JPS62158710A - 光硬化性組成物 - Google Patents

光硬化性組成物

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JPS62158710A
JPS62158710A JP180686A JP180686A JPS62158710A JP S62158710 A JPS62158710 A JP S62158710A JP 180686 A JP180686 A JP 180686A JP 180686 A JP180686 A JP 180686A JP S62158710 A JPS62158710 A JP S62158710A
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JP
Japan
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maleic anhydride
weight
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meth
copolymer
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JP180686A
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English (en)
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Tsunetomo Nakano
中野 常朝
Toshinori Tsukada
塚田 利徳
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Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/032Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
    • G03F7/033Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光基を有する特定の変性無水マレイン酸共
重合体と感光基を有しない特定の変性無水マレイン酸共
重合体とからなるベースポリマーに、特定のエポキシ化
フェノール樹脂、光重合性モノマー、及び光開始剤を添
加してなる光硬化性組成物に関するもので、本発明の光
硬化性組成物は、プリント配線板工業における、ソルダ
ーレジスト、マーキングインキ、ハンダレベラ用インキ
、多層配線板用の層間絶縁材料等として好適に用いられ
る。
〔従来の技術〕
従来、ソルダーレジストとしては、メラミン樹脂系やエ
ポキシ樹脂系の熱硬化型ソルダーレジストが多用されて
いたが、近年、民生用を中心に紫外線により硬化するU
vソルダーレジストへと移行している。しかし、産業用
としては、依然、エポキシ樹脂系の熱硬化型ソルダーレ
ジストが主に用いられている。
また、最近、フォトリソグラフィーによるパターニング
の可能な光硬化型ソルダーレジストが種々提案されてい
る。
〔発明が解決しようとする問題点〕
プリント配線板の高密度化は年々進み、ICランド間に
3本以上のラインを通すことが要求されてきており、ソ
ルダーレジストも高密度化、高信頼性に応える必要性が
生じている。
しかし、前記の熱硬化型ソルダーレジストは、パターン
形成をシルクスクリーン印刷で行う必要上、シルクのた
わみからくる位置精度のずれのためにファインパターン
を形成することができない問題がある。
また、前記のUVソルダーレジストは、厚膜硬化性に対
する信頼性が低く、且つ耐薬品性及び耐溶剤性等が充分
でない等の問題がある。
また、前記の光硬化型ソルダーレジストは、有Ia溶剤
現像型が殆どで、取り扱い上の問題或いは装置上の問題
がある。
更に、ハンダ付時に使用するフラックスとしては、使用
上の簡便さから、ロジン系フラックスより水溶性フラッ
クスを用いることが好ましいが、前記の従来公知のソル
ダーレジストは何れも、水溶性フラックスに対する密着
性を充分に有していない問題がある。
従って、本発明の目的は、フォトリソグラフィーにより
ファインパターンの形成及び位置精度の優れたカバーリ
ングが可能で、且つ現像をアルカリ水溶液により行うこ
とができ、また水溶性フラックスに充分耐える密着性を
有すると共に耐熱性、機械的性質及び化学的性質にも優
れた、光硬化性組成物を提供することにある。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者等は、鋭意研究した結果、ヘースボリマーとし
て感光基を有する特定の変性無水マレイン酸共重合体と
感光基を有しない特定の変性無水マレイン酸とを特定の
割合で配合したものを用い、これに、密着性向上剤とし
て特定のエポキシ化フェノール樹脂を特定量添加し、更
に光重合性モノマー及び光開始剤をそれぞれ特定量添加
することにより、前記目的を達成する光硬化性組成物が
得られることを知見した。
