JPH0425005A - 磁器コンデンサ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、誘電体磁器層を少なくとも２以上の内部電極
で挟持してなる単層または積層構造の磁器コンデンサ及
びその製造方法に関するものである。

［従来の技術］ 積層磁器コンデンサは、誘電体磁器原料粉末からなる未
焼結磁器シート（グリーンシート）に導電性ペーストを
所望パターンで印刷し、これを複数枚積み重ねて圧着し
、酸化性雰囲気中において１３００℃〜１６００℃で焼
成させて製造されている。

この焼成により、前記未焼結磁器シートは誘電体磁器層
となり、前記導電性ペーストは内部電極となる。

ところで、従来、前記導電性ペーストとしては白金また
はパラジウム等の貴金属を主成分とするものが使用され
ていた。

これは、導電性ペーストとして白金またはパラジウム等
の貴金属を主成分とするものを使用すれば、酸化性雰囲
気中において１３００℃〜１６００℃という高温で焼成
させても、導電性ペーストを酸化させることなく、所望
の内部電極に変性させることができるからである。

しかし、白金やパラジウム等の貴金属は高価であるため
、必然的に積層磁器コンデンサがコスト高になるという
問題があった。

この問題を解決することができるものとして、本件出願
人に係わる特公昭６０−２０８５１号公報には、（（Ｂ
ａｘＣａｙＳｒｊＯ）ｂ　（ＴｌｎＺｒ’＋−ｎｌｏ＋
＋からなる基本成分と、Ｌｉ−０とＳｉＯ□とＭＯ（但
し、ＭＯはＢａｄ、ＣａＯ及びＳｒＯから選択された１
種または２種以上の酸化物）からなる添加成分とを含む
誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特開昭６１−１４７４０４号公報には、｛（Ｂａ
１−＋＋−ｙｔｌ；ａｘｓｒｙｌｏ）ｕ　（ＴＩ−＋−
ｚＺｒｚｌｏ□からなる基本成分と、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ
□とＬ　ｉ　２０からなる添加成分とを含む誘電体磁器
組成物が開示されている。

また、特開昭６１−１４７４０５号公報には、ｆ（Ｂａ
ｔ−ｘ−ｙＣ：ａｘＳｒｙ）Ｏ）ｋ（Ｔｉｔ−ｚＺｒｊ
Ｏ□からなる基本成分と、Ｂ２Ｏ３とＳ　ｉ　Ｏ２から
なる添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されてい
る。

また、特開昭６１−１４７４０６号公報には、｛（Ｂａ
１−ｘ−ｙＣａｘＳｒｙ）　ｏｌｘ　（Ｔｌ　＋−ｚＺ
ｒｚｌ　０２からなる基本成分と、８２０　ｓと５ｉｎ
２とＭＯ（但し、ＭＯはＢａｄ、ＣａＱ及びＳｒＯから
選択された１種または２種以上の酸化物）からなる添加
成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている。

これらの公報に開示されている誘電体磁器組成物は、還
元性雰囲気中における１２００℃以下の比較的低い温度
の焼成で得ることができるものであるが、その比誘電率
εは５０００以上、抵抗率ｐはｌＸ１０６ＭΩ・Ｃｍ以
上である。

［発明が解決しようとする課題］ ところで、近年における電子回路の高密度化への進展は
著しく、積層磁器コンデンサの小型化の要求は非常に強
い。

このため、積層磁器コンデンサの誘電体層を構成する誘
電体磁器組成物の比誘電率εを、他の電気的特性を悪化
させることな（、上記各公報に開示されている誘電体磁
器組成物の比誘電率εよりも更に増大させることが望ま
れていた。

そこで、本発明の目的は、非酸化性雰囲気中における１
２００℃以下の温度の焼成で得られるものであるにもか
かわらず、誘電体層を構成している誘電体磁器組成物の
比誘電率εが７０００以上、誘電体損失ｔａｎδが２．
５％以下、抵抗率ｐがｌＸ１０６ＭΩ・ｃｍ以上と、そ
の電気的特性が従来のものより更に優れた磁器コンデン
サ及びその製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明に係る磁器コンデンサは、誘電体磁器組成物から
なる誘電体磁器層と、この誘電体磁器層を挟持している
少なくとも２以上の内部電極とを備えた磁器コンデンサ
において、 前記誘電体磁器組成物が、１００．０重量部の基本成分
と、０．２〜５．０重量部の添加成分との混合物を焼成
したものからなり、 首記基本成分が、 ｛（Ｂａ１−ｘｃａｌｌ）Ｏ）　ｕ　（Ｔｉ　＋　−ｙ
−ｚＺｒｙＲｚｌ　０２−ｚ／２（但し、Ｒは、Ｓｃ、
Ｙ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ。

