JP2003063145A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発色濃度が高く、地肌かぶりが少なく、画像
部の保存性、地肌耐光性、画像部および地肌部の耐薬品
性に優れ、かつインクジェット記録適性を備えた感熱記
録材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、電子供与性無色染料と電子
受容性化合物と増感剤とを含有する感熱発色層を有する
感熱記録材料であって、前記感熱発色層が、電子供与性
無色染料として２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ｐ−ベンジル）アミノフルオランを含有
し、かつ、電子受容性化合物として４−ヒドロキシベン
ゼンスルホンアニリドを含有することを特徴とする感熱
記録材料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録材料に関
し、詳しくは、高感度で地肌かぶりが少なく、画像保存
性、地肌耐光性および耐薬品性に優れ、かつインクジェ
ット記録適性を備えた感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、感熱記録材料は比較的安価であ
り、その記録機器がコンパクトでメンテナンスフリーで
あるため広範囲に使用されている。そのような中、最近
では感熱紙の販売競争が激化し、従来の機能とは差別化
された感熱記録材料のさらなる高機能化が要求され、感
熱記録材料の発色濃度、画像保存性等の研究が鋭意おこ
なわれている。

【０００３】従来、このような感熱記録材料に使用され
る電子供与性無色染料に対する電子受容性化合物として
は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（いわゆる「ビスフェノールＡ」）が広く使用されてい
るが、感度、地肌かぶり、画像保存性等の点で未だ満足
したものが得られていない。一方、特公平４−２０７９
２号公報には、電子受容性化合物として、Ｎ置換スルフ
ァモイルフェノールまたはＮ置換スルファモイルナフト
ールを用いる記録材料が記載され、この記録材料（感
圧、感熱）は、画像濃度、画像安定性、コスト等が改良
されることが記載されているが、画像濃度および画像保
存性に関してはさらに改良の余地がある。

【０００４】また、感熱記録材料にフルカラーの情報を
記録する場合、インクジェット用インクを用いて記録を
行うことがあるが、通常の感熱記録材料にインクジェッ
ト記録を行うと、インクの色が忠実に再現されず、鮮や
かな色が出ず、色がくすむことがある。そして前記特公
平４−２０７９２号公報に記載の感熱記録材料に、イン
クジェット記録を行うと、色がくすみ黒っぽくなるとい
う問題があることが分かった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、上記
問題点に鑑みてなされたものであり、発色濃度が高く、
地肌かぶりが少なく、画像部の保存性、地肌耐光性、画
像部および地肌部の耐薬品性に優れ、かつインクジェッ
ト記録適性を備えた感熱記録材料を提供することを目的
とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記課題は、以下の感熱
記録材料を提供することにより解決される。 ＜１＞ 支持体上に、電子供与性無色染料と電子受容性
化合物と増感剤とを含有する感熱発色層を有する感熱記
録材料であって、前記感熱発色層が、電子供与性無色染
料として２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｐ−ベンジル）アミノフルオランを含有し、か
つ、電子受容性化合物として４−ヒドロキシベンゼンス
ルホンアニリドを含有することを特徴とする感熱記録材
料である。

【０００７】＜２＞ 電子受容性化合物が、電子供与性
無色染料１００質量部に対して１００〜３００質量部含
有されている＜１＞に記載の感熱記録材料である。 ＜３＞ 増感剤が、２−ベンジルナフチルエーテル（２
−ベンジルオキシナフタレン）、１，２−ビス（３−メ
チルフェノキシ）エタン、及び１，２−ジフェノキシメ
チルベンゼンより選ばれる少なくとも一種である＜１＞
又は＜２＞に記載の感熱記録材料である。 ＜４＞ 増感剤が、電子供与性無色染料１００質量部に
対して１００〜３００質量部含有されている＜１＞〜＜
３＞のいずれかに記載の感熱記録材料である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録材料は、支持体
上に、電子供与性無色染料と電子受容性化合物とを含有
する感熱発色層を有し、前記感熱発色層が、電子供与性
無色染料として２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ｐ−ベンジル）アミノフルオランを含有
し、かつ、電子受容性化合物として４−ヒドロキシベン
ゼンスルホンアニリドを含有する。

【０００９】本発明の感熱記録材料は、電子供与性無色
染料として２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｐ−ベンジル）アミノフルオランを用い、かつ
電子受容性化合物として４−ヒドロキシベンゼンスルホ
ンアニリドを用いているので、高感度で地肌かぶりが少
なく、画像保存性、地肌耐光性及び耐薬品性に優れ、か
つ優れたインクジェット記録適性を有する。以下、本発
明の感熱記録材料について詳しく説明する。