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、(al無
水マレイン酸と不飽和炭化水素化合物との共重合体の無
水マレイン酸構成単位の酸無水環を、ヒドロキシアルキ
レン(メタ)アクリレートで10〜100%開環してな
る変性無水マレイン酸共重合体(1)80〜40重量%
、及び無水マレイン酸と不飽和炭化水素化合物との共重
合体の無水マレイン酸構成単位の酸無水環を、ヒドロキ
シル基含有飽和化合物で50〜100%開環してなる変
性無水マレイン酸共重合体(11〕20〜60重量%か
らなるベースポリマー100重量部に、(blエポキシ
化フェノール樹脂のエポキシ環を(メタ)アクリル酸で
0〜70%開環してなる(メタ)アクリレート化−エポ
キシ化フェノール樹脂5〜40重量部、 (c)光重合性モノマー5〜100重量部、及び(dl
光開始剤0.5〜15重量部 を添加してなる光硬化性組成物を提供するものである。
本発明の光硬化性組成物によれば、下記の特性を有する
薄膜が得られる。
特性: 光硬化感度  1300mJ/−以下 解 像 度  130μm(膜厚20μm)以下鉛筆硬
度   > 2 H(JIS−D−02028−10)
以下に本発明の光硬化性組成物について詳述する。
本発明の光硬化性組成物を構成するペースポリマーの一
成分である変性無水マレイン酸共重合体(1)は、無水
マレイン酸構成単位の酸無水環のヒドロキシアルキレン
(メタ)アクリレートによる開環率が10%未満である
と、光硬化感度が大きく低下し、また架橋密度の低下か
ら現像時の皮膜の剥離等が起こり、製膜性が悪くなるた
め、好ましくは上記開環率が20〜100%のものが用
いられる。
また、上記変性無水マレイン酸共重合体(1)は、無水
マレイン酸構成単位(酸無水環がヒドロキシアルキレン
(メタ)アクリレートにより開環されている構成単位も
含む)と不飽和炭化水素化合物構成単位との組成比が1
810〜2:l、数平均分子Ml (′rn)が1,0
00〜100,000程度のものを用いるのが好ましい
上記変性無水マレイン酸共重合体〔!〕を構成する不飽
和炭化水素化合物としては、例えば、イソブチレン、ス
チレン、α−メチルスチレン等を挙げることができ、特
にイソブチレンが好ましい。
また、無水マレイン酸構成単位の酸無水環の開環に用い
られるヒドロキシアルキレン(メタ)アクリレートとし
ては、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロ
キシエチルシンナモイルエステル、ヒドロキシプロピル
(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
従って、本発明で用いられる変性無水マレイン酸共重合
体(1)の代表例としては、下記式(1)で示される構
成単位からなる無水マレイン酸共重合体を変性して、そ
の酸無水環が開環された下記式(2)で示される構成単
位を存するものを挙げることができる。
(上式中、R1及びR2は、それぞれ、水素、炭素原子
数1〜3のアルキル基又は芳香族基を示す。)(上式中
、R1及びR2は、上記式+11の場合と同じであり、
R2は、アルキレン基を示し、R4は、水素又はメチル
基を示す、) また、本発明の光硬化性組成物を構成するベースポリマ
ーのもう一つの成分である変性無水マレイン酸共重合体
〔■〕は、無水マレイン酸構成単位の酸無水環のヒドロ
キシル基含有飽和化合物による開環率が50%未満であ
ると、有機溶媒及び弱アルカリ水溶液に対する溶解性が
不充分となり、塗膜の現像性及び解像度が低下するため
、好ましくは上記開環率が60〜1′OO%のものが用
いられる。
また、上記変性無水マレイン酸共重合体〔■〕は、無水
マレイン酸構成単位(酸無水環がヒドロキシル基含有飽
和化合物により開環されている構成単位も含む)と不飽
和炭化水素化合物構成単位との組成比が1=10〜2:
l 、数平均分子量(Fn)が1,000〜100,0
00程度のものを用いるのが好ましい。
上記変性無水マレイン酸共重合体〔■〕を構成する不飽
和炭化水素化合物としては、前記変性無水マレイン酸共
重合体(1)を構成する不飽和炭化水素化合物と同様な
ものを例示することができるが、特にスチレンが耐熱性
において好ましい。
また、無水マレイン酸構成単位の酸無水環の開環に用い
られるヒドロキシル基含有飽和化合物としては、2−ブ
トキシェタノール、2−メトキシエタノール、2−エト
キシエタノール等を挙げることができる。
従って、本発明で用いられる変性無水マレイン酸共重合
体(n)の代表例としては、下記式(3)で示される構
成単位からなる無水マレイン酸共重合体を変性して、そ
の酸無水環が開環された下記式(4)で示される構成単
位を存するものを挙げることができる。
(上式中、Rs及びR6は、それぞれ、水素、炭素原子
数1〜3のアルキル基又は芳香族基を示す。)(上式中
、R6及びR4は、上記式(3)の場合と同じであり、
R1は、飽和アルキル基を示す。)本発明の光硬化性組
成物を構成するヘースポリマーは、前記変性無水マレイ