Ｅｒ、Ｙｂ、Ｔｂ、Ｔｍ及びＬｕから選択された１種ま
たは２種以上の元素、 Ｘ、ｙ＋　ｚ、には、 ０　≦Ｘ≦　０　、２７ ０、０５≦ｙ≦０．２６ ０、　００２　≦２　≦０．　０４ １、　００　　≦　ｋ　≦　１　、０４を満足する数値
）であり、 前記添加成分がＬｉ２ＯとＳｉＯ□とＭＯ（但し、ＭＯ
はＢａｄ、ＳｒＯ，Ｃａｂ、ＭｇＯ及びＺｎＯから選択
された１種または２種以上の酸化物）からなり、 前記Ｌｉ２Ｏと前記ＳｉＯ２と前記ＭＯとの組成範囲が
、これらの組成をモル％で示す三角図において、 前記Ｌ　ｉ　２０が１モル％、前記Ｓ　ｉ　Ｏ２が８０
モル％、前記ＭＯが１９モル％の組成を示す第１の点Ａ
と、 前記Ｌｉ２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ□が３９モル％、
前記ＭＯが６０モル％の組成を示す第２の点Ｂと、 前記Ｌｉ２Ｏが３０モル％、前記５ｉｎ２が３０モル％
、前記ＭＯが４０モル％の組成を示す】　０ 第３の点Ｃと、 前記Ｌｉ２Ｏが５０モル％、前記ＳｉＯ２が５０モル％
、前記Ｍ　Ｏ７ＪＳ　０モル％の組成を示す第４の点り
と、 前記Ｌ　ｉ　２０が２０モル％、前記５ｉ０２が８０モ
ル％、前記ＭＯが０モル％の組成を示す第５の点Ｅと をこの順に結ぶ５本の直線で囲まれた領域内にあるもの
である。

ここで、基本成分の組成式中におけるＣａの原子数の割
合、すなわちＸの値をＯ≦Ｘ≦０．２７としたのは、Ｘ
の値が、Ｏ≦Ｘ≦０．２７の場合には、所望の電気的特
性を有する焼結体を得ることができるが、０．２７を越
えた場合には、焼成温度が１２５０℃と高くなり、比誘
電率ε８も７０００未満となるからである。

また、基本成分の組成式中におけるＺｒの原子数の割合
、すなわちｙの値を０．０５≦ｙ≦０．２６としたのは
、ｙの値が、０．０５≦ｙ≦０．２６の場合には、所望
の電気的特性を有す１す る焼結体を得ることができるが、この範囲から外れた場
合には、比誘電率ε８が７０００未満となるからである
。

また、基本成分の組成式中に招けるＲの原子数の割合、
すなわちＺの値を０．００２≦Ｚ≦０．０４としたのは
、Ｚの値が、０．００２≦Ｚ≦０．０４の場合には所望
の電気的特性を有する焼結体を得ることができるが、０
．００２未満になった場合には、誘電体損失ｔａｎδが
大幅に悪化し、抵抗率ρも１．　Ｘ　１０３ＭΩ・ｃｍ
未満となり、また、０．０４を越えた場合には、焼成温
度が１２５０°Ｃであっても緻密な焼結体を得ることが
できないからである。

なお、Ｒ成分のＳｃ、Ｙ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ。

Ｅｒ、Ｙｂ、Ｔｂ、Ｔｍ及びＬｕははｆ同様に働き、こ
れ等から選択された１つを使用しても、または複数を使
用しても同様な結果が得られる。

基本成分の組成式中における（（Ｂａ、−８Ｃａ、）０
）の割合、すなわちｋの値を１．００≦に≦１．０４と
したのは、ｋの値が、１．００≦に≦１．０４の場合に
は、所望の電気的特性を有する焼結体を得ることができ
るが、１．００未満になった場合には、抵抗率ρが１ｘ
ｌＯ’ＭΩ・Ｃｍ未満と、大幅に低くなり、１．０４を
越えた場合には、緻密な焼結体を得ることができないか
らである。

