JP2003011520A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発色濃度が高く、地肌かぶりが少なく、且
つ、画像部の保存性に優れた感熱記録材料を提供するこ
と。 【解決手段】 支持体上に、電子供与性無色染料と電子
受容性化合物とを含有する感熱発色層を有する感熱記録
材料であって、前記感熱発色層は、前記電子受容性化合
物として４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリドを、
画像安定剤として１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン
および／または１，１，３−トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンを含
有することを特徴とする感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録材料に関
し、特に、感度が高く、かつ、画像保存性、耐薬品性、
インクジェットインク耐性およびスティッキング性に優
れた感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、感熱記録材料は比較的安価であ
り、その記録機器がコンパクトでメンテナンスフリーで
あるため広範囲に使用されている。そのような中、最近
では感熱紙の販売競争が激化し、従来の機能とは差別化
された感熱記録材料のさらなる高機能化が要求され、感
熱記録材料の発色濃度、画像保存性等の研究が鋭意おこ
なわれている。

【０００３】従来、このような感熱記録材料に使用され
る電子供与性無色染料に対する電子受容性化合物として
は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（いわゆる「ビスフェノールＡ」）が広く使用されてい
るが、感度、地肌かぶり、画像保存性、耐薬品性、ステ
ィッキング性等の点で未だ満足したものが得られていな
い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特
に、感度が高く、かつ、画像保存性、耐薬品性、インク
ジェットインク耐性およびスティッキング性に優れた感
熱記録材料を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、電子受容
性化合物、増感剤等のそれぞれについて鋭意検討し、良
好な記録材料の開発を追求し、本発明を完成した。すな
わち、本発明は、

【０００６】＜１＞支持体上に、電子供与性無色染料と
電子受容性化合物とを含有する感熱発色層を有する感熱
記録材料であって、前記感熱発色層は、前記電子受容性
化合物として４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリド
を、画像安定剤として１，１，３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブ
タンおよび／または１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン
を含有することを特徴とする感熱記録材料である。

【０００７】＜２＞ 前記画像安定剤の使用量が、前記
電子供与性無色染料１００質量部に対して、１０〜１０
０質量部である＜１＞に記載の感熱記録材料である。

【０００８】＜３＞ 前記感熱記録材料において、増感
剤が２−ベンジルオキシナフタレンとステアリン酸アミ
ドとを含有する＜１＞又は＜２＞に記載の感熱記録材料
である。

【０００９】＜４＞ 前記２−ベンジルオキシナフタレ
ン（ｘ）と前記ステアリン酸アミド（ｙ）との質量比
（ｘ／ｙ）が、９５／５〜４０／６０である＜３＞に記
載の感熱記録材料である。

【００１０】

【発明の実施の形態】《感熱記録材料》本発明の感熱記
録材料は、支持体上に、電子供与性無色染料と電子受容
性化合物とを含有する感熱発色層を有する感熱記録材料
であって、該感熱発色層は、上記電子受容性化合物とし
て４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリドを、画像安
定剤として１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンおよび
／または１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンを含有する
ことを特徴とする。以下、本発明の感熱記録材料につい
て説明する。

【００１１】＜支持体＞本発明において使用する支持体
としては従来公知の支持体を用いることができる。具体
的には、上質紙等の紙支持体、紙に樹脂または顔料を塗
布したコート紙、樹脂ラミネート紙、アンダーコート層
を有する下塗り原紙、合成紙、またはプラスチックフィ
ルム等の支持体が挙げられるが、サーマルヘッドマッチ
ング特性の点からアンダーコート層を有する下塗り原紙
が好ましく、ブレードコーターを用いて吸油性顔料を含
むアンダーコート層を設けた下塗り原紙が特に好まし
い。

【００１２】上記支持体としては、ＪＩＳ−Ｐ８１１９
で規定される平滑度が３００秒以上の平滑な支持体がド
ット再現性の観点から好ましい。

【００１３】上述の通り、本発明において使用する支持
体はアンダーコート層を有していることが好ましい。該
アンダーコート層はステキヒトサイズが５秒以上の支持
体上に設けられることが好ましく、顔料とバインダーと
を主成分とするものが好ましい。上記顔料としては、一
般の無機、有機顔料を全て使用できるが、特にＪＩＳ−
Ｋ５１０１で規定する吸油度が４０ｍｌ／１００ｇ（ｃ
ｃ／１００ｇ）以上である吸油性顔料が好ましい。該吸
油性顔料としては、焼成カオリン、酸化アルミニウム、
炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、非晶質シリカ、焼
成ケイソウ土、珪酸アルミニウム、アルミノ珪酸マグネ
シウム、水酸化アルミニウム等を挙げることができ、中
でもＪＩＳ−Ｋ５１０１で規定する吸油量が７０〜８０
ｍｌ／１００ｇの焼成カオリンが特に好ましい。

