JPS62157607A - 誘電体磁器組成物 - Google Patents

誘電体磁器組成物

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JPS62157607A
JPS62157607A JP60298004A JP29800485A JPS62157607A JP S62157607 A JPS62157607 A JP S62157607A JP 60298004 A JP60298004 A JP 60298004A JP 29800485 A JP29800485 A JP 29800485A JP S62157607 A JPS62157607 A JP S62157607A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ニッケル等の卑金M、yr内部*Wとする温
度補償用積層磁器コンデンサの誘電体として好適な誘電
体磁器組成物に関する。
〔従来の技術〕
特開昭59−227769号公報に、1(Sr、。
Cax) O) k”l’1(J2から成る基本成分と
、Li2OとS!02トNo (fflし、MOはBa
O1CaO及びSrOの内の少なくとも1ffiの金属
酸化物)から成る添加成分とン含む誘電体磁器組成物が
開示されている。この磁器刊放物は非酸化性雰囲気中で
焼結可能であるので、これを使用してニッケル等の卑金
属を内部電極とする温度補償用積層磁器コンデンサを提
供することができる。
〔発明が解決しようとする問題点〕
ところで、温度補償用磁器コンデンサを高性能化及び小
型化するために、高いQ及び高い抵抗率pを有する誘電
体磁器組成物が要求されている。
しかし、上記従来の誘電体磁器組成物では、誘電率の温
度係数(TC)が+350〜−1000(ppm/℃)
の範囲にオイて、Qd(4400Dl下テある。
そこで、本発明の目的は、温度係数(TC)が十350
〜−1000 (ppm/i)の範囲内及び外において
、4500以上のQと1.OX10MΩ・cmち上の抵
抗率pとを得ることができる誘電体磁器組成物を提供す
ることにある。
〔問題点を解決するための手段〕
上記目的を達成するための本発明は、{(Sr1−。
(、:axM、)” Jk(”!、−z Zr2)02
(但し、MはMg及びZnの内の少なくとも1種の金属
、XはO〜1.0、yは0.005〜0.10.zは帆
005〜0.10゜kは1.00〜1.04の範囲の数
値)から成る100重量部の基本成分と、0.2〜10
.0重f部の添加成分とから成る。添加成分は、B2(
J3 (酸化硼素)とSiO2 (酸化けい素)とMO
(但し、MOはHa(J(酸化バリウム)、Mg0(酸
化マグネシウム)、ZnO(酸化亜鉛〕、8rO(酸化
ストロンチウム)及びCaO(酸化カルシウム)の内の
少なくとも1種の金属酸化物)の徂成暑示す三角心に訃
ける、前記B2O3か15モル%、前記5i(J2が2
5モル%、前記MOが60モル%の点(8)と、前記B
2O3が30モル%、6記8;O,が0モル%、前記M
(Jが70モル%の点(D)と、前記B2O3が90モ
ル%、前記S io2が0モル%、前記MOが10モル
%の点(0と、前記B2O3が90モル%、前記S T
02が10モル%、前記MOが0モル%の点〔Dと、前
記B2O3が25モル%、前記SiO2が75モル%、
前記MOが0モル%の点の1とを順に結ぶ5本の直線で
囲呼れた領域内のものであるい 〔発明の作用効果〕 上記発明の誘電体磁器組成物は、非酸化性雰囲気、12
00℃以下の焼成で得られるので、ニッケル等の卑金属