なお、基本成分の組成式中に招けるＲ成分のうちで、Ｔ
ｂ、Ｔｍ及びＬ　ｕは後記する第１表中に記載しなかっ
たが、これらも他のＲ成分と同様の作用効果を有するも
のである。

また、基本成分の中には、本発明の目的を阻害しない範
囲で微量のＭ　ｎ　Ｏ２（好ましくは０．０５〜０．１
重量％）等の鉱化剤を添加し、焼結性を向上させてもよ
い。また、その他の物質を必要に応じて添加してもよい
。

また、基本成分を得るための出発原料としては、実施例
で示した以外の酸化物を使用してもよいし、水酸化物ま
たはその他の化合物を使用してもよい。

次に、添加成分の添加量を、１００重量部の基本成分に
対して０，２〜５．０重量部としたのは、添加成分の添
加量がこの範囲内にある場合は１１９０〜１２００℃の
焼成で所望の電気的特性を有する焼結体を得ることがで
きるが、０．２重量部未満になると、焼成温度が１２５
０℃であっても緻密な焼結体を得ることができないし、
また、５，０重量部を越えると、比誘電率ε３が７００
０未満となるからである。

添加成分の組成を、Ｌ　１２０とＳ　ｉ　Ｏ２とＭＯと
の組成をモル％で示す三角図において、前記、した点Ａ
−Ｅをこの順に結ぶ５本の直線で囲まれた範囲内とした
のは、添加成分の組成をこの範囲内のものとすれば、所
望の電気的特性を有する焼結体を得ることができるが、
添加成分の組成をこの範囲外とすれば、緻密な焼結体を
得ることができないからである。

なお、ＭＯ酸成分、Ｂａｄ、ＳｒＯ，Ｃａｂ。

ＭｇＯ，ＺｎＯのいずれか１つであってもよいし、また
は適当な比率としてもよい。

次に、本発明に係る磁器コンデンサの製造方法は、前記
の基本成分と添加成分とからなる未焼結のｎン器粉末か
らなる混合物を調製する工程と、前記混合物からなる未
焼結磁器シートを形成する工程と、前記未焼結磁器シー
トを少なくとも２以上の導電性ペースト膜で挟持させた
積層物を形成する工程と、前記積層物を非酸化性雰囲気
中において熱処理する工程と、前記熱処理を受けた積層
物を酸化性雰囲気中において熱処理する工程とを備えた
ものである。

ここで、非酸化性雰囲気としては、Ｈ２やＣＯなとの還
元性雰囲気のみならず、Ｎ２やＡｒなどの中性雰囲気で
あってもよい。

また、非酸化性雰囲気中における熱処理の温度は、電極
材料を考慮して種々変更することができる。ニッケルを
内部電極とする場合には、１０５０°Ｃ〜１２００℃の
範囲でニッケル粒子の凝集をほとんど生じさせることな
（熱処理することができる。

また、酸化性雰囲気中における熱処理の温度は、焼結温
度より低い温度であればよく、５００〜１０００°Ｃの
範囲が好ましい。どのような温度にするかは、電極材料
にニッケル等）の酸化と誘電体磁器層の酸化とを考慮し
て種々変更する必要がある。後述する実施例ではこの熱
処理の温度を６００℃としたが、この温度に限定される
ものではない。

なお、本発明は積層磁器コンデンザ以外の一般的な単層
の磁器コンデンサにも勿論適用可能である。

［実施例］ まず、第１表中の試料Ｎｏ、１の場合について説明する
。

五オ」え分！す１製 配合１の化合物を各々秤量し、これらの化合物をポット
ミルに、複数個のアルミナボール及び２．５１２の水と
ともに入れ、１５時間撹拌混合して、混合物を得た。

配合１ ここで、配合１の各化合物の重量（ｇ）は、前記基本成
分の組成式 ％式％ となるように計算して求めた値である。

次に、前記混合物をステンレスポットに入れ、熱風式乾
燥器を用い、１５０　℃で４時間乾燥し、この乾燥した
混合物を粗粉砕し、この粗粉砕した混合物をトンネル炉
を用い、大気中において約１２００°Ｃで２時間仮焼し
、前記組成式（１）で表わされる組成の基本成分の粉末
を得た。

匡凪皮立匁１１ また、配合２の化合物を各々秤量し、これらの化合物を
ポリエチレンポットに、複数個のアルミナボール及び３
００ｍρのアルコールとともに加え、１０時間撹拌混合
して、混合物を得た。