【００１４】上記アンダーコート層に使用するバインダ
ーとしては、水溶性高分子および溶性バインダーが挙げ
られる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を
混合して使用してもよい。上記水溶性高分子としては、
デンプン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミ
ド、カルボキシメチルアルコール、メチルセルロース、
カゼイン等が挙げられる。上記溶性バインダーとして
は、合成ゴムラテックス、または合成樹脂エマルション
が一般的であり、スチレン−ブタジエンゴムラテックス
（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテッ
クス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、
酢酸ビニルエマルション等が挙げられる。これらバイン
ダーの使用量は、塗布層の膜強度や感熱発色層の熱感度
等との兼ね合いで決められるが、アンダーコート層に添
加される顔料に対して、３〜１００質量％、好ましくは
５〜５０質量％、特に好ましくは８〜１５質量％であ
る。また上記アンダーコート層にはワックス、消色防止
剤、界面活性剤等を添加してもよい。

【００１５】上記アンダーコート層の塗布には、公知の
塗布方式を使用することができる。具体的には、エアナ
イフコーター、ロールコーター、ブレードコーター、グ
ラビアコーター、カーテンコーター等を用いた方式を使
用でき、なかでもブレードコーターを用いたブレード塗
布が好ましい。さらに、必要に応じてキャレンダー等の
平滑処理を施して使用してもよい。上記ブレードコータ
ーを用いた方式はベベルタイプやベントタイプのブレー
ドを使用した塗工法に限定されず、ロッドブレード塗工
法やビルブレード塗工法等をも含み、またオフマシンコ
ーターに限られず、抄紙機に設置したオンマシンコータ
ーで塗工してもよい。なお、ブレードコート時の流動性
を付与して優れた平滑性および面状を得るため、アンダ
ーコート層用塗布液にエーテル化度が０．６〜０．８、
重量平均分子量が２００００〜２０００００のカルボキ
シメチルセルロースを上記顔料に対して１〜５質量％、
好ましくは１〜３質量％添加してもよい。

【００１６】アンダーコート層の塗布量は特に限定され
ないが、感熱記録材料の特性に応じて、２ｇ／ｍ²以
上、好ましくは４ｇ／ｍ²以上であり、７ｇ／ｍ²〜１２
ｇ／ｍ²が特に好ましい。

【００１７】＜感熱発色層＞上記支持体上に形成される
感熱発色層には、少なくとも、電子供与性無色染料、電
子受容性化合物および画像安定剤が含有されており、さ
らに増感剤が含有されていることを特徴とする。また、
本発明の感熱記録材料は、紫外線吸収剤を含んでいても
よい。

【００１８】（電子供与性無色染料）上記電子供与性無
色染料は、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオランおよび２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−プロ
ピルアミノ）フルオラン等から選ばれる少なくとも１種
であることが好ましい。これらは、単独で使用してもよ
いし、２種以上を併用してもよい。上記２−アニリノ−
３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
アミノ）フルオランおよび２−アニリノ−３−メチル−
６−（Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミノ）フルオラン等
から選ばれる少なくとも１種を電子供与性無色染料とし
て用いることで、発色濃度、および画像部の保存性をさ
らに向上させることができる。

【００１９】また、本発明に係る電子供与性無色染料
は、上記のもの以外に、例えば、３−ジ（ｎ−ブチルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブ
チルアミノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イ
ソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
［Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−
ブチルアミノ）−７−（２−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メ
チルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン等
を使用してもよい。

【００２０】上記電子供与性無色染料の塗設量として
は、０．１〜１．０ｇ／ｍ²が好ましく、発色濃度およ
び地肌かぶり濃度の観点から０．２〜０．５ｇ／ｍ²が
より好ましい。