【００１０】＜感熱発色層＞上述のように感熱発色層に
は、少なくとも、電子供与性無色染料、電子受容性化合
物及び増感剤が含有されており、必要に応じて画像安定
剤および紫外線吸収剤等が含有されていてもよい。

【００１１】（電子供与性無色染料）本発明の感熱記録
材料は、電子供与性無色染料として、２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ベンジル）アミ
ノフルオランを含有することを特徴とする。

【００１２】また、電子供与性無色染料として、前記２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−
ベンジル）アミノフルオランの他に、本発明の効果を損
なわない範囲で、他の電子供与性無色染料を併用しても
よい。他の電子供与性無色染料を併用する場合、前記２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−
ベンジル）アミノフルオランの含有量は、全電子供与性
無色染料の５０質量％以上であることが好ましく、７０
質量％以上であることがより好ましく、９０％以上であ
ることがさらに好ましい。

【００１３】他の電子供与性無色染料としては、例え
ば、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−
ｎ−アミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）
フルオランおよび２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−プロピルアミノ）フルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチ
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−（３−エトキ
シプロピル）−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチルアミノ）−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン等が挙げられる。

【００１４】上記電子供与性無色染料の塗設量として
は、０．１〜１．０ｇ／ｍ²が好ましく、発色濃度およ
び地肌かぶり濃度の観点から０．２〜０．５ｇ／ｍ²が
より好ましい。

【００１５】（電子受容性化合物）本発明の感熱記録材
料は、電子受容性化合物として４−ヒドロキシベンゼン
スルホンアニリドを含有することを特徴とする。前記電
子受容性化合物の含有量としては、電子供与性無色染料
１００質量部に対して１００〜３００質量部であること
が好ましく、１５０〜３００質量部であることがより好
ましく、２００〜２５０質量部であることがさらに好ま
しい。電子受容性化合物の含有量が上記範囲にあること
により、本発明の効果をより有効に発揮することができ
る。

【００１６】また、電子受容性化合物としては、４−ヒ
ドロキシベンゼンスルホンアニリドの他、本発明の効果
を損なわない範囲において、他の電子受容性化合物を併
用してもよい。他の電子受容性化合物を併用する場合、
前記４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリドの含有量
は、全電子受容性化合物の５０質量％以上であることが
好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、
９０質量％以上であることがさらに好ましい。

【００１７】他の電子受容性化合物としては、適宜選択
して使用することができるが、特に地肌かぶりを抑制す
る観点からフェノール性化合物又はサルチル酸誘導体及
びその多価金属塩が好ましい。上記フェノール性化合物
としては、例えば、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフ
ェノール）プロパン（ビスフェノールＡ）、４−ｔ−ブ
チルフェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロ
キシジフェノキシド、１，１’−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、１，１’−ビス（３−クロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，
１’−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−
２−エチルブタン、４，４’−ｓｅｃ−イソオクチリデ
ンジフェノール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリレンジフェ
ノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４−ｐ−
メチルフェニルフェノール、４，４’−メチルシクロヘ
キシリデンフェノール、４，４’−イソペンチリデンフ
ェノール、４−ヒドロキシ−４−イソプロピルオキシジ
フェニルスルホン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等
が挙げられる。

【００１８】また、上記サルチル酸誘導体としては、４
−ぺンタデシルサルチル酸、３−５−ジ（α−メチルベ
ンジル）サルチル酸、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−オクチ
ル）サルチル酸、５−オクタデシルサルチル酸、５−α
−（ｐ−α−メチルベンジルフェニル）エチルサルチル
酸、３−α−メチルベンジル−５−ｔｅｒｔ−オクチル
サルチル酸、５−テトラデシルサルチル酸、４−ヘキシ
ルオキシサルチル酸、４−シクロヘキシルオキシサルチ
ル酸、４−デシルオキシサルチル酸、４−ドデシルオキ
シサルチル酸、４−ペンタデシルオキシサルチル酸、４
−オクタデシルオキシサルチル酸等及びこれらの亜鉛、
アルミニウム、カルシウム、銅、鉛塩等も挙げられる。

【００１９】本発明において感熱発色層用の塗布液を調
製する際、電子受容性化合物の粒径としては、体積平均
粒径で１．０μｍ以下であることが好ましく、０．４〜
０．７μｍであることがより好ましい。上記体積平均粒
径が、１．０μｍを超えると、熱感度が低下することが
ある。該体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定器
（例えば、ＬＡ５００（ホリバ（株）製）等によって容
易に測定できる。

