように均一に塗
布した後、６０℃乾燥して受像材料（ＲＳ−１）を作成
した。

【０１３３】画像形成 感光材料１０１〜１０７を色温度３１００°Ｋに調節し
たハロゲンランプを用い、連続的に変化する０〜４．０
の透過濃度を有するウェッジを通し５０００lux 、１秒
の露光条件にて露光した。露光後、該感光材料の塗布さ
れた面の反対側を１５０℃に加熱したドラムに密着させ
て１．５秒間加熱現像し、引き続き受像材料（ＲＳ−
１）と塗布面同士を重ね合わせて２cm／秒の速度で、径
３cm、圧力４００kg／cm² の加圧ローラー（表面温度６
０℃）に通した。通過後すぐに感光材料から受像材料を
はく離したところ、受像材料上に鮮明なポジ画像を得
た。この画像の最高濃度をＸ−Rite３１０で測定した結
果を表１に示す。次に該感光材料を６０℃相対湿度７０
％の条件下に３日間保存したのち、上記と同様に処理し
て得られた写真性の結果も表１に示す。

【０１３４】

【表１】

【０１３５】表１より本発明の還元剤をゼラチン中に固
体微粒子分散して用いた感光材料１０１〜１０５および
本発明の還元剤を重合性化合物中に直接固体微粒子分散
した感光材料１０６は、従来の還元剤を用いた感光材料
１０７に比べて保存安定性に優れていることがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともハロゲン化銀、還元剤、重合
   性化合物及び色画像形成物質を収容した感光性マイクロ
   カプセルにおいて該還元剤が固体微粒子状態で収容され
   ていることを特徴とする感光性マイクロカプセル。
2. 【請求項２】 支持体上に請求項１の感光性マイクロカ
   プセル及びバインダーを含有する感光材料。