JPH0421484A

JPH0421484A - 感熱記録体

Info

Publication number: JPH0421484A
Application number: JP2126055A
Authority: JP
Inventors: Katsumi Moronuki; 克己諸貫; Eiji Motoda; 元田　栄二; Sunao Yoshikawa; 吉川　素直
Original assignee: Honshu Paper Co Ltd
Current assignee: Honshu Paper Co Ltd
Priority date: 1990-05-16
Filing date: 1990-05-16
Publication date: 1992-01-24
Anticipated expiration: 2010-08-30
Also published as: JPH0780356B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、ファクシミリ用、サーマルプリンター用、熱
ペン記録用などに巾広く用いられる感熱記録紙などの感
熱記録体に関する。

（従来の技術）通常、無色ないし淡色のロイコ化合物と該ロイコ化合物
を熱時発色させる顕色剤とを利用した感熱記録方式は、
現像定着工程が不要であり、ハードのメンテナンスが容
易である等の特徴を有するので、各種プリンター、ファ
クシミリ、計測機器の記録紙等に広く用いられている。

そして、機器の高速化に伴い低エネルギーで高速記録が
可能な感熱記録体が要求されるに至っている。

従来、感熱記録体の高速記録性、すなわち動的感度を向
上させる方法の一つとしては、感熱発色層中にロイコ化
合物や顕色剤よりも低い温度で溶融し、両者又は一方を
溶解する物質（感度向上剤）を添加する方法が広く知ら
れており、種々の化合物が用いられている（特開昭４９
−３４８４２号、特開昭５２−１０６７４６号など）。

しかしながら、これらの化合物は動的感度を向上させる
ためには、多量に添加する必要があり、多量に添加する
と、ヘッドへのカス付着や、スティッキングが生ずるな
ど問題となっていた。

動的感度を向上させるもう１つの方法としては、感熱発
色層中の発色に関与しない成分、例えば充填材や結着剤
の含有量を少くして、発色成分の密度をあげる方法があ
る。しかしながら、この方法では、ヘッドへのカス付着
が増大するため、支持体と感熱発色層との間に、吸油量
の大きな充填材を含有するアンダーコート層を設ける等
の改良も行われている（特開昭５４−２’Ｊ５４５号、
特開昭５６−８６７９２号）が、未だ満足のいく結果が
得られていない。

（発明が解決しようとする課題）本発明は、ヘッドへのカスの付着やスティッキングのな
い感熱記録体を提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、問題となっているヘッドへのカス付着や
スティッキングは、短時間（数ｍｓ以下のオーダー）に
おける感熱記録体の発色層の溶融物の吸収速度に左右さ
れることを見い出した。

即ち、プラテンロールの押えによって、記録紙表面がヘ
ッドに接触した後、発色層の溶融物が数ｍｓ以内に吸収
されない場合には、溶融物がヘッドに付着し、ヘッドへ
のカス付着やスティッキングを生じさせ、その結果、記
録が満足できないものとなった。又、短時間における感
熱記録体の油の吸収挙動についてみると、ブリスト−法
で規定される吸収係数（Ｋａ）は、カス付着やスティッ
キングには無関係であり、吸収速度が大きく関係してい
ることが分った。

上記知見から、吸収速度の評価として、ブリスト−法（
Ｊ、　ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ、５１　８７）
で規定される粗さ指数（Ｖ「）を採用し、感熱記録体の
この指数〈アマニ油使用）が１ｒｎＩ！／ｍ’以上であ
ることがカス付着やスティッキングの無い言己録体が得
られる条件であることを見い出した。

一方、この指数は記録体表面の粗さが増大すると増加す
るため、サーマルヘッドで印字した際のドツト再現性が
良好でなくなるといった問題が生じた。

そこでパーカープリントサーフにより測定される粗さの
指数（ｒ６）が３μｍＪＪ、下（５ｋｇ／ｃｉの加圧下
）とすることにより、動的感度のすぐれた感熱記録体が
得られることを見い圧した。

従って、上記課題は、支持体上にロイコ化合物と、前記
ロイコ化合物と反応して顕色する宥機酸とを主成分とす
る感熱記録層を設けた感熱記録体に於て、該感熱記録体
の表面を、ブリスト−法（Ｊ、　ＴＡＰＰＩ紙バルブ試
験法Ｎｏ、５ｌ−８７）に準じて、アマニ油の吸収曲線
から時間０における吸油量として表わされる粗さ指数（
Ｖｒ）が１ｍ１２／ｍ’以上であり、かつパーカーブリ
ントサーフにより、５ｋｇ／ｃｎｆの加圧下で測定され
る粗さの指数が３μｍ以下となるように感熱記録体を構
成することによって達成された。尚、パーカープリント
サーフ法による粗さは、特開昭６０−１１０４８８号公
報第２頁左下欄〜右下欄に記載のプリントサーフラフネ
ス法と同様にして測定される。