【００２１】（電子受容性化合物）本発明の感熱記録材
料は、電子受容性化合物として４−ヒドロキシベンゼン
スルホンアニリドを含有することを特徴とする。本発明
の感熱記録材料は、上記４−ヒドロキシベンゼンスルホ
ンアニリドを電子受容性化合物として含有することで、
特に、感度を高くし、かつ、画像保存性、耐薬品性およ
びスティッキング性を向上することができる。上記電子
受容性化合物の添加量としては、電子供与性無色染料に
対して５０〜４００質量％であることが好ましく、１０
〜３００質量％が特に好ましい。

【００２２】本発明の電子受容性化合物としては、４−
ヒドロキシベンゼンスルホンアニリドの他、本発明の効
果を損なわない範囲において、他の公知の電子受容性化
合物を併用してもよい。

【００２３】上記公知の電子受容性化合物は、適宜選択
して使用することができるが、特に地肌カブリを抑制す
る観点からフェノール性化合物又はサルチル酸誘導体及
びその多価金属塩が好ましい。

【００２４】上記フェノール性化合物としては、例え
ば、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェノール）プロ
パン（ビスフェノールＡ）、４−ｔ−ブチルフェノー
ル、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノ
キシド、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、１，１’−ビス（３−クロロ−４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１’−ビス（３
−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルブタ
ン、４，４’−ｓｅｃ−イソオクチリデンジフェノー
ル、４，４’−ｓｅｃ−ブチリレンジフェノール、４−
ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４−ｐ−メチルフェニ
ルフェノール、４，４’−メチルシクロヘキシリデンフ
ェノール、４，４’−イソペンチリデンフェノール、４
−ヒドロキシ−４−イソプロピルオキシジフェニルスル
ホン、４,４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２
−４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４−ビ
ス(フェニルスルホニル)フェノール、Ｎ−（４−ヒドロ
キシフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル等が挙げられる。

【００２５】また、上記サルチル酸誘導体としては、４
−ぺンタデシルサルチル酸、３−５−ジ（α−メチルベ
ンジル）サルチル酸、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−オクチ
ル）サルチル酸、５−オクタデシルサルチル酸、５−α
−（ｐ−α−メチルベンジルフェニル）エチルサルチル
酸、３−α−メチルベンジル−５−ｔｅｒｔ−オクチル
サルチル酸、５−テトラデシルサルチル酸、４−ヘキシ
ルオキシサルチル酸、４−シクロヘキシルオキシサルチ
ル酸、４−デシルオキシサルチル酸、４−ドデシルオキ
シサルチル酸、４−ペンタデシルオキシサルチル酸、４
−オクタデシルオキシサルチル酸等及びこれらの亜鉛、
アルミニウム、カルシウム、銅、鉛塩等も挙げられる。

【００２６】本発明において上記公知の電子受容性化合
物を併用する場合には、本発明に係る４−ヒドロキシベ
ンゼンスルホンアニリドの含有量が、全電子受容性化合
物中、５０質量％以上、特には７０質量％以上であるこ
とが好ましい。

【００２７】本発明においては、感熱発色層用の塗布液
を調製する際、電子受容性化合物の粒径としては、体積
平均粒径で１．０μｍ以下が好ましく、０．４〜０．７
μｍがより好ましい。上記体積平均粒径が、１．０μｍ
を超えると、熱感度が低下することがある。該体積平均
粒径も、レーザ回折式粒度分布測定器（例えば、ＬＡ５
００（ホリバ（株）製）等によって容易に測定できる。

【００２８】（画像安定剤）上記本発明に係る感熱発色
層は、画像安定剤として、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ブタンおよび１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンか
ら選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とす
る。上記画像安定剤を含有させることで、上記電子受容
性化合物としての４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニ
リドと増感剤としての２−ベンジルオキシナフタレンと
ステアリン酸アミドとの相互作用によって地肌かぶりが
良化し、かつ、画像部の保存性をさらに向上させること
ができる。上記１，１，３−トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンお
よび１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンはそれぞれ単独
で使用してもよいし、併用してもよい。

【００２９】上記画像安定剤の総使用量は、地肌かぶ
り、画像保存性の所望の効果を効率よく発揮する観点か
ら、上記電子供与性無色染料１００質量部に対し、１０
〜１００質量部とするのが好ましく、２０〜６０質量部
とするのがより好ましい。

【００３０】また、本発明の感熱記録材料は、上記１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンまたは１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシ
ルフェニル）ブタンの他に、公知の画像安定剤を併用し
てもよい。公知の画像安定剤を併用する場合、上記１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンまたは１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシ
ルフェニル）ブタンは、画像安定剤の総量に対して、５
０質量％以上含まれていることが好ましく、７０質量％
以上含まれていることが、さらに好ましい。