ここで、配合２の各化合物の重量（ｇ）は、Ｌ　ｉ　２
０が１モル％、ＳｉＯ２が８０モル％、ＭＯが１９モル
％（Ｂ　ａ　Ｏ（３，８モル％）＋Ｃａ０（９５モル％
）＋Ｍｇ０（５，７モル％））の組成となるように計算
して求めた値である。

また、ＭＯのうちでＢａｄ、ＣａＯ及びＭｇＯの占める
割合は、ＢａＯが２０モル％、ＣａＯが５０モル％、Ｍ
ｇＯが３０モル％である。

次に、前記混合物を大気中において約１０００℃の温度
で２時間仮焼し、これをアルミナポットに複数個のアル
ミナボール及び３００ｍＡの水とともに入れ、１５時間
粉砕し、その後、１５０℃で４時間乾燥させ、前記組成
の添加成分の粉末を得た。

スラリーの調製 次に、１００重量部（１０００ｇ）の前記基本成分と、
２重量部（２０ｇ）の前記添加成分とをボールミルに入
れ、更に、これらの基本成分と添加成分との合計重量に
対して１５重量％の有機バインダーと５０重量％の水を
入れ、これらを混合及び粉砕して誘電体磁器組成物の原
料となるスラリーを得た。

ここで、有機バインダーとしては、アクリル酸エステル
ポリマー、グリセリン及び縮合リン酸塩の水溶液からな
るものを使用した。

磁　シートの　成 次に、上記スラリーを真空脱泡機に入れて脱泡処理し、
この脱泡処理したスラリーをポリエステルフィルム上に
リバースコータを用いて所定の厚さで塗布し、この塗布
されたスラリーをこのポリエステルフィルムとともに１
００℃で加熱して乾燥させ、厚さ約２５μｍの長尺な未
焼結磁器シートを得た。そして、この長尺な未焼結磁器
シートを裁断して１０ｃｍ角の未焼結磁器シートを得た
。

導電　ペーストの調　と　刷 また、粒径平均１．５μｍのニッケル粉末１０ｇと、エ
チルセルロース０．９ｇをブチルカルピトール９．１ｇ
に溶解させたものとを撹拌機に入れて１０時間撹拌し、
内部電極用の導電性ペーストを得た。

そして、前記未焼結磁器シートの片面にこの導電性ペー
ストからなるパターン（長さ１４ｍｍ、幅７ｍｍ）を５
０個、スクリーン印刷法によって形成させ、乾燥させた
。

焼１士磁°シートの　戸 次に、この未焼結磁器シートを、導電性ペーストからな
るパターンが形成されている側を上にして２枚積層した
。この積層の際、隣接する上下の未焼結磁器シート間に
おいて、導電性ペーストからなるパターンが長手方向に
半分程ずれるようにした。

そして、更に上記のようにして積層したものの上下両面
に厚さ６０Ｉｉｍの未焼結磁器シートを各々４枚ずつ積
層して積層物を得た。

μ物の圧　と゛ 次に、約５０℃の温度下において、この積層物に厚さ方
向から約４０トンの荷重を加えて、この積層物を構成し
ている未焼結磁器シート相互を圧着させた。そして、こ
の積層物を格子状に裁断して、５０個の積層体チップを
得た。

声　チップの　成 次に、この積層体チップを雰囲気焼成が可能な炉に入れ
、この炉内を大気雰囲気にし、１００℃／ｈの速度で６
００℃まで昇温させ、未焼結磁器シート中の有機バイン
ダーを燃焼除去させた。

その後、炉内の雰囲気を大気雰囲気から還元雰囲気（Ｈ
２（２体積％）＋Ｎ２（９８体積％））に変え、炉内の
温度を６００℃から１１５０℃まで、１００℃／ｈの速
度で昇温させ、１１５０℃の温度を３時間保持し、その
後、１００℃／ｈの速度で降温させ、炉内の雰囲気を大
気雰囲気（酸化性雰囲気）に変え、６００℃の温度を３
０分間保持して酸化処理を行い、その後、室温まで冷却
して積層焼結体チップを得た。

水亀！生亘形１ 次に、この積層焼結体チップの対向する側面のうちで、
内部電極の端部が露出している側面に一対の外部電極を
形成し、第１図に示すような、三層の誘電体磁器層１２
，１２．１２と二層の内部電極１４．１４とからなる積
層焼結体チップ１５の端部に一対の外部電極１６．１６
が形成された積層磁器コンデンサ１０が得られた。