ン酸共重合体(1)80〜40重量%、好ましくは80
〜45重量%、及び前記変性無水マレイン酸共重合体(
n)20〜60重1%、好ましくは20〜55重量%か
らなるもので、前記変性無水マレイン酸共重合体(1)
の量が40重量%未満であると、光硬化性が不充分とな
り、製膜性及び硬化皮膜の物性が悪化し、また80重量
%を超えると、組成物中の感光基濃度が高くなりすぎて
、プリベイク時に熱重合を起こしたり、保存安定性が悪
くなったりする。
また、本発明の光硬化性組成物を構成する(メタ)アク
リレート化−エポキシ化フェノール樹脂は、エポキシ環
の(メタ)アクリル酸による開環率が70%を超えると
、エポキシ環による基板への密着性及びカルボン酸との
熱架橋効果がなくなるため、好ましくは上記開環率が5
0%以下のものが用いられる。本発明では、上記(メタ
)アクリレート化−エポキシ化フェノール樹脂として、
上記開環率が0%のもの、即ち(メタ)アクリル酸で未
開環のエポキシ化フェノール樹脂を用いることもできる
また、上記(メタ)アクリレート化−エポキシ化フェノ
ール樹脂は、エポキシ当’flk (g /mol −
エポキシ)が100〜500のものを用いるのが好まし
い。
上記(メタ)アクリレート化−エポキシ化フェノール樹
脂の具体例としては、例えば、エポキシ化−〇−タレゾ
ールノボラック(下記式(5)で示される化合物)のエ
ポキシ環を(メタ)アクリル酸で前記の割合に開環反応
させたもの等が好適なものとして挙げられる。
弐(5) 上記(メタ)アクリレート化−エポキシ化フェノール樹
脂の添加量は、前記ベースポリマー100重量部に対し
て5〜40重世部、好ましくは10〜30重量部である
。5重量部未満であると、硬化皮膜の耐熱性及び密着性
が不充分となり、また40重量部を超えると、上記樹脂
はアルカリ水溶液に不溶であるため、現像性が悪くなり
、解像度も低下する。
また、本発明の光硬化性組成物を構成する光重合性モノ
マーとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)
アクリレート、2−ヒドロキシプロピル゛(メタ)アク
リレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート
、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トル
メチロールプロパントリ (メタ)アクリレート、テト
ラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、N、
N’−メチレンビス(メタ)アクリレート、ジエチルア
ミノエチル(メタ)アクリレート、l、3.5−トリア
クリロイルへキサヒドロ−5−)リアジン、トリス(ヒ
ドロキシエチルアクリロイル)イソシアヌレート等を挙
げることができる。
上記光重合性モノマーの添加量は、前記ベースポリマー
100重量部に対して5〜100重量部、好ましくは2
0〜50重量部である。5重量部未満であると、光硬化
感度が低下し、架橋密度も減少するため、現像性、製膜
性及び皮膜物性(特に耐熱性、表面硬度)が充分でなく
なり、また100重量部を超えると、架橋密度が高すぎ
て、溶融ハンダ温時の熱収縮により皮膜の剥離が起きる
また、本発明の光硬化性組成物を構成する光開始剤とし
ては、例えば、ミヒラーズケトン、ベンゾイン、ヘンジ
インメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベン
ゾインイソプロピルエーテル、2−t−ブチルアントラ
キノン、1.2−ベンゾ−9,10−アントラキノン、
4,4“ −ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、
アセトフェノン、ベンゾフェノン、チオキサントン、ジ
エチルチオキサントン、1.5−アセナフテン、エチル
−p−ジメチルアミノベンゾエート、ヘンシル等を挙げ
ることができる。
上記光開始剤の添加量は、前記ベースポリマー100重
量部に対して0.5〜15重量部、好ましくは1−12
重量部である。0.5重量部未満であると、光照射によ
る充分な架橋を行わせることができず、光硬化感度も低
下し、また15重量部を超えると、光硬化感度はそれ以
上上昇せず、また硬化皮膜中に光開始剤が残存するため
、皮膜物性に悪影響を及ぼす。
本発明の光硬化性組成物は、有機溶媒可溶性であり、ソ
ルダーレジスト等として使用する場合、有m溶媒に30
〜90重量%、好ましくは50〜90重量%の割合で溶
解した溶液(光硬化性ポリマー溶液)として用いられる
。この有機溶媒としては、特に制限されないが、メチル
アルコール、エチルアルコール、ブチルアルコール、n
−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等のア
ルコール系溶媒、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ
等のセロソルブ系溶媒等が好ましい。
上記光硬化性ポリマー溶液は、常温での回転粘度が0.