【００３１】上記公知の画像安定剤としては、フェノー
ル化合物、特にヒンダードフェノール化合物が有効であ
り、例えば１，１，３−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２’−メチレン−
ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル），２，２’−メチレン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−エチルフェノール）４，４’−ブチリデン−ビ
ス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、
４，４’−チオ−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）等が挙げられる。

【００３２】（増感剤）本発明の感熱記録材料は、上記
感熱発色層に増感剤として２−ベンジルオキシナフタレ
ンとステアリン酸アミドとを含有することを特徴とす
る。本発明の感熱記録材料は上記感熱発色層に、２−ベ
ンジルオキシナフタレンとステアリン酸アミドとを増感
剤として含有することで、感度をより大きく向上させる
ことができる。また、上記２−ベンジルオキシナフタレ
ン（ｘ）とステアリン酸アミド（ｙ）との質量比（ｘ／
ｙ）は、好ましくは９５／５〜４０／６０である。該質
量比が９５／５より小さいと感度が低くなり、また４０
／６０より大きくても感度が低くなってしまう。上記質
量比としては、９０／１０〜５０／５０がさらに好まし
く、８５／１５〜７０／３０が特に好ましい。

【００３３】上記増感剤の総含有量は、電子受容性化合
物である４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリド１０
０質量部に対して７５〜２００質量部とするのが好まし
く、１００〜１５０質量部とするのがより好ましい。増
感剤の総含有量が７５〜２００質量部の範囲内にある
と、感度向上の効果が大きく、かつ画像保存性もよい。

【００３４】本発明に係る感熱発色層には上記２−ベン
ジルオキシナフタレンおよびステアリン酸アミドのほ
か、本発明の効果を損なわない範囲において、他の増感
剤を併用してもよい。上記他の増感剤としては、脂肪族
モノアマイド、ステアリル尿素、ｐ−ベンジルビフェニ
ール、ジ（２−メチルフェノキシ）エタン、ジ（２−メ
トキシフェノキシ）エタン、β−ナフトール−（ｐ−メ
チルベンジル）エーテル、α−ナフチルベンジルエーテ
ル、１，４−ブタンジオール−ｐ−メチルフェニルエー
テル、１，４−ブタンジオール−ｐ−イソプロピルフェ
ニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−ｔｅｒｔ
−オクチルフェニルエーテル、１−フェノキシ−２−
（４−エチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２
−（クロロフェノキシ）エタン、１，４−ブタンジオー
ルフェニルエーテル、ジエチレングリコールビス（４−
メトキシフェニル）エーテル、ｍ−ターフェニル、シュ
ウ酸メチルベンジルエーテル、１，２−ジフェノキシメ
チルベンゼン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）
エタン、１，４−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン等
が挙げられる。

【００３５】（紫外線吸収剤）また、本発明の感熱記録
材料は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記感熱発
色層に紫外線吸収剤を含有していてもよい。本発明に用
いることができる紫外線吸収剤としては、たとえば下記
のものが挙げられる。

【００３６】

【化１】

【００３７】本発明においては、電子供与性無色染料、
電子受容性化合物及び増感剤等の分散は水溶性バインダ
ー中でおこなうことができる。この場合に用いられる水
溶性バインダーは２５℃の水に対して５質量％以上溶解
する化合物であることが好ましい。

【００３８】上記水溶性バインダーの具体例としては、
ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、デンプン類（変性デンプンを含
む）、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−
無水マレイン酸共重合体のケン化物等が挙げられる。

【００３９】これらのバインダーは分散時のみならず、
感熱発色層の塗膜強度を向上させる目的にも使用される
が、この目的に対してはスチレン−ブタジエン共重合
物、酢酸ビニル共重合物、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合物、アクリル酸メチル−ブタジエン共重合物、
ポリ塩化ビニリデンの如き合成高分子ラテックス系のバ
インダーを併用することもできる。

【００４０】上記、電子供与性無色染料、電子受容性化
合物及び増感剤等は、ボールミル、アトライター、サン
ドミル等の攪拌・粉砕機により同時又は別々に分散さ
れ、塗液として調製される。塗液中には、さらに必要に
応じて各種の顔料、金属石鹸、ワックス、界面活性剤、
帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤及び蛍光染料等を添
加しても良い。

