JPS621571A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ファクシミリ用、サーマルプリンター用、熱
ペン記録用などに幅広く用いられる感熱記録紙などの感
熱記録体に関するものである。

〔従来の技術〕

通常無色ないし淡色のロイコ化合物と該ロイコ化合物を
熱時発色させる顕色剤とを利用した感熱記録方式は、現
像定着工程が不要であり、ノ＼−ドのメンテナンスが容
易である等の特徴を有する為各種プリンター、ファクシ
ミリ、計測機器の記録紙等に広く用いられている。そし
て、機器の高速化に伴い低エネルギーで高速記録が可能
な感熱記録体が要求されるに至っている。

従来、感熱記録体の高速記録性すなわち動的感度を向上
させる方法の一つとしては、感熱発色層中にロイコ化合
物や顕色剤よりも低い温度で溶融し、両者又は一方を溶
解する物質（感度向上剤）を添加する方法が広く知られ
ており、種々の化合物が用いられているく特開昭４９−
３４８４２号、特開昭５２〜１０６７４６号など）。し
かしながらこれらの化合物を添加して、動的感度を向上
させる為には、多量に添加する必要があるが、多量に添
加すると、ヘッドへのカス付着や、スティッキングが生
ずるという問題がある。

動的感度を向上させるもう１つの方法としては、感熱発
色層中の発色に関与しない成分、例えば充填材や結着剤
の含有量を少くして、発色成分の密度をあげる方法があ
る。しかし、この方法では、ヘッドへのカス付着が増大
する為、支持体と感熱発色層の間に、吸油量の大きな充
填材を含有するアンダーコート層を設ける等の改良も行
われている（特開昭５４−２３５４５号、特開昭５６−
８６７９２号）が未だ満足のいく結果が得られていない
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明は、動的感度のすぐれた高速記録性を提
供することを目的とする。さらに本発明は、高速での使
用に際して、ヘッドへのカスの付着やスティッキングの
ない感熱記録体を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明は、アンダーコート層に吸油量が１００ｍ１／１
００ｇ以上の無機充填材を含有させるとともに、感熱発
色層の表面から外面に向って無機充填材を突出させると
動的感度にすぐれ、高速使用に対してヘッドへのカス付
着が極めて少なく、スティッキングのないすぐれた記録
体が得られるとの知見に基づいてなされたものである。

すなわち、本発明は、支持体上に無機充填材と結着剤と
を含有するアンダーコート層を設け、さらにその上にロ
イコ化合物、該ロイコ化合物を熱時発色させるための顕
色剤及び無機充填材とを含有する感熱発色層を設置した
構造の感熱記録体において、該アンダーコート層中の無
機充填材として１００　ｍ　ＩＩ　／　１００　ｇ以上
の吸油量を有するものを用い、かつ感熱発色層中の無機
充填材を該感熱発色層の基準面より突出させたことを特
徴とする感熱記録体を提供する。

本発明のアンダーコート層には、吸油量１００ｍβ／１
００ｇ以上の無機充填材及び結着剤が含有される。この
うち、吸油量１００ｍβ／１００ｇ以上、好ましくは１
００−３００ｒｒ＋ｊｌ’／１００ｇの無機充填材とし
ては、たとえば、焼成りレー、酸化アルミニウム、酸化
チタン、炭酸マグネシウム、けい藻土、無水ケイ酸、含
水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、
ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸ソーダ、アルミノケ
イ酸マグネシウム等でｔ記吸油蛍を有するもの或いは吸
油ｆｆｉ　１００　ｍｌ／１００ｇ以下のものを化学的
、物理的処理によって吸油ｆｆｉｌｏｏｍ！２／ＬＯＯ
ｇ以上′にしたものがあげられるが、中でもケイ酸類が
好ましい。又、上記充填材の結着剤としては、カセ°イ
ン、テ′ンプン、ＰＶＡ、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポ
リアクリル酸等の水溶性樹脂や、ＳＢＲ，ＭＢＲ等のラ
テックスが使用され、その使用量は塗工層の強度感熱発
色層の感度等を考慮して決められる。通常、充填剤１０
０重量部に対して２０〜１００部の割合で用いられる。

つまり、結着剤攪が多いと塗工層の強度は増加するが、
感度は低下する傾向があるからである。

本発明の感熱発色層には、ロイコ化合物と該ロイコ化合
物を熱時発色させる顕色剤とが含有される。該ロイコ化
合物としては、通常無色ないし淡色であって顕色剤と反
応して発色する物質が好ましく、トリフェニルメタン系
、トリフェニルメタンフタリド系、フルオラン系、ロイ
コオーラミン系、ジフェニルメタン系、フェノチアジン
系、フェノキサジン系、スピロピラン系、インピリン系
、インジゴ系などの各種誘導体が挙げられる。これらは
、特に限定されるものではないが具体的には以下のもの
が例示できる。