を内部電極とする温度補償用積層磁器コンデンサの誘電
体として好適なものである。
この誘電体磁器組成物は、m度係数(TC)が十350
〜−1000 (ppm/’C)の範囲内及び外に2〜
1て、450OJJ上のQと、]、OX10MΩ・cm
以上の抵抗率ρを有する。従って、高性能且つ小型の温
度補償用磁器コンデンサを提供することができる。
〔実施例〕
次に、本発明の実施例(比較例も含む)Kついて説明す
る。M1表の試料扁1のに=]、rl、X=0637、
y=0.02、z = 0.03、M = Mgo、o
+及びZn0.01の 1 (Sr□ 、81 Cao、srMgo 、o+ 
ZnO,01)Ol 1. O(’11o、ot Zr
0.0り (J2から成る基本成分を得るために、純度
99.0%対上の8rC03、CaCO3、MgCO3
、ZnO1Ti02、Zr(J2ケ出発原料として用意
し、 Sr(、:03 514−79g(0,61モル部相当
〕CaCO3211−52g(0,37%ル部相当)M
gCO34−82g (0−01モル部相当)Zn0 
   4−65g(0−01モル部相当)T102  
443.08g(0,97モル部相当)Zr02   
21−13 g (0,03モル部相当)tそれぞれ秤
量した。な訃、この秤量において、不純物は目方に入れ
ないで秤量した。次に、これらの秤量された原料をポッ
トミルに入れ、史にアルミナボールと水2.51とを入
れ、15時時間式攪拌した後、攪拌物をステンレスバッ
トに入れて熱風式乾燥機で150℃、4時間乾燥した1
次にこの乾燥物を粗粉砕し、この粗粉砕物をトンネル炉
にて大気中で1200℃、2時間の焼成を6い、f記組
成式の基本成分の粉末ケ得た。
−万、試料A1の添加成分を得るために、B2O311
,18g(15モル%) SiO2   16−08g(25モル%)BaCO3
25,35g(12モル%)Mg0    5.18g
<12モル%)Zn0   10.45g(12モル%
〕5rCO318,97g(12+ル%)CaCOi 
  12−85 g (12モル% )ン秤量し、これ
にアルコールを300℃cm;c−、ポリエチレンポッ
トにてアルミナボール?用いて10時間攪拌した後、大
気中1000℃で2時間仮焼成し、これに300ccの
水と共にアルミナポットに入れ、アルミナボールで15
時間粉砕し、しかる後、150℃で4時間乾燥さイてB
2O3が15 % k %、8 i027bS 25 
モル%、MOy5E 60 % ル%(Ba(712モ
ル%十Mg012 % /’%+ZnO12モル%+S
rO12モル%十(:ao 12モル%)の組成の添加
成分の粉末を得た。
次に、基本成分の粉末1000gに対して上記添加成分
の粉末20g(2重布:%)を加え、更に、アクリル酸
エステルポリマー、グ11セリン、縮合リン酸塩の水浴
液から成る壱機バインダ暑基本成分と添加成分との合計
重量に対して15iiijii%添加し、更に、50重
鈑%の水を加え、これ等をボールミルに入れて粉砕及び
混合して磁器原料のスラリーン作製した。
次に、上記スラ17  ’Y真空脱泡機に入れて脱泡し
、このスラリーをリバースロールコーターニ入れ、これ
を使用してポリエステルフィルム上にスラリーに基づく
薄膜を形成し、この薄膜をフィルム上で100℃に加熱
して乾燥さぞ、厚さ約25μmのグリーンシート(未焼
結磁器シート)を得た。このシートは、長尺なものであ
るが、これを19cm角の正方形に打ち抜(・て使用イ
ろ。
−万、内部電極用の導電ペーストは、粒径平均1.5μ
m □)ニッケル!宋10gと、エチルセルローズ0.