【００４１】上記顔料としては炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、リトポン、ロウ石、カオリン、焼成カオリン、
非晶質シリカ及び水酸化アルミニウム等が用いられる。
金属石鹸としては高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム及びステアリン酸
アルミニウム等が用いられる。

【００４２】上記ワックスとしてはパラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワック
ス、メチロールステアロアミド、ポリエチレンワック
ス、ポリスチレンワックス及び脂肪酸アミド系ワックス
等が単独或いは混合して用いられる。界面活性剤として
はスルホコハク酸系のアルカリ金属塩及びフッ素含有界
面活性剤等が用いられる。

【００４３】これらの素材は混合された後、支持体に塗
布される。塗布方法としては、特に限定されず、例えば
エアーナイフコーター、ロールコーター、ブレードコー
ター、またはカーテンコーター等を用いて塗工した後乾
燥され、キャレンダ−で平滑化処理して使用に供され
る。特にカーテンコーターを用いた方法が本発明には好
ましい。また、感熱発色層の塗布量についても限定され
ず、通常乾燥質量で２〜７ｇ／ｍ²程度が好ましい。

【００４４】本発明の感熱発色層は、電子受容性化合物
として４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリドを含有
することを特徴とするが、感熱記録材料の感熱記録面の
王研式平滑度が３００秒以上であることが好ましく、よ
り好ましくは５００秒以上、特に好ましくは７００秒以
上である。王研式平滑度はＪ．ＴＡＰＰＩ、Ｎｏ５に定
められた方法で測定される。滑度が大きな感熱記録材料
を得るためには、支持体として平滑性が高い支持体を用
いる他、形成した感熱発色層表面をキャレンダー処理を
するなどの方法がとられる。

【００４５】本発明の感熱記録材料は、電子受容性化合
物として４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリドを用
い、かつ感熱記録材料の感熱記録面の王研式平滑度が３
００秒以上であることとあいまって、感度、かぶり、画
像保存性、耐薬品性、耐ヘッド切れ性に優れた感熱記録
材料が得られる。

【００４６】本発明の感熱記録材料は、電子受容性化合
物として４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリドを用
い、かつ感熱記録材料の感熱記録面の王研式平滑度が３
００秒以上であることとあいまって、感度、かぶり、画
像保存性、耐薬品性、耐ヘッド切れ性に優れ、かつイン
クジェット記録適性を備えた感熱記録材料が得られ、前
記王研式平滑度の条件を満たさないと、感度が充分でな
い感熱記録材料となる。

【００４７】また、本発明の感熱記録材料は、サーマル
ヘッドの腐食を防ぐために、その中に保有されるＮａ⁺
イオンとＫ⁺イオンの合計イオン濃度を１５００ｐｐｍ
以下にすることが好ましく、１０００ｐｐｍがより好ま
しく、８００ｐｐｍが特に好ましい。前記Ｎａ⁺イオン
とＫ⁺イオンのイオン濃度の測定は、感熱記録材料を、
熱水で抽出し、抽出水を原子吸光法によるイオン定量分
析法によりＮａ⁺イオンおよびＫ⁺イオンのイオン質量を
測定することにより行う。濃度は、感熱記録材料の全質
量に対するｐｐｍで表す。

【００４８】さらに、本発明の感熱記録材料は、画像保
存率が６５％以上であるものが好ましい。画像保存率の
測定は、印字直後にマクベス反射濃度計（たとえばＲＤ
−９１８）で測定した画像濃度に対する、同条件で印字
し６０℃、相対湿度２０％の雰囲気で２４時間放置した
後の画像濃度の比率で表される。 画像保存率＝［（前記条件で放置後の画像濃度）／（印
字直後の画像濃度）］×100

【００４９】上記感熱発色層上には、必要に応じて保護
層を設けることができる。保護層には、有機または無機
の微粉末、バインダー、界面活性剤、熱可融性物質等を
含有させることができる。微粉末としては、例えば、炭
酸カルシウム、非晶質シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、
水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ
ー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無
機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メ
タクリル酸共重合体、ポリスチレン等の有機系微粉末等
を使用することができる。

【００５０】保護層におけるバインダーとしては、ポリ
ビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪素変性ポ
リビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセ
ルロース、ゼラチン類、アラビヤゴム、カゼイン、スチ
レン−マレイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルア
ミド誘導体、ポリビニルピロリドン、およびスチレン−
ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジ
エンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴ
ムラテックス、酢酸ビニルエマルション等のラテックス
類を使用することができる。