本発明の感熱発色層には、ロイコ化合物とそのロイコ化
合物を熱特発色させる顕色剤とが含有される。

ロイコ化合物ロイコ化合物としては、通常無色ないし淡色であって顕
色剤と反応して発色する物質が好ましく、トリフェニル
メタン系、トリフェニルメタンフタリド系、フルオラン
系、ロイコオーラミン系、ジフェニルメタン系、フェノ
チアジン系、フェノキサジン系、スピロピラン系、イン
ドリン系、インジコ系などの各種誘導体が挙げられる。

これらは、特に限定されるものではないが具体的には以
下のものが例示できる。

クタスタルバイオレットラクトン（青色）、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色
）、３−（Ｎ−エチル−Ｐ−）ルイデイノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン（黒色）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（オルト−、パラ−ジメチルア
ニリノ）フルオラン（黒色）、３−ピロリデイノー６−
メチル７−アニリノフルオラン（黒色）、３−ピペリデ
イノー６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）、
３＝（Ｎ−クロロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）、３−ジエチ
ルアミン−７−（オルト−クロロアニリノ）フルオラン
（黒色）、３−ジエチルアミン−７−（メタ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン（黒色）、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−クロロフルオランく赤色）、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン（赤色）、
３−シクロへキシルアミノ−６−クロロフルオラン（橙
色）、３−（Ｎ−インアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）、３−ジブ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒
色）などである。

ロイコ化合物は感熱言己録層の全固形分の１〜２０重量
％（以下％と略称する）、好ましくは５〜１５％含有す
るのがよい。

顕色剤（有機酸）本発明で使用される顕色剤は、常温で固体であり熱時軟
化ないし溶融して、上記ロイコ化合物と接触し、それを
顕色させる物質であって、たとえｉｆ、４−ｔ−フｆル
フェノール、４−フェニルフェノール、２．２’　−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）フロパン（別名ビスフェ
ノールＡ）、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフ
トール、β−ナフトール、メチル−４−ヒドロキシベン
ゾエート、４′−ヒドロキシアセトフェノン、４−ｔ−
オクチルカテコール、２．２７−シヒドロキシジフエニ
ル、２．２’−メチレンビス（４−クロロフェノール）
　、４．４’−５ｅｃ−ブチリデンジフェノール、４．
４’　−イソプロピリチンヒス（２−メチルフェノール
）、４．４’−イソプロピリデンビス（２，６ジメチル
フエノール）、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジノベ４−
ヒドロキシフタル酸ジメチノペ４−ヒドロキシフタル酸
ジベンジノへヒドロキノンモノベンジルエーテル、ベン
ジル−４−ヒドロキシフェニルアセテートまたはレゾル
シンモノベンゾエートなどが挙げられる。

通常、顕色剤は、ロイコ化合物１００重量部に対して１
００〜１０００重量部の割合で用いられる。

補助成分なお、感熱発色層には必要に応じて種々の補助成分を添
加することができる。例えば、発色促進剤としてステア
リン酸アマイド等の脂肪酸アマイド、テレフタル酸エス
テル、ｍ−ターフェニル、バラベンジルビフェニル、オ
クタヒドロアントラセン、ベンジルマンデル酸、各種ナ
フタリン誘導体などを添加することができる。

本発明に用いられる無機充填材としては、たとえば、酸
化アルミニウム、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸マグ
ネシウム、けい藻土、無水ケイ酸、含水ケイ酸、ケイ酸
アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム
、アルミノケイ酸ソーダ、アルミノケイ酸マグネシウム
や有機顔料等があげられる。

又、結着剤としては、カゼイン、デンプン、ＰＶＡ、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリアクリル酸等の水溶性樹脂
や、ＳＢＲ，ＭＢＲ等のラテックスが使用される。

さらに、ワックス類、保存安定のための酸化防止剤、紫
外線吸収剤、スティック防止のための各種脂肪酸金属塩
、耐水性向上のたｔの耐水化剤、フェノール樹脂、界面
活性剤等を挙げることができる。

支持体本発明に使用される支持体としては、一般には上質紙、
中質紙、顔料コート紙などの紙、合成紙などが用いられ
るが、その他のガラス繊維シート、プラスチックシート
、フィルムラミネート紙なども使用できる。