クリスタルバイオレットラクトン（青色）、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色
）、３−　（Ｎ＝エチル−Ｐ−）ルイデイノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン（黒色）、３−ジエチル
アミノ−６−メチル＝７−（オルト−、バラ−ジメチル
アニリノ）フルオラン（黒色）、３−ピロリデイノ−６
−メチルニア−アニリノフルオラン（黒色）、３−ピペ
リディノー６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色
）、３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）、３−ジ
エチルアミノ−７−（オルト−クロロアニリノ）フルオ
ラン（黒色）、３−ジエチルアミノ−７−（メタ−トリ
フルオロメチルアニリノ）フルオラン（黒色）、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン（赤色）
、３−ジエチルアミン−６−メチル−フルオラン（赤色
）、３−シクロへキシルアミノ−６−クロロフルオラン
（橙色）、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ＝エチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）などで
ある。

また、上記の顕色剤は、常温で固体であり熱時軟化ない
し溶融して、上記ロイコ化合物と接触し顕色させる物質
であって、たとえば、４−ターシャリブチルフェノール
、４−フェニルフェノール、ビスフェノール、４−ヒド
ロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトー
ル、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４゛−ヒド
ロキシアセトフェノン、４−ターシャリオクチルカテコ
ール、２．２“−ジヒドロキシジフェニール、２．２’
−メチレンビス（４−クロロフェノール）、４゜４′−
セカンダリブチリテ′ンジフェノール、４゜４゛−イソ
プロピリデンビス（２−メチルフェノールｍｌ、／ｌ’
−イソプロピリデンビス（２，６ジメチルフエノール）
、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシフ
タル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、
ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ベンジル−４−ヒ
ドロキシフェニルアセテートまたはレゾルシンモノベン
ゾエートなどが挙げられる。通常、顕色剤は、ロイコ化
合物１００重量部に対して１００〜１０００重量部の割
合で用いられる。

本発明では、さらに感熱発色層に無機充填材を配合し、
無機充填材を感熱発色層の基準面から突出させることを
必須とする。すなわ゛ち、この点に゛ついては、例えば
添付図面の感熱記録体の拡大断面図から明らかなように
、感熱発色層１の基準面２から無機充填材粒子３を突出
させることが必要である。尚、図中、４は支持体、５は
アンダーコート層を示す。このような無機充填材として
は、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸バリウム
、水酸化アルミニウム、シリカ、ケイ酸塩等を用いるこ
とができる。これらのうち、無機充填材としては、粒子
形が非板状であるものが好ましく、球状、立方体状、及
びこれに近い形状のものが好ましい。本発明において、
無機充填材粒子を感熱発色層の基準面から突出させる方
法としては、例えば、平均粒径３〜６μの無機充填材粒
子を含有する感熱発色塗液を基準面までの厚みが２〜６
μとなるようにアンダーコート層上に塗布する方法があ
げられる。尚、感熱発色層の基準面より突出する無機充
填材の高さは、平均で０．５〜４μが好ましく、又突出
する粒子の数は、１００　Ｘ　１．　ＯＯμ当り１０個
以上となるようにするのが好ましい。

又、無機充填材の添加量は、無機充填材以外の成分１０
０重量部に対して１０〜４０重量部とするのが望ましい
。

本発明は上記の構成を基本とするものであり、アンダー
コート層に吸油量１００ｍ１／１００ｇ以上のものを添
加するとともに、感熱記録層の基準面から無機充填材粒
子を突出させることにより所期の目的を達成するもので
あるが、さらに任意の特性を付与するために、各種添加
剤を加えることができる、例えば、アンダーコート層に
は、本発明の目的を妨げない範囲で必要に応じて吸油量
１００ｍｊ！／１００ｇ以下の無機充填材を添加するこ
とができる。又、感熱発色層にも必要に応じて種々の補
助成分を添加することができる。例えば、発色促進剤と
してステアリン酸アマイド等の脂肪酸アマイド、テレフ
タル酸エステル、テルフェニル、バラベンジルビフェニ
ル、オクタヒドロアントラセン、ベンジルマンデル酸、
各種ナフタリン誘導体などを添加することができる。又
、アンダーコート層で用いたのと同−又は別の結着剤を
添加することができ、さらに、有機顔料、ワックス類、
保存安定のための酸化防止剤、紫外線吸収剤スティック
防止のための各種脂肪酸金属塩、耐水性向上のための耐
水化剤、フェノール樹脂、界面活性剤等を挙げることが
できる。