9g’7ブチルカルビトール9.1gに溶解さぞたもの
とを攪拌機に入れ、10時間攪拌することにより得た。
この導電ペーストン長さ14mm。
%7mmのパターンを50個程有するスフ1ノーンケ介
して上記グリーンシートの片面に印刷した後、これを乾
燥させた。
次に、上記印刷面を上にしてグリーンシートケ2枚積膚
しに。この際、隣接する上下のシートに訃いて、その印
刷面がパターンの長手方向に約半分程ずれるように配置
した。更に、この積層物の上下両面にそれぞれ4枚ずつ
厚さ60μmのグリーンシートケ積層した。次いで、こ
の積層物を約50℃の温度で厚さ方向に約40)ンの圧
力を加え℃圧着させた。しかる後、この積層物を格子状
に裁断し、約100個の積層チップを得た。
次に、この積層体チップを雰囲気焼成が可能な炉に入れ
、大気雰囲気中で100’C/hの速度で600℃丈で
昇温して、有機バインダを燃焼さぞた。しかる後、炉の
雰囲気ケ大気からH22体積%十N298体墳%の雰囲
気に変えた。そして、炉を上述の如き遣元性雰囲気とし
た状態を保って、積層体チップの加熱温度を600”C
がら焼結温度の1130℃筐で100℃/hの速度で昇
温して1130℃(最高温度)3時間保持した後、10
0’C/hの速度で600℃まで降温し、雰囲気ケ大気
雰囲気(酸化性雰囲気)におきかえて、600℃を30
分間保持して酸化処理を行い、その後、室温まで冷却し
て焼結体チップヶ作製した。
次に、電極が露出する焼結体チップの側面に亜鉛とガラ
スフリットとビヒクルとから成る導電性ペーストラ塗布
して乾燥し、こ名ヲ大気中で550℃の温度で15分間
焼付け、亜鉛電極肩を形成し、更にこの上に銅を無電解
メッキで被着させて、更にこの上に電気メツキ法で)’
b −Snn半田N膜設て、一対の外部電極ン形成した
これにより、第1図に示す如く、誘電体磁器層山、(2
)、(3;と、内部電極(41、(5)と、外部を極(
6)、(7)から成る積層磁器コンデンサ(101が得
られた。なお、このコンデンサαO)の誘電体磁器層+
21の淳さは0.02mm、内部電極(4)、(510
対向面積は、5mmX 5mm=25mmである。寸た
、焼結後の磁器層+11 (2+ +31の組成は、焼
結前の基本成分と添加成分との混合組成と実質的に同じ
であり、複合70ブスカイト(perovskite 
)型棟造の基本成分((srO,61Ca 0.37 
Mg o、o+、Zn o、o+ ) OJ 1. o
 (’I’i0.97 Zro、o3)02の結晶粒子
間にH2O,15モル%と54(J225モル%とHa
(J12%ル%とMg(J 12 % ル%とZnO1
2モル%と5r012モル% ト(、:ao 12モル
%とから成る添加成分が均一に分布したものが得られる
次に、完成した積層磁器コンデンサの比誘電率ε5、温
度係数TC,Q、抵抗率pを測定したところ、第2表の
試料点1に示す如く、ε8は25o。
TC&1−970 ppm/ ’C5Qハ11000%
prt2、OX 10 MO・cmであった。
なお、上記電気的特性は次の要価で測定した。
圓 比誘電率ε5は、温度20℃、周波数I MHz 
交流電圧〔実効値) 0.5 Vの条件で静電容Jtt
を測定し、この測定値と一対の内部電極+41+51の
対向面積25mm と磁器層(21の厚さ0−05mm
から計算で求めた。
fEl  if係a CTC)ハ、85℃ノ静電容Jl
t (Css )IC+  Qは温度20℃IC$−い
て、周波数IMHz。
電圧〔実効値) 0.5 Vの交流でQメータにより測
定した。
(Dl  抵抗Zρ(MO・cm)は、温度20℃Vc
s−い−(iJに50VY1分間町加した後に一対の外
部電極+61 +71間の抵抗値を測定し、この測定値
と寸法とに基づいて計算で求めた。
以上、試料点1の作製方法及びその特性について述べた
が、その他の試料JFj 2〜88についても、基本成
分及び添加成分の組成、これ等の割合、及び還元性雰囲
気(非酸化性雰囲気)での焼成温度を81表及び第2表
に示すように変えた惟は、試料A Iと全く同一の方法
で積層磁器コンデンサを作製し、同一方法で電気的特性
を測定した。
第1表は、それぞれの試料の基本成分J (Sr、−8
CaxM、 ) 01 k(’l’i、−2Zr2)0
2と添加成分との組成を示し、第2表はそれぞれの試料
の第1表の添加成分のMOの内容、還元性雰囲気におけ
る焼結のための焼成温度(最高温度)、及び電気的特性
を示す。なお、第1表の基本成分の欄のkS xl、y
は組成式1 (Sr1−xCaXM、 )0 )H(T
jl−2Zr2)CJzの各元素の原子数の割合ケ示j
数値である。添加成分の添加量は基本成分100重量部
に対する重量部で示されている。また第2表のMUの内
容の欄には、BaO、MgO、Zn0 、8rO1Ca
Oの割合がモル%で示されている。
第1表及び第2表から明らかな如く、本発明に従う試料
゛では、非酸化性雰囲気、1200以下の焼成で、比誘
を率ε3が146〜397、Qが480 ODi上、抵
抗率ρが1.OX10MΩ−cm g上、誘電率の温度
係数TOが−693から一3690ppm/C,の範囲
となり、所望の温度補償用フンデンサケ得ることができ
ろ。−万、試料高6〜13.39.45.51.52.