1〜1000ボイズ、特に1〜500ボイズ程度にする
ことが好ましい。
また、上記光硬化性ポリマー溶液には、無機充填剤を添
加することが好ましり、該無機充填剤を添加すると、線
膨張係数が低下するため、硬化収縮が低下し、溶融ハン
ダ浸漬後の密着性及び表面硬度を更に向上させ、印刷適
性にも好影響を与える。かかる無機充填剤としては、マ
イカ(雲母)、クレー、タルク、アルミナホワイト、珪
藻土、ベントナイト、ワラストナイト、石英(Sin、
) 、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、硫酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、シリカアルミナ、窒化珪素等を挙げるこ
とができる。
上記無機充填剤の添加量は、前記ベースポリマー100
重量部に対して0〜160重量部、特に40〜150重
量部とするのが好ましい。
また、上記光硬化性ポリマー溶液には、必要に応じ、熱
重合防止剤を添加することができる。かかる熱重合防止
剤としては、ハイドロキノン、メチルエーテルハイドロ
キノン、p−メトキシフェノール、2.6−ジーt−ブ
チル−4−メチルフェノール(BIT)、ベンゾエート
、ベンゾキノン、4−ヒドロキシメチル−2,6−ジー
t−ブチルフェノール等を挙げることができる。
上記熱重合防止剤の添加量は、前記ベースポリマー10
0重量部に対して0.01〜5重量部、特に0.05〜
1重量部とするのが好ましい。
この他、上記光硬化性ポリマー溶液には、必要に応じ、
フクロシアニンブルー、フクロシアニングリーン、シア
ニングリーン、チタンホワイト、チタンイエロー、カー
ボンブランク、黄鉛、バンザイエロー、レーキレッド、
メチルバイオレット、ブリリアントグリーン、ビクトリ
アブルー等の染料又は顔料1、印刷適性を向上させるた
めにアエロジル(日本アエロジル■製)等のチキソトロ
ピー性付与剤やジアルキルポリシロキサン等の消泡剤、
難燃性を付与するために五酸化アンチモン等を添加する
ことができる。
本発明の光硬化性組成物によれば、前記の如く光硬化性
ポリマー溶液を調製することにより、例えば、次のよう
にして絶縁保護膜を形成することができる。
即ち、先ず、上記の光硬化性ポリマー溶液を基板に塗布
し、これを乾燥して有a溶媒を除去する。
基板への塗布は、例えばカーテンコート、ロールコート
、シルクスクリーン、ディップコート、ドクターナイフ
法等の方法により行うことができる。
また、塗膜の乾燥は、熱風乾燥、遠赤外線乾燥等の方法
により、好ましくは90℃以下、より好ましくは70°
C以下で行うとよい。この際減圧はしてもしなくてもよ
い。
乾燥後、塗膜にネガフィルムを置き、例えば高圧水銀灯
、超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドラン
プ等を用いて光線を照射する。
次いで、これを、現像溶媒をスプレーするか現像溶媒に
浸漬する等の方法により現像し、未露光の部分を洗い流
す。上記現像溶媒としては、濃度1〜5%程度の炭酸ナ
トリウム水溶液等のアルカリ水溶液を用いることができ
る他、前記光硬化性ポリマー溶液の調製に用いられる有
機溶媒として例示したものを用いることもできる。
然る後、熱風乾燥、遠赤外線乾燥等の方法により、好ま
、くは100〜150℃下に30〜60分間熱処理し、
絶縁保護膜を得る。
〔実施例〕
以下に、本発明の実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に詳細に説明する。
実施例1 〔配 合〕 使用量 変性EOCN   (注3)  25 重量部ジエチル
チオキサントン    3.6重量部ベンジル    
       1.4重量部硫酸バリウム      
  60 重量部ハイドロキノン        1.