ここで、外部電極１６は、前記側面に亜鉛とガラスフリ
ット（ｇｌａｓｓ　ｆｒｉｔｌとビヒクル（ｖｅｈｉｃ
ｌｅｌとからなる導電性ペーストを塗布し、この導電性
ペーストを、乾燥後、大気中において５５０℃の温度で
１５分間焼き付けて亜鉛電極層１８とし、更にこの亜鉛
電極層１８の上に無電解メツキ法で銅層２０を形成し、
更にこの銅層２０の上に電気メツキ法でＰｂ−３ｎ半田
層２２を設けることによって形成した。

なお、この積層磁器コンデンサ１０の誘電体磁器層１２
の厚さは０．０２ｍｍ、一対の内部電極１．４，１．４
の対向面積は５ｍｍＸ５ｍｍ＝２５ｍｍ２である。また
、焼結後の誘電体磁器層１２の組成は、焼結前の基本成
分及び添加成分の混合物の組成と実質的に同じである。

電気・、　の１ 次に、積層磁器コンデンサ１０の電気的特性を測定し、
その平均値を求めたところ、第１表に示すように、比誘
電率ε８が１５６００．ｔａｎδが１．４％、抵抗率ρ
が３．４３Ｘ１０’　ＭＯ・ｃｍであった。

なお、電気的特性は次の要領で測定した。

（Ａ）比誘電率ε、は、温度２０℃、周波数１　ｋＨｚ
、電圧（実効値）１．ＯＶの条件で静電容量を測定し、
この測定値と、一対の内部電極１４．１４の対向面積（
２５ｍｍ″）と一対の内部電極１４．１４間の誘電体磁
器層１２の厚さ（０，０２ｍｍ）から計算で求めた。

（１誘電体損失ｔａｎδ（％）は、上記した比誘電率ε
５の測定の場合と同一の条件で測定した。

（Ｃ）抵抗率ρ（ＭＯ・ｃｍ）は、温度２０℃において
ＤＣｌｏｏＶを１分間印加した後に、一対の外部電極１
６．１６間の抵抗値を測定し、この測定値と寸法とに基
づいて計算で求めた。

以上、試料Ｎｏ、１について述べたが、試料。

Ｎｏ、２〜８７についても、基本成分及び添加成分の組
成を第１表の左欄に示すように変え、還元性雰囲気中に
おける焼成温度を第１表の右欄に示すように変えた他は
、試料Ｎｏ、１と全（同一の方法で積層磁器コンデンサ
を作成し、同一の方法で電気的特性を測定した。

試料Ｎｏ、２〜８７の電気的特性は第１表の右欄に示す
通りとなった。

なお、第１表において、１−ｘの欄には基本成分の組成
式におけるＢａの原子数の割合が、Ｘの欄には基本成分
の組成式におけるＣａの原子数の割合が、１−ｙ−ｚの
欄には基本成分の組成式におけるＴｉの原子数の割合が
、ｙの欄には基本成分の組成式におけるＺｒの原子数の
割合が、Ｚの欄には基本成分の組成式におけるＲの原子
数の割合が、ｋの欄には基本成分の組成式における（（
Ｂａ＋−ｘＣａ、１）Ｏ）の割合が示されている。

また、Ｚの欄のＳｃ、Ｙ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ。

Ｅｒ、Ｙｂは基本成分の組成式中におけるＲの内容を示
し、これ等の元素の各欄にはこれ等の元素の原子数の割
合が示され、合計の欄にはこれ等の元素の原子数の割合
の合計値（Ｚ値）が示されている。

また、添加成分の内容の欄の添加量は基本成分１００重
量部に対する重量部で示され、ＭＯの内容の欄にはＢａ
ｄ、ＳｒＯ，Ｃａｂ、ＭｇＯ。

ＺｎＯの割合がモル％で示されている。

第１表から明らかなように、本発明に従う試料によれば
、非酸化性雰囲気中における１２００℃以下の焼成で、
比誘電率ε８が７０００以上、誘電体損失ｆ；　ａ　ｎ
δが２．５％以下、抵抗率ρが］　ｘ　Ｊ、　０６ＭΩ
・ｃｍ以上の電気的特性を有する誘電体磁器組成物を備
えた磁器コンデンサを得ることができるものである。