本発明の感熱記録体は、基本的には紙、合成紙各種プラ
スチックフィルムなどの適当な支持体上に、上記アンダ
ーコート層を設け、次いでその上に感熱発色層を設置し
た構成を有するものであり、従来から周知慣用の技術に
従って形成することができる。例えばエアーナイフ、バ
ー、ロール、ブレードなどのコーターにより塗工後、乾
燥して製造される。又、各層の塗布量は任意とすること
ができるが、アンダーコート層１〜１５　ｇ　／ｍ２、
感熱発色層２〜７　ｇ　／ｍ２とするのが好ましい。

〔発明の効果〕

本発明の感熱記録体は、動的感度がすぐれ、かつカス付
着及びスティッキング性が大幅に改良されているので、
通常使用される感熱記録体としてはもとより、特に高速
使用に対してすぐれた適性を有するものである。

次に本発明を実施例にもとづいて説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。

〔実施例〕

実施例１ 非晶質シリカ（吸油量１６０ｍβ／１００ｇ、体積平均
粒径１．７μｍ）１００ｇを８％カゼイン水溶液５００
ｇ中に投入しホモミキサーで５分間分散し、５２　ｇ　
／ｍ２の坪量を有する原紙上に塗布量が６ｇ／ｍ２とな
るように塗布乾燥した。

次に下記のＡ液、Ｂ液、Ｃ液をそれぞれ調製し、Δ液１
１０重量部、Ｂ液８０重猾部、Ｃ液６０重量部、及びス
テアリン酸亜鉛２０％分散体４０重量部、ポリビニルア
ルコール１２％水溶液７５重量邪を混合して感熱塗液と
した。この塗液を前記のアンダーコート層の上に塗布量
が４　ｇ　／ｍ２となるように塗布乾燥して無機充填材
を感熱発色層から突出させ、更にベック平滑度が約６０
０秒となるようにキャレンダかはを行って感熱記録体を
得た。

Ａ液 ｍ−ターフェニル　　　　　　　　２５　〃水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．５　　７
以上をペイントコンディショナーで１６時間分散して調
製した。

Ｂ液 ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　２５重量部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２．５
＝以上をペイントコンディショナーで１６時間分散して
調製した。

Ｃ液 ポリアクリル酸ソーダ４０％水溶液　　４　〃水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９６　７
以上をホモミキサーで１０分間分散して調製した。

比較例１ アンダーコート層を設けないで直接支持体上に感熱発色
層を塗布した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体
を製造した。

比較例２ 実施例１のアンダーコート層に使用した非晶質シリカの
代りに、軽質炭酸カルシウムく吸油量４０ｍ１／１００
ｇ、体積平均粒径３μｍ）を使用した以外は実施例１と
同様にして感熱記録体を製造し　ノこ　。

比較例３ 感熱発色塗液に添加した重質炭酸カルシウムの代りに、
平均粒径１μｍの重質炭酸カルシウムを使用し、感熱発
色層の基準面から重質炭酸カルシウムを突出しないよう
にした以外は実施例Ｉと同様にして感熱記録体を製造し
た。

実施例及び比較例の評価結果をまとめて表１に示す。尚
、吸油量はＪＩＳ　　Ｋ５１０１により求め、平均粒径
は、コールタ−カウンターで求めた値である。又、感度
、カス付着及びスティッキングは次の方法で測定した。

０感度 ドツト密度６ｄｏｔ　　７ｍｍ、薄膜ヘッドのファクシ
ミＩＪ装置を用い、印加パルス巾を変えてベタ記録を行
い判定した。

０力ス付着 ドツト密度６ｄｏｔ　　７ｍｍの厚膜ヘッドのライント
ッドプリンターを用い、市松パターンを１００ｍ記録し
、ヘッドに付着したカスを観察した。

０ステイツキング 上記ライントッドプリンターでベタ記録を行い、スティ
ッキング音パターンで評価した。

表　　−１

【図面の簡単な説明】

添付図面は、本発明の感熱記録体の一例を示す断面図で
ある。 図中、２・・・・・・感熱発色層の基準面、３・・・・
・・無機充填材。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に無機充填材と結着剤とを含有するアンダーコ
   ート層を設け、さらにその上にロイコ化合物、該ロイコ
   化合物を熱時発色させるための顕色剤及び無機充填材と
   を含有する感熱発色層を設置した構造の感熱記録体にお
   いて、該アンダーコート層中の無機充填材として１００
   ｍｌ／１００ｇ以上の吸油量を有するものを用い、かつ
   感熱発色層中の無機充填材を該感熱発色層の基準面より
   突出させたことを特徴とする感熱記録体。