58〜60.65.66.72.73.80.81.8
8では本発明の目的を達成することができない。従って
、これ等は本発明の範囲外のものである。
矢に組成の限定理由について述べろ。
添加成分の添加量が零の場合には、試料点66から明ら
かな如く、焼成温度が1250℃であってもIIl″l
fiな焼結体が得られないが、試料高67に示す如く、
添加蓋が100重量部の基本成分に対してo、2M葉部
の場合には、1180℃の焼成で所望の電気的特性ン有
する焼結体が得られる。従って、添加成分の下限は0.
2重量部である。−万、試料高72に示す如く、添加量
が121量部の場合には、Qが1070となり、所望特
性よりも悪くなるが、試料A 71に示す如く、添加量
が10iIr負部の場ばには所望特性を得ることができ
る。
従って、添加量の上限はxoirtsである。
Xの値は試料皿28.29.30.31.32.33に
示す如く0から1までのいずれの値であっても、所望の
電気的特性ケ得ることができる。従って、Xの値は0か
ら1までの全てを含む。
yの値が試料A 52に示す如く零の場合は目標特性が
得られないが、試料ふ34.40に示す如くyの値が0
.005の場合には、所望の電気的特性が得られる。従
って、yの値の下限は0.005である。−万、yの値
が試料A 39.45.51.58に示す如< 0.1
2の場合には、k密な焼結体が得られないが、試料A 
38.44.50.57に示す如く、yの値が0.10
の場合には、所望の電気的特性が得られる。従って、y
の値の上限は0.10である。
kの値が試料A 73.81に示す如(,0,99の場
合には、ρがそれぞれ1.6 X 10.2.0×10
MΩ・cmとなり、大幅に低くなるが、試料皿74.8
2に示す如く、kの値が1.00の場合には、所望の電
気的特性が得られる。従って、kの値の下限は1.00
である。−万、kの値が試料皿80.88に示す如く、
1.05の場合には緻密な焼結体が得られないが、試料
高79.87に示す如く、kの値が1.04の場合には
所望の電気的特性が得られる。従って、kの値の上限は
1.04である。
2の値が試料A 64に示す如< 0.002の場合は
、ZrO2を添加し7た効果が見られないが、試料高6
1に示す如くyの値が0.005の場合には、所望の電
気的特性が得られる。従って、2の値の下限は0.00
5である。−万、2の値が試料A 65に示す如(0,
12の場合には、緻密な焼結体が得られな−・が、試料
Ah64に示す如く、2の値が0.10の場合には所望
の電気的特性が得られる。
従って、2の値の上限は0.IOである。
添加成分の好筐しい組成は、第2図の820.−8iO
z−A40の組成比ケ示す三角図に基づいて決定するこ
とができる。三角図の第1の点(AH家、試料A1のB
2O515モル力、SiO225モルち、MO60モル
%の組成2示し、第2の点fBlは、試料A2の820
.300モル力SiO20モル%、MO70モル5の組
成ケ示し、第3の点〔0は、試料A3のB20390モ
ル1.5i(JIOモル%、MO10モル鴨の組成ケ示
し、第4の点(IJは、試料A4σ)B2(J、90モ
ルる、5i0210モル%、MOOモル%Q)組成ケ示
し、第5の点IEIは、試料A5のB、(J325モル
%、5i0275モル%、MOOモル%の組成Z示1゜
本発明の範囲にf%する試料の添加成分の組成を家、三
角(2)σノ第1〜第5の点(2)〜IE)−y順に結
ぶ5本の直線で囲まれた領域以内の組成になって(する