これに対し、Ｎｏ、１１〜１６，２４，２９゜３０．３
５，４１，４７，４８．５２，５３゜５７．６７．７２
，７３，７７．７８，８２゜８３及び８７の試料によれ
ば、所望の電気的特性を有する磁器コンデンサを得るこ
とができない。

従って、これらのＮｏ、の試料は本発明の範囲外のもの
である。

次に、本発明に係る磁器コンデンサに用いられている誘
電体磁器組成物の組成範囲の限定理由について説明する
。

まず、基本成分の組成式中におけるＣａの原子数の割合
、すなわちＸの値について説明する。

Ｘの値が、試料Ｎｏ、４０及び４６に示すように、０．
２７の場合には、所望の電気的特性を有する焼結体を得
ることができるが、試料Ｎｏ。

４１及び４７に示すように、０．３０の場合には、焼成
温度が１２５０℃と高くなり、比誘電率ε８も７０００
未満となる。従って、Ｘの値の上限は０．２７である。

また、Ｃａは温度特性を平坦にする作用及び抵抗率ρを
向上させる作用を有するが、Ｘの値が零であっても所望
の電気的特性の焼結体を得ることができる。従って、Ｘ
の値の下限は零である。

次に、基本成分の組成式中におけるＺｒの原子数の割合
、すなわちｙの値について説明する。

ｙの値が、試料Ｎｏ、４９及び５４に示すように、０．
０５の場合には、所望の電気的特性を有する焼結体を得
ることができるが、試料Ｎｏ。

４８及び５３に示すように、０．０３の場合には、比誘
電率ε５が７０００未満となる。

従って、ｙの値の下限は０．０５である。

一方、ｙの値が、試料Ｎｏ、５１及び５６に示すように
、０．２６の場合には所望の電気的特性の焼結体を得る
ことができるが、試料Ｎｏ。

５２及び５７に示すように、０．２９の場合には、比誘
電率ε８が７０００未満となる。

従って、ｙの値の上限は０．２６である。

次に、基本成分の組成式中におけるＲの原子数の割合、
すなわちＺの値について説明する。

Ｚの値が、試料Ｎｏ、６８及び７４に示すように、０．
００２の場合には所望の電気的特性を有する焼結体を得
ることができるが、試料Ｎｏ。

６７及び７３に示すように、０．００１の場合には、誘
電体損失ｔａｎδが大幅に悪化し、抵抗率ρもｌＸ１０
３ＭΩ・Ｃｍ未満となる。従って、Ｚの値の下限は０．
００２である。

一方、Ｚの値が、試料Ｎｏ、７１及び７６に示すように
、０．０４の場合には所望の電気的特性を有する焼結体
を得ることができるが、試料Ｎｏ、７２及び７７に示す
ように、０．０６の場合には、焼成温度が１２５０℃で
あっても緻密な焼結体を得ることができない。従って、
Ｚの値の上限は０．０４である。

な糸、Ｒ成分のＳｃ、Ｙ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ。

ｙｂははメ同様に働き、これ等から選択された１つを使
用しても、または複数を使用しても同様な結果が得られ
る。

次に、基本成分の組成式中における （　（Ｂａ、　−ｘｃａｊ　ｏ）の割合、すなわちｋの
値について説明する。

ｋの値が、試料Ｎｏ、７９及び８４に示すように、１．
００の場合には、所望の電気的特性を有する焼結体を得
ることができるが、試料Ｎｏ。

７８及び８３に示すように、０．９９の場合には、抵抗
率ｐがｌＸ１０’ＭΩ・ｃｍ未満と、大幅に低くなる。

従って、ｋの値の下限は１．００である。

一方、ｋの値が、試料Ｎｏ、８１及び８６に示すように
、１．０４の場合には所望の電気的特性の焼結体を得る
ことができるが、試料ＮＯ３８２及び８７に示すように
、１．０５の場合には、緻密な焼結体を得ることができ
ない。

従って、ｋの値の上限は１，０４である。

次に、添加成分の添加量について説明する。

添加成分の添加量が、試料Ｎｏ、２５及び３１に示すよ
うに、１００重量部の基本成分に対して０．２重量部の
場合には、１１９０〜１２００℃の焼成で所望の電気的
特性を有する焼結体を得ることができるが、添加成分の
添加量が零の場合には、試料Ｎｏ、２４及び３０に示す
ように、焼成温度が１２５０℃であっても緻密な焼結体
を得ることができない。従って、添加成分の下限値は、
１００重量部の基本成分に対して０．２重量部である。