【００５１】また、保護層中のバインダー成分を架橋し
て、感熱記録材料の保存安定性をより一層向上させるた
めの耐水化剤を添加することもできる。耐水化剤として
は、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿
素−ホルマリン等の水溶性初期縮合物、グリオキザー
ル、グルタルアルデヒド等のジアルデヒド化合物類、硼
酸、硼砂、コロイダルシリカ等の無機系架橋剤、ポリア
ミドエピクロルヒドリン等が挙げられる。

【００５２】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるもので
はない。また、特に断らない限り実施例中、「部」および
「％」は、それぞれ「質量部」および「質量％」を示す。

【００５３】［実施例１］ 《感熱記録材料の形成》 ＜感熱発色層用塗布液の調製＞ （分散液Ａの調製）下記の各成分をボールミルで分散し
ながら混合して平均粒子径が０．７μｍの分散液Ａを得
た。 〔分散液Ａ組成〕 ・２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン １０部 （電子供与性無色染料） ・ポリビニルアルコール２．５％溶液 ５０部 （ＰＶＡ−１０５、（株）クラレ製）

【００５４】（分散液Ｂの調製）下記の各成分をボール
ミルで分散しながら混合して平均粒子径が０．７μｍの
分散液Ｂを得た。 〔分散液Ｂ組成〕 ・４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリド ２０部 （電子受容性化合物） ・ポリビニルアルコール２．５％溶液 １００部 （ＰＶＡ−１０５、（株）クラレ製）

【００５５】（分散液Ｃの調製）下記の各成分をボール
ミルで分散しながら混合して平均粒子径が０．７μｍの
分散液Ｃを得た。 〔分散液Ｃ組成〕 ・２−ベンジルオキシナフタレン（増感剤） ２０部 ・ポリビニルアルコール２．５％溶液 １００部 （ＰＶＡ−１０５、（株）クラレ製）

【００５６】（分散液Ｄの調製）下記の各成分をボール
ミルで分散しながら混合して平均粒子径が０．７μｍの
分散液Ｄを得た。 〔分散液Ｄ組成〕 ・１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフ ェニル）ブタン（画像安定剤） ５部 ・ポリビニルアルコール２．５％溶液 ２５部 （ＰＶＡ−１０５、（株）クラレ製）

【００５７】（顔料分散液Ｅの調製）下記の各成分をサ
ンドミルで分散しながら混合して平均粒子径が２．０μ
ｍの顔料分散液Ｅを得た。 〔顔料分散液Ｅ組成〕 ・軽質炭酸カルシウム ４０部 ・ポリアクリル酸ナトリウム １部 ・蒸留水 ６０部

【００５８】下記組成の化合物を混合して感熱発色層用
塗布液を得た。 〔感熱発色層用塗布液組成〕 ・分散液Ａ ６０部 ・分散液Ｂ １２０部 ・分散液Ｃ １２０部 ・分散液Ｄ ３０部 ・顔料分散液Ｅ １０１部 ・ステアリン酸アミド乳化分散液（２０％；増感剤） ５０部 ・ステアリン酸亜鉛３０％分散液 １５部 ・パラフィンワックス（３０％） １５部 ・ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（２５％） ４部

【００５９】＜感熱記録材料の形成＞ステキヒトサイズ
度１０秒で秤量５０ｇ／ｍ²の上質原紙上に、ブレード
コーターによって乾燥後の塗布量が８ｇ／ｍ²となるよ
うに支持体アンダーコート層用塗布液を塗布し、該層が
乾燥した後にキャレンダー処理を施してアンダーコート
紙を作製した。次いで、該下塗り層上に乾燥後の塗布量
が４．５ｇ／ｍ²となるように上記感熱記録材料用塗布
液をカーテンコーターによって塗布し、その後乾燥し
た。形成された感熱発色層表面にキャレンダー処理を施
し、実施例１に係る感熱記録材料を得た。

【００６０】［実施例２］実施例１における、分散液Ｃ
を１２０部から１５０部に、ステアリン酸アミド乳化分
散液（２０％）を５０部から２５部に変更した以外は、
実施例１と同様にして実施例２に係る感熱記録材料を得
た。

【００６１】［実施例３］実施例１における、分散液Ｃ
を１２０部から１６５部に、ステアリン酸アミド乳化分
散液（２０％）を５０部から１２．５部に変更した以外
は、実施例１と同様にして実施例３に係る感熱記録材料
を得た。