0重量部フタロシアニングリーン    5.0重量部
注1:無水マレイン酸−イソブチレン共重合体(Mn=
5.5〜6.5X10’ 、無水マレイン酸構成単位と
イソブチレン構成単位との組成比=1:1)の無水マレ
イン酸構成単位の酸無水環がヒドロキシエチルアクリレ
ートで100%開環してなるもの(下記の実施例2〜5
において用いた変性無水マレイン酸共重合体(1)も同
じものである。)注2:無水マレイン酸−スチレン共重
合体(Mn=2、OXIO’ 、無水マレイン酸構成単
位とスチレン構成単位との組成比=1:1)の無水マレ
イン酸構成単位の酸無水環が2−ブトキシェタノールで
100%開環してなるもの(下記の実施例2〜5におい
て用いた変性無水マレイン酸共重合体CI+)も同じも
のである。) 注3:エポキシ化−〇−タレゾールノボラック〔エポキ
シ当量(g/1nol−エポキシ)−215〕の35%
アクリレート化物(下記実施例2〜4において用いた変
性EOCNも同じものである。) 上記配合により、各成分をエチルセロソルブ120重量
部に溶解、分散させた後、回転速度の異なる3本ロール
間を1回通して練肉し、光硬化性ポリマー溶液をそれぞ
れ調製した。
これらの光硬化性ポリマー溶液を用いて、下記の方法に
より光硬化性組成物からなる光硬化保護膜を形成し、下
記の物性評価を行った。この物性評価の結果を下記表1
に示す。
〔光硬化保護膜の形成方法〕
■塗布: 光硬化性ポリマー溶液を、ガラスエポキシ銅張積層板の
銅板上に、バーコーター(11k13)を用いて、乾燥
後の塗膜の膜厚が20〜25μmとなるように塗布する
■乾燥(プリベイク): 60℃の熱風乾燥器中で10分間乾燥し、溶媒を除去す
る。
■露 光: 2に一超高圧水銀灯(オーク製作断裂)を用いて、回路
パターンのネガフィルムを密着させて露光を行う。
■現 像: 2%NatCOs水溶液を用い、浸漬攪拌法又はスプレ
ー法(2Kg/ cd)により現像を行う。
■熱処理(ポストベーク): 150℃の熱風乾燥話中で30分間熱処理を行う。
〔物性評価〕
(1)光硬化感度: ブリへイタ後の塗膜にコダックステップタプレノト(グ
レーススケール階2)を密着し、1.5J/c+4で露
光を行い、現像後の残膜状態から完全硬化照射量を求め
感度とした。
(2)ハンダ耐熱性: 溶融したハンダ浴(260℃)中に30秒間1回浸漬後
、JIS−D−02028−12に準じて基盤目テスト
を行った。このとき用いたフラックスは水溶性(CI!
2.2%)のものである。
(3)鉛筆硬度: JIS−[1−02028−10に準じて測定した。
(4)解像 度: 解像力テストパターンを用いて、適正露光を行い、現像
後のパターンより求めた。
(5)耐溶剤性: 1.1.1− )リクロロエタン及びイソプロピルアル
コール中に1時間浸漬後、JIS−D−02028−1
2に準じて基盤目テストを行った。
(6)耐薬品性: 5%MCI水溶液中に30分間浸漬後、JIS−D−0
2028−12に準じて基盤目テストを行った。
注〕 *1:変性無水マレイン酸共重合体([)の使用量(重
量部) *2:変性無水マレイン酸共重合体([[)の使用量(
重量部) *3;トリメチロールプロパントリアクリレートの使用
量(重量部) * 4 : 1,1.1− )ジクロロエタン中に浸漬
*5:イソブロピルアルコール中に浸漬*67に1の光
硬化性組成物は、プリベイク時に熱重合した。
実施例2 〔配 合〕 使用量 変性BOCN         (表2参照)トリメチ
ロールプロパン   40 重量部トリ了クリレート ジエチルチオキサントン    3.6重量部ベンジル
           1.4重量部硫酸バリウム  
     100  重量部ハイドロキノン     
   1.0重量部フタロシアニングリーン    s
、omit部上記配合により、各成分をエチルセロソル
ブ120重量部に溶解、分散させた後、回転速度の異な
る3本ロール間を1回通して練肉し、光硬化性ポリマー
溶液をそれぞれ調製した。
これらの光硬化性ポリマー溶液を用いて、実施例1と同
様の方法により光硬化性組成物からなる光硬化保護膜を
形成し、実施例1と同様の物性評価を行った。この物性
評価の結果を下記表2に示す。
注〕 *l;変性EOCNの使用量(重量部)* 2 : 1
,1.1− トリクロロエタン中に浸漬*3:イソプロ
ビルアルコール中に浸漬*4:Ib6の光硬化性組成物
は、多少現像性に難があった(残膜等)。
実施例3 〔配 合〕                    
1使用量     “ 変性EOCN         25  重量部ジエチ
ルチオキサントン    3.6重量部ヘンシル   
        1.4重量部硫酸バリウム     
    (表3参照)ハイドロキノン        
1.0重量部フタロシアニングリーン    5.0重