一方、添加成分の添加量が、試料ＮＯ６２８及び３４に
示すように、１００重量部の基本成分に対して５重量部
の場合には、所望の電気的特性を有する焼結体を得るこ
とができるが、添加成分の添加量が、試料Ｎｏ、２９及
び３５に示すように、１００重量部の基本成分に対して
７重量部の場合には、比誘電率ε８が７０００未満とな
る。

従って、添加成分の添加量の上限値は、１００重量部の
基本成分に対して５重量部である。

次に添加成分の好ましい組成範囲について説明する。

添加成分の好ましい組成範囲は、第２図のＬｉＬｉ２０
−３ｉｎ２−の組成比を示す三角図に基づいて決定する
ことができる。

三角図の第１の点Ａは、試料Ｎ０１１のＬｉ２Ｏが１モ
ル％、ＳｉＯ２が８０モル％、ＭＯが１９モル％の組成
を示し、第２の点Ｂは、試料Ｎｏ、２のＬ　ｉ　２０が
１モル％、Ｓ　Ｌ　Ｏ２が３９モル％、ＭＯが６０モル
％の組成を示し、第３の点Ｃは、試料Ｎ０８３のＬ　ｉ
　２０が３０モル％、ＳｉＯ２が３０モル％、ＭＯが４
０モル％の組成を示し、第４の点りは、試料Ｎ００４の
Ｌ　ｉ　２０が５０モル％、Ｓ　ｉ　Ｏ２が５０モル％
、ＭＯが０モル％の組成を示し、第５の点Ｅは、試料Ｎ
ｏ、５のＬ　ｉ　２０が２０モル％、ＳｉＯ２が８０モ
ル％、ＭＯが０モル％の組成を示す。

本発明の組成範囲に属する試料の添加成分は、第２図に
示す三角図の第１〜５の点Ａ−Ｅをこの順に結ぶ５本の
直線で囲まれた範囲内となっている。

添加成分の組成をこの範囲内のものとすれば、所望の電
気的特性を有する焼結体を得ることができる。一方、試
料Ｎｏ、１１〜１６のように、添加成分の組成を本発明
で特定した範囲外とすれば、緻密な焼結体を得ることが
できない。

なお、ＭＯ酸成分、例えば試料Ｎｏ、ｔ７〜２１に示す
ように、Ｂａｄ、ＳｒＯ，Ｃａｂ。

ＭｇＯ，ＺｎＯのいずれか１つであってもよいし、また
は他の試料に示すように適当な比率としてもよい。

［発明の効果］ 本発明によれば、磁器コンデンサの誘電体層を構成して
いる誘電体磁器組成物の組成を前述したように構成した
ので、非酸化性雰囲気中における１２００℃以下の焼成
であるにもかかわらず、その比誘電率ε６を７０００〜
１９４００と飛躍的に向上させることができ、従って、
磁器コンデンサの小型大容量化を図ることが可能になっ
た。

そして、磁器コンデンサの小型大容量化を図ることがで
きるようになったので、ニッケル等の卑金属の導電性ペ
ーストを内部電極の形成に用いることと相まって、磁器
コンデンサの低コスト化を図ることが可能になった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例に係る積層型磁器コンデンサの
断面図、第２図は添加成分の組成範囲を示す三角図であ
る。 １２・・・誘電体磁器層　　　１４・・・内部電極１５
・・・積層焼結体チップ　１６・・・外部電極１８・・
・亜鉛電極層　　　　２０・・・銅層２２−Ｐ　ｂ　−
Ｓ　ｎ半田層 代理人　弁理士　窪　１）法　明