【００６２】［実施例４］実施例１における、分散液Ｃ
を１２０部から７５部に、ステアリン酸アミド乳化分散
液（２０％）を５０部から８７．５部に変更した以外
は、実施例１と同様にして実施例４に係る感熱記録材料
を得た。

【００６３】［実施例５］実施例１における、分散液Ｄ
の１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンを１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタンに変更した以外は、実施例１と同
様にして実施例５に係る感熱記録材料を得た。

【００６４】［実施例６］実施例１における、分散液Ｄ
を３０部から１０部に変更した以外は、実施例１と同様
にして実施例６に係る感熱記録材料を得た。

【００６５】［実施例７］実施例１における、分散液Ｄ
を３０部から５０部に変更した以外は、実施例１と同様
にして実施例７に係る感熱記録材料を得た。

【００６６】［実施例８］実施例１における、分散液Ｄ
を３０部から３部に変更した以外は、実施例１と同様に
して実施例８に係る感熱記録材料を得た。

【００６７】[実施例９]実施例１における、感熱記録材
料用塗布液をエアーナイフコーターで塗布した以外は、
実施例１と同様にして実施例９に係る感熱記録材料を得
た。

【００６８】[実施例１０]実施例６において、形成され
た感熱発色層にキャレンダー処理を施す前に、該感熱発
色層の上に更に下記の保護層用塗布液を乾燥塗布量が２
ｇ／ｍ²となるようにカーテンコーターにより塗布、乾
燥して保護層を形成し、該保護層の表面にキャレンダー
処理を施したこと以外、実施例６と同様にして本発明の
感熱記録材料を得た。

【００６９】〈保護層用塗布液の調製〉まず、下記組成
の化合物をサンドミルで分散し、平均粒子径２μｍの顔
料分散物を調製した。続いて、尿素リン酸エステル化デ
ンプン１５％水溶液（ＭＳ４６００、日本食品化工
（株）製）２００部およびポリビニルアルコール１５％
水溶液（ＰＶＡ−１０５、（株）クラレ製）２００部に
水６０部を加え、さらに前記顔料分散物を混合し、さら
に平均粒子径０．１５μｍステアリン酸亜鉛乳化分散物
（ハイドリンＦ１１５、中京油脂（株）製）２５部、ス
ルホコハク酸２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩
２％水溶液１２５部を混合して、保護層用塗布液を得
た。 〔保護層用塗布液組成〕 ・水酸化アルミニウム（平均粒子径１μｍ） ４０部 （ハイジライトＨ４２、昭和電工（株）製） ・ポリアクリル酸ナトリウム １部 ・水 ６０部

【００７０】［比較例１］実施例１において、分散液Ｄ
を使用しなかった以外は、実施例１と同様にして比較例
１に係る感熱記録材料を得た。

【００７１】［比較例２］実施例１における、分散液Ｂ
の４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリドを２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノ
ールＡ〕に変更した以外は、実施例１と同様にして比較
例２に係る感熱記録材料を得た。

【００７２】［比較例３］実施例１における、分散液Ｄ
の１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンを２，２’−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ールに変更した以外は、実施例１と同様にして比較例３
に係る感熱記録材料を得た。

【００７３】[比較例４]実施例１における、電子受容性
化合物として４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリド
をN−ベンジルー４−ヒドロキシベンゼンスルホンアミ
ド（＝ｐ−Ｎ−ベンジルスルファモイルフェノール）に
変更した以外は、実施例１と同様にして比較例４に係る
感熱記録材料を得た．

【００７４】《評価》 （１）感度 京セラ（株）製サーマルヘッド（ＫＪＴ−２１６−８Ｍ
ＰＤ１）および、ヘッド直前に１００ｋｇ／ｃｍ²の圧
力ロールを有する感熱印字装置にてヘッド電圧が２４
Ｖ、パルス周期が１０ｍｓの条件でパルス幅１．５ｍｓ
で印字し、その印字濃度をマクベス反射濃度計（ＲＤ−
９１８）で測定した。結果を表１に示す。

【００７５】（２）地肌かぶり 上記実施例１〜１０および比較例１〜４で得られた感熱
記録材料について、６０℃、相対湿度２０％の環境下で
２４時間放置した後の地肌を、マクベス反射濃度計（Ｒ
Ｄ−９１８）で測定した。結果を表１に示す。なお、数
値が低いほど良好な結果を示す。