【００２０】（増感剤）本発明の感熱記録材料は、感熱
発色層に増感剤を含有する。増感剤としては、２−ベン
ジルナフチルエーテル、１，２−ビス（３−メチルフェ
ノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシメチルベンゼ
ン、シュウ酸ジメチルベンジル、ｍ−ターフェニル、エ
チレングリコールトリルエーテル、ｐ−ベンジルビフェ
ニール、脂肪族モノアマイド、ステアリル尿素、ジ（２
−メチルフェノキシ）エタン、ジ（２−メトキシフェノ
キシ）エタン、β−ナフトール−（ｐ−メチルベンジ
ル）エーテル、α−ナフチルベンジルエーテル、１，４
−ブタンジオール−ｐ−メチルフェニルエーテル、１，
４−ブタンジオール−ｐ−イソプロピルフェニルエーテ
ル、１，４−ブタンジオール−ｐ−ｔｅｒｔ−オクチル
フェニルエーテル、１−フェノキシ−２−（４−エチル
フェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（クロロフ
ェノキシ）エタン、１，４−ブタンジオールフェニルエ
ーテル、ジエチレングリコールビス（４−メトキシフェ
ニル）エーテル、シュウ酸メチルベンジルエーテル、
１，２−ジフェノキシメチルベンゼン、１，４−ビス
（フェノキシメチル）ベンゼン等が挙げられる。これら
の中でも、２−ベンジルナフチルエーテル、１，２−ビ
ス（３−メチルフェノキシ）エタン、及び１，２−ジフ
ェノキシメチルベンゼンより選ばれる少なくとも一種を
含有することが好ましい。これらの増感剤を含有させる
ことにより、感度をより大きく向上させることができ
る。前記２−ベンジルナフチルエーテル、１，２−ビス
（３−メチルフェノキシ）エタン、及び１，２−ジフェ
ノキシメチルベンゼンと他の増感剤を併用する場合、前
記２−ベンジルナフチルエーテル、１，２−ビス（３−
メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシメチ
ルベンゼンの含有量（これらを併用する場合には合計含
有量）は、全増感剤の５０質量％以上であることが好ま
しく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０
質量％以上であることがさらに好ましい。

【００２１】前記増感剤の含有量は、電子供与性無色染
料１００質量部に対して１００質量部〜３００質量部で
あることが好ましく、１５０〜３００質量部であること
がより好ましく、２００〜２５０質量部であることがさ
らに好ましい。増感剤の含有量が上記範囲内にあると、
感度向上の効果が大きく、かつ画像保存性も向上する。

【００２２】（画像安定剤・紫外線吸収剤）さらに、感
熱発色層は、画像安定剤および紫外線吸収剤を含有して
いてもよい。画像安定剤としては、フェノール化合物、
特にヒンダードフェノール化合物が有効であり、例えば
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−ト
リス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシ
ルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２’
−メチレン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル
フェノール），２，２’−メチレン−ビス（６−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）４，４’−ブチリ
デン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、４，４’−チオ−ビス−（３−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）等が挙げられる。

【００２３】紫外線吸収剤としては、下記の紫外線吸収
剤等が挙げられる。

【００２４】

【化１】

【００２５】本発明においては、電子供与性無色染料、
電子受容性化合物及び増感剤等の分散は水溶性バインダ
ー中でおこなうことができる。この場合に用いられる水
溶性バインダーは２５℃の水に対して５質量％以上溶解
する化合物であることが好ましい。

【００２６】上記水溶性バインダーの具体例としては、
ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、デンプン類（変性デンプンを含
む）、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−
無水マレイン酸共重合体のケン化物等が挙げられる。

【００２７】これらのバインダーは分散時のみならず、
感熱発色層の塗膜強度を向上させる目的にも使用される
が、この目的に対してはスチレン−ブタジエン共重合
物、酢酸ビニル共重合物、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合物、アクリル酸メチル−ブタジエン共重合物、
ポリ塩化ビニリデンの如き合成高分子ラテックス系のバ
インダーを併用することもできる。

【００２８】上記、電子供与性無色染料、電子受容性化
合物及び増感剤等は、ボールミル、アトライター、サン
ドミル等の攪拌・粉砕機によって同時又は別々に分散さ
れ、塗液として調製される。塗液中には、さらに必要に
応じて各種の顔料、金属石鹸、ワックス、界面活性剤、
帯電防止剤、消泡剤及び蛍光染料等を添加しても良い。

【００２９】上記顔料としては炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、リトポン、ロウ石、カオリン、焼成カオリン、
非晶質シリカ及び水酸化アルミニウム等が用いられる。
金属石鹸としては高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム及びステアリン酸
アルミニウム等が用いられる。