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．誘電体磁器組成物からなる誘電体磁器層と、この誘
   電体磁器層を挟持している少なくとも２以上の内部電極
   とを備えた磁器コンデンサにおいて、 前記誘電体磁器組成物が、１００．０重量部の基本成分
   と、０．２〜５．０重量部の添加成分との混合物を焼成
   したものからなり、 前記基本成分が、 ｛（Ｂａ＿１＿−＿ｘＣａ＿ｘ）Ｏ｝＿ｋ（Ｔｉ＿１＿
   −＿ｙ＿−＿ｚＺｒ＿ｙＲ＿ｚ）Ｏ＿２＿−＿ｚ＿／＿
   ２（但し、Ｒは、Ｓｃ，Ｙ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，
   Ｙｂ，Ｔｂ，Ｔｍ及びＬｕから選択された１種または２
   種以上の元素、 ｘ，ｙ，ｚ，ｋは、 ０≦Ｘ≦０．２７ ０．０５≦ｙ≦０．２６ ０．００２≦ｚ≦０．０４ １．００≦ｋ≦１．０４ を満足する数値）であり、 前記添加成分がＬｉ＿２ＯとＳｉＯ＿２とＭＯ（但し、
   ＭＯはＢａＯ，ＳｒＯ，ＣａＯ，ＭｇＯ及びＺｎＯから
   選択された１種または２種以上の酸化物）からなり、 前記Ｌｉ＿２Ｏと前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範
   囲が、これらの組成をモル％で示す三角図において、 前記Ｌｉ＿２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル
   ％、前記ＭＯが１９モル％の組成を示す第１の点Ａと、 前記Ｌｉ＿２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル
   ％、前記ＭＯが６０モル％の組成を示す第２の点Ｂと、 前記Ｌｉ＿２Ｏが３０モル％、前記ＳｉＯ＿２が３０モ
   ル％、前記ＭＯが４０モル％の組成を示す第３の点Ｃと
   、 前記Ｌｉ＿２Ｏが５０モル％、前記ＳｉＯ＿２が５０モ
   ル％、前記ＭＯが０モル％の組成を示す第４の点Ｄと、 前記Ｌｉ＿２Ｏが２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モ
   ル％、前記ＭＯが０モル％の組成を示す第５の点Ｅと をこの順に結ぶ５本の直線で囲まれた領域内にあること
   を特徴とする磁器コンデンサ。 ２．未焼結の磁器粉末からなる混合物を調製する工程と
   、前記混合物からなる未焼結磁器シートを形成する工程
   と、前記未焼結磁器シートを少なくとも２以上の導電性
   ペースト膜で挟持させた積層物を形成する工程と、前記
   積層物を非酸化性雰囲気中において熱処理する工程と、
   前記熱処理を受けた積層物を酸化性雰囲気中において熱
   処理する工程とを備え、 前記未焼結の磁器粉末からなる混合物が、 １００．０重量部の基本成分と、０．２〜５重量部の添
   加成分とからなり、 前記基本成分が、 ｛（Ｂａ＿１＿−＿ｘＣａ＿ｘ）Ｏ｝＿ｋ（Ｔｉ＿１＿
   −＿ｙ＿−＿ｚＺｒ＿ｙＲ＿ｚ）Ｏ＿２＿−＿ｚ＿／＿
   ２（但し、Ｒは、Ｓｃ，Ｙ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，
   Ｙｂ，Ｔｂ，Ｔｍ及びＬｕから選択された１種または２
   種以上の元素、 ｘ，ｙ，ｚ，ｋは、 ０≦Ｘ≦０．２７ ０．０５≦ｙ≦０．２６ ０．００２≦ｚ≦０．０４ １．００≦ｋ≦１．０４ を満足する数値）であり、 前記添加成分がＬｉ＿２ＯとＳｉＯ＿２とＭＯ（但し、
   ＭＯはＢａＯ，ＳｒＯ，ＣａＯ，ＭｇＯ及びＺｎＯから
   選択された１種または２種以上の酸化物）からなり、 前記Ｌｉ＿２Ｏと前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範
   囲が、これらの組成をモル％で示す三角区において、 前記Ｌｉ＿２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル
   ％、前記ＭＯが１９モル％の組成を示す第１の点Ａと、 前記Ｌｉ＿２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル
   ％、前記ＭＯが６０モル％の組成を示す第２の点Ｂと、 前記Ｌｉ＿２Ｏが３０モル％、前記ＳｉＯ＿２が３０モ
   ル％、前記ＭＯが４０モル％の組成を示す第３の点Ｃと
   、 前記Ｌｉ＿２Ｏが５０モル％、前記ＳｉＯ＿２が５０モ
   ル％、前記ＭＯが０モル％の組成を示す第４の点Ｄと、 前記Ｌｉ＿２Ｏが２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モ
   ル％、前記ＭＯが０モル％の組成を示す第５の点Ｅと をこの順に結ぶ５本の直線で囲まれた領域内にあること
   を特徴とする磁器コンデンサの製造方法。