。この領域内の組成とすれば、所望の電気的特性ン得る
ことができる。−万、試料A6〜13のように、絵加成
分の組成が本発明で特定した範囲外となれば、緻密な焼
結体を得ることができな(・。なお、M(J成分は、例
えば、試料A 14〜18に示す如(HaO、MgO1
ZnO18rO、CaOノイずレカーツであってもよ(
・し、又は他の試料で示すように適肖な比率としてもよ
い。
〔変形例〕
9上、本発明の実施例について述べたが、本発明はこれ
に限定されるものではなく、例えば次の変形例が可能な
ものである。
(al  基本成分の中に、本発明の目的を明害しない
範囲で微量のMn02(好ましくは0.05〜0.1 
!′N%〕等の鉱化剤ケ添加し、焼結性を向上させても
よい。また、その他の物質ケ必要に応じて添加してもよ
い。
fbl  出発原料ケ、実施例で示したもの対外の酸化
物又は水酸化物又はその他の化合物としてもよ(cl 
 酸化温度7600℃以外の焼結温度よりも低い11好
筐しくは500℃〜1000℃の範囲)としてもよい。
即ち、ニッケル等の電極と磁器の酸化とケ考慮して種々
変更することが可能である。
fdl  非酸化性雰囲気中の焼成湯度を、を極材料ケ
考慮して種々変えることができる。ニッケルン内部電極
とする場合には、1050℃〜1200℃の範囲で溶融
凝集がほとんど生じない。
tel  焼結ケ中性雰囲気で行ってもよい。
(fl  積脇磁器コンデンサ以外の一般的な磁器コン
デンサにも勿論適用可能である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の実施例に係わる積層型磁器コンデンサ
を示す断面図、第2図は添加成分の組成範囲?示す三角
図である。 +1 ’ f21 (31・・・磁器層、+41f5+
・・・内部電極、+61+71・・・外部電極。 代  瑯  人   高  野  則  次手続補正書
(自発ン 昭和61年9月24日

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)100重量部の基本成分と、0.2〜10.0重
    量部の添加成分とから成り、 前記基本成分が、{(Sr_1_−_x_−_yCa_
    xM_y)O}_k(Ti_1_−_zZr_z)O_
    2(但し、MはMg及びZnの内の少なくとも1種の金
    属、x、y、z及びkは、0≦x≦0.995、0.0
    05≦y≦0.10、0.005≦z≦0.10、1.
    00≦k≦1.04の範囲の数値)であり、 前記添加成分が、B_2O_3とSiO_2とMO(但
    し、MOはBaO、MgO、ZnO、SrO及びCaO
    の内の少なくとも1種の金属酸化物)との組成を示す三
    角図における、 前記B_2O_3が15モル%、前記SiO_2が25
    モル%、前記MOが60モル%の点(A)と、 前記B_2O_3が30モル%、前記SiO_2が0モ
    ル%、前記MOが70モル%の点(B)と、 前記B_2O_3が90モル%、前記SiO_2が0モ
    ル%、前記MOが10モル%の点(C)と、 前記B_2O_3が90モル%、前記SiO_2が10
    モル%、前記MOが0モル%の点(D)と、 前記B_2O_3が25モル%、前記SiO_2が75
    モル%、前記MOが0モル%の点(E)と を順に結ぶ5本の直線で囲まれた領域内のものである誘
    電体磁器組成物。
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