量部上記配合により、各成分をエチルセロソルブ120
重量部に溶解、分散させた後、回転速度の異×る3本ロ
ール間を1回通して練肉し、光硬化性ゼリマー溶液をそ
れぞれ得た。
これらの光硬化性ポリマー溶液を用いて、実施Mlと同
様の方法により光硬化性組成物からなる処硬化保護膜を
形成し、実施例1と同様の物性評語を行った。この物性
評価の結果を下記表3に示r。
実施例4 〔配 合〕 使用盪 変性EOCN         25  重量部トリメ
チロールプロパン   40 重量部トリアクリレート ジエチルチオキサントン    3.6重量部ベンジル
           1.4重量部無機充填剤(表4
参照)    (表4参照)ハイドロキノン     
   1.0重星部フタロシアニングリーン    5
.0重量部上記配合により、各成分をエチルセロソルブ
120重量部に溶解、分散させた後、回転速度の異なる
3本ロール間を1回通して練肉し、光硬化性ポリマー溶
液をそれぞれ得た。
これらの光硬化性ポリマー溶液を用いて、実施例1と同
様の方法により光硬化性組成物からなる光硬化保護膜を
形成し、実施例1と同様の物性評価を行った。この物性
評価の結果を下記表4に示す。
注〕 *1:使用量は重量部である。
* 2 : 1.1.1−1−ジクロロエタン中に浸漬
*3:イソプロピルアルコール中に浸漬*1m16の光
硬化性組成物は、現像性に多少能があった。
実施例5 変性E OCNの代わりに未変性のエポキシ化−〇−タ
レゾールノボラック(エポキシ環の開環率0%:エボキ
シ当ll−215)を用いた以外は実施例2の尚7の場
合と同様にして、光硬化性ポリマー溶液を調製した。
この光硬化性ポリマー溶液を用いて、実施例1と同様の
方法により光硬化性組成物からなる光硬化保護膜を形成
し、実施例1と同様の物性評価を行った。この物性評価
の結果を下記表5に示す。
表5 注〕 * 1 : 1,1+1− )ジクロロエタン中に浸漬
*2:イソブロビルアルコール中に浸漬〔発明の効果〕 本発明の光硬化性組成物は、フォトリソグラフィーによ
りファインパターンの形成及び位置精度の優れたカバー
リングが可能で、且つ現像をアルカリ水溶液により行う
ことができるため取り扱いが容易であり、また水溶性フ
ラックスに充分耐える密着性を有すると共に耐熱性、機
械的性質及び化学的性質にも優れており、プリント配線
板工業における、ソルダーレジスト、マーキングインキ
、ハンダレヘラ用インキ、多層配線板用の層間絶縁材料
等として好適なものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (a)無水マレイン酸と不飽和炭化水素化合物との共重
    合体の無水マレイン酸構成単位の酸無水環を、ヒドロキ
    シアルキレン(メタ)アクリレートで10〜100%開
    環してなる変性無水マレイン酸共重合体〔 I 〕80〜
    40重量%、及び無水マレイン酸と不飽和炭化水素化合
    物との共重合体の無水マレイン酸構成単位の酸無水環を
    、ヒドロキシル基含有飽和化合物で50〜100%開環
    してなる変性無水マレイン酸共重合体〔II〕20〜60
    重量%からなるベースポリマー100重量部に、(b)
    エポキシ化フェノール樹脂のエポキシ環を(メタ)アク
    リル酸で0〜70%開環してなる(メタ)アクリレート
    化−エポキシ化フェノール樹脂5〜40重量部、 (c)光重合性モノマー5〜100重量部、及び(d)
    光開始剤0.5〜15重量部 を添加してなる光硬化性組成物。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6311930A (ja) * 1986-07-03 1988-01-19 Mitsui Toatsu Chem Inc 感光性樹脂組成物
JPH0339316A (ja) * 1989-07-07 1991-02-20 Showa Highpolymer Co Ltd 硬化可能な樹脂組成物
JPH03134010A (ja) * 1989-10-19 1991-06-07 Showa Highpolymer Co Ltd 硬化可能な樹脂組成物
US5069730A (en) * 1991-01-28 1991-12-03 At&T Bell Laboratories Water-soluble soldering paste
EP0726499A1 (en) * 1995-02-10 1996-08-14 Morton International, Inc. Polymers and use in photoimageable compositions

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