塗料製造、塗工本発明の感熱記録層の塗料は、上記ロイコ化合物と、顕
色剤と、必要に応じて、発色促進剤、顔料、等の補助成
分とを、適当ツ【濃度のポリビニルアルコール等の結着
剤を含む水系媒体中で、ボールミノベサンドグラインダ
ー粉砕機等を使用して分散することにより一般に調製さ
れる。

各構成物質はできるだけ微粒化することが発色効率の点
で有利であり、３μ以下の粒径に微粒化することが好ま
しい。

こうして得られた塗料を前記支持体に塗布し、乾燥して
本発明の感熱記録体を得る。

塗布は、通常のエアーナイフ、バー、ロール、ブレード
などのコーターにより塗工できる。

本発明では上記塗布液組成、塗布条件及びその後の製造
条件をコントロールすることによって、Ｖｒが１−／ｍ
’以上であり、好ましくは１．２〜５．０ｍｌ’　／　
ｍ″であり、バーカープリントサーフにより測定される
粗さの指数が３μｍ以下、好ましくは、０．１〜２．５
μｍである感熱記録紙を得る。

（発明の効果）本発明によれば、カス付着が少なく、ドツト再現性にす
ぐれ、かつ印字濃度も良好な感熱記録体が提供される。

以下、本発明を更に実施例にもとづいて記述するが、本
発明はもちろんこれらの実施例に限定されるものではな
い。

〔実施例〕

実施例１ａ）感熱記録体の製造下記の組成のＡ液、Ｂ液、Ｃ液をそれぞれ調製した。

Ａ液黒発色染料　Ｓ−２０５（山田化学製：３−（Ｎ−エチルーーＮ−イソアミル）アミノ−６メチル−７−アニリノフルオラン）１０重量部ｍ−ター
フェニル　　　　　　　　　　２５　〃ポリビニルアル
コール１２％水溶液　３０　〃ポリスチレンアクリル酸
アンモニウム２０％水溶液　　　　　　　　２．５〃水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３２．５　　　〃
以上ヲペイントコンディショナーで１６時間分散して調
製した。

Ｂ液ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　２５重量部ポリ
ビニルアルコール１２％水溶液　２０　〃ポリスチレン
アクリル酸アンモニウム２０％水溶液　　　　　　　　２．５〃水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３２．５”以上を
ペイントコンディショナーで１６時間分散して調製した
。

Ｃ液重質炭酸カルシウム　　　　　　　　７０重量部合成シ
リカカ−８３２（水沢化学製）　　　３０　〃ポリアク
リル酸ソーダ４０％水溶液　　４　〃水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　９６　　〃以上をホモミ
キサーで１０分間分散して調製した。

次にＡ液１００重量部　Ｂ液８０重量部　Ｃ液６０重量
部、及びステアリン酸亜鉛２０％分散体４０重量部、ポ
リビニルアルコール１２％水溶液７５重量部を混合して
感熱塗液とした。

次に、この塗液を５０ｇ／ｍ’の上質紙の表面にマイヤ
ーバーを用いて乾燥後の塗布量が７　ｇ　／　ｍ’にな
るように塗布乾燥して感熱記録紙を得た。得られた感熱
記録紙を、グロスキャレンダーにて表面処理して実施例
１の記録体を得た。

次に、塗工速度、グロスキャレンダー条件、乾燥温度、
風量等を変え実施例２〜５、比較例１〜４の感熱記録体
を得た。

以上のようにして得られた感熱記録体のＶｒおよびｒ、
の測定を行ない、以下の評価試験を行なった。

１、カス付着テストおよびドツト再現性テスト市販ノＦ
ＡＸ　　ＦＡＣＯＭＦＡＸ２０００　（富士連装）で黒
率５０％の市松パターンを１０ｍ連続印字した後サーマ
ルヘッド上に付着したカスの評価を目視判定した。

また、その時のドツトの再現性を目視判定した。

２、印字濃度テスト市販のＦＡＸ　５ｐｏｔ２　（東芝製）でベタ印字を行
ないその印字濃度をマクベス濃度計で測定した。

印字濃度１．２０以上を良好と判定した。

結果をまとめて表−１に示す。

表

Claims

【特許請求の範囲】

支持体上に、ロイコ化合物及び前記ロイコ化合物と反応
して顕色する有機酸とを主成分とする感熱記録層を設け
た感熱記録体に於て、該感熱記録体の表面がブリストー
法により測定される粗さ指数（Ｖｒ）が１ｍｌ／ｍ＾２
以上であり、かつパーカープリントサーフにより測定さ
れる粗さの指数が３μｍ以下であることを特徴とする感
熱記録体。