【００７６】（３）画像保存性 上記実施例１〜１０および比較例１〜４で得られた感熱
記録材料を、上記（１）と同一の装置および条件で画像
を記録し、６０℃、相対湿度２０％の環境下で２４時間
放置した。その後、画像濃度をマクベス反射濃度計（Ｒ
Ｄ−９１８）で測定し、上記（１）と同一の装置および
条件で画像を記録した未処理品の画像濃度に対する残存
率を下記の式から算出した。結果を表１に示す。なお、
数値が高いほど良好な画像保存性を示す。 画像保存性（％）＝（放置後の画像濃度／未処理品画像
濃度）×１００

【００７７】（４）耐薬品性 上記実施例１〜１０および比較例１〜４で得られた感熱
記録材料表面に蛍光ペン（ゼブラ蛍光ペン２−ピンク、
ゼブラ（株）製）で筆記し、１日経過後の各感熱記録材
料の地肌かぶりの発生具合および画部の安定性を目視に
よって観察し、下記の基準にしたがって評価した。結果
を表１に示す。 〔基準〕 ○：かぶりの発生は認められず、画像部の変化も認めら
れなかった。 △：若干のかぶりの発生が認められ、画像部の消色がや
や認められた。 ×：かぶりの発生が顕著に認めらた。また、画像部が消
色した。

【００７８】（５）スティッキング性 ＦＡＸ（ＳＦＸ８５、三洋電機（株）製）と、テストチ
ャートとして電子画像学会ＮＯ．３チャートとを使用
し、上記実施例１〜１０および比較例１〜４で得られた
感熱記録材料に印画した。その際の印字音、および、目
視によって測定した白飛び状態を下記の基準に従って評
価した。結果を表１に示す。 〔基準〕 ○：プリント音以外のノイズがなく、白飛びも見られな
かった。 △：若干のノイズがあり、白飛びが見られた。 ×：明らかなノイズ（接着音）が発生し、白飛びも多く
見られた。

【００７９】（６）インクジェットインク耐性 インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ ＭＪ９３０
Ｃ）で高画質プリントした画像と、前記「感度」の場合
と同様にして印字した感熱記録材料の感熱記録面をコン
タクトさせ、２５℃４８時間放置処理後の画像濃度をマ
クベスＲＤ９１８で測定した。また、未処理品画像濃度
も測定し、これに対する処理品画像濃度の比（残存率）
を算出した。数値が高いほどインクジェットインク耐性
が良好である。

【００８０】

【表１】

【００８１】表１から、本発明の実施例１〜１０で得ら
れた感熱記録材料は、感度、地肌かぶり、発色画像の保
存安定性、耐薬品性、インクジェット耐性およびスティ
ッキング性のそれぞれにおいて優れていることがわかっ
た。また、表１から比較例１〜４に係る感熱記録材料
は、感度、地肌かぶり、画像保存性および耐薬品性のそ
れぞれが劣っていることがわかった。

【００８２】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によると、
従来の感熱記録材料に比べ、特に感度が高く、かつ画像
部の保存性、耐薬品性、インクジェットインク耐性に優
れ、又地肌かぶりは実用上問題のない感熱記録材料を提
供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 満尾 博文 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB02 BB25 DD02 DD08 DD12 DD17 DD43 DD45 DD53 FF01

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、電子供与性無色染料と電子
   受容性化合物とを含有する感熱発色層を有する感熱記録
   材料において、前記感熱発色層は、前記電子受容性化合
   物として４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリドを、
   画像安定剤として１，１，３−トリス（２−メチル−４
   −ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン
   および／または１，１，３−トリス（２−メチル−４−
   ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンを含
   有することを特徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】 前記画像安定剤の使用量が、前記電子供
   与性無色染料１００質量部に対して、１０〜１００質量
   部である請求項１に記載の感熱記録材料。
3. 【請求項３】 前記感熱記録材料において、増感剤が２
   −ベンジルオキシナフタレンとステアリン酸アミドとを
   含有する請求項１又は請求項２に記載の感熱記録材料。
4. 【請求項４】前記２−ベンジルオキシナフタレン（ｘ）
   と前記ステアリン酸アミド（ｙ）との質量比（ｘ／ｙ）
   が、９５／５〜４０／６０である請求項３に記載の感熱
   記録材料。