【００３０】上記ワックスとしてはパラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワック
ス、メチロールステアロアミド、ポリエチレンワック
ス、ポリスチレンワックス及び脂肪酸アミド系ワックス
等が単独或いは混合して用いられる。界面活性剤として
はスルホコハク酸系のアルカリ金属塩及びフッ素含有界
面活性剤等が用いられる。

【００３１】これらの素材は混合された後、支持体に塗
布される。塗布方法としては、特に限定されず、例えば
エアーナイフコーター、ロールコーター、ブレードコー
ター、またはカーテンコーター等を用いて塗工した後乾
燥され、キャレンダ−で平滑化処理して使用に供され
る。特にカーテンコーターを用いた方法が本発明には好
ましい。また、感熱発色層の塗布量についても限定され
ず、通常乾燥質量で２〜７ｇ／ｍ²程度が好ましい。

【００３２】＜保護層＞上記感熱発色層上には、必要に
応じて保護層を設けることができる。保護層には、有機
または無機の微粉末、バインダー、界面活性剤、熱可融
性物質等を含有させることができる。微粉末としては、
例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等
の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン
／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン等の有機系微粉
末等を使用することができる。

【００３３】保護層におけるバインダーとしては、ポリ
ビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪素変性ポ
リビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセ
ルロース、ゼラチン類、アラビヤゴム、カゼイン、スチ
レン−マレイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルア
ミド誘導体、ポリビニルピロリドン、およびスチレン−
ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジ
エンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴ
ムラテックス、酢酸ビニルエマルション等のラテックス
類を使用することができる。

【００３４】また、保護層中のバインダー成分を架橋し
て、感熱記録材料の保存安定性をより一層向上させるた
めの耐水化剤を添加することもできる。耐水化剤として
は、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿
素−ホルマリン等の水溶性初期縮合物、グリオキザー
ル、グルタルアルデヒド等のジアルデヒド化合物類、硼
酸、硼砂、コロイダルシリカ等の無機系架橋剤、ポリア
ミドエピクロルヒドリン等が挙げられる。

【００３５】＜支持体＞本発明において使用する支持体
としては従来公知の支持体を用いることができる。具体
的には、上質紙等の紙支持体、紙に樹脂または顔料を塗
布したコート紙、樹脂ラミネート紙、下塗り層を有する
上質紙、合成紙、またはプラスチックフィルム等の支持
体が挙げられる。

【００３６】支持体に下塗り層を設ける場合には、顔料
を主成分とする下塗り層を設けることが好ましい。該顔
料としては一般の無機、有機顔料を全て使用できるが、
特にＪＩＳ−Ｋ５１０１で規定する吸油度が４０ｍｌ／
１００ｇ（ｃｃ／１００ｇ）以上であるものが好まし
い。具体的には、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸
化アルミニウム、カオリン、焼成カオリン、非晶質シリ
カ、尿素ホルマリン樹脂粉末等が挙げられる。この中で
も、上記吸油度が７０ｍｌ／１００ｇ以上の焼成カオリ
ンが特に好ましい。また、下塗り層の塗布量は乾燥後の
重量で、２ｇ／ｍ²以上、好ましくは４ｇ／ｍ²以上であ
り、７ｇ／ｍ²〜１２ｇ／ｍ²が特に好ましい。

【００３７】上記下塗り層に使用するバインダーとして
は、水溶性高分子および水性バインダーが挙げられる。
これらは単独で使用してもよいし、２種以上を混合して
使用してもよい。上記水溶性高分子としては、デンプ
ン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カル
ボキシメチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン
等が挙げられる。上記水性バインダーとしては、合成ゴ
ムラテックス、または合成樹脂エマルションが一般的で
あり、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチ
ル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルショ
ン等が挙げられる。これらバインダーの使用量は、下塗
り層に添加される顔料に対して、３〜１００質量％、好
ましくは５〜５０質量％、特に好ましくは８〜１５質量
％である。また上記下塗り層にはワックス、消色防止
剤、界面活性剤等を添加してもよい。

【００３８】上記下塗り層の塗布には、公知の塗布方式
を使用することができる。具体的には、エアナイフコー
ター、ロールコーター、ブレードコーター、グラビアコ
ーター、カーテンコーター等を用いた方式を使用でき、
なかでもブレードコーターを用いた方式が好ましい。さ
らに、必要に応じてキャレンダー等の平滑処理を施して
使用してもよい。

【００３９】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるもので
はない。また、特に断らない限り実施例中、「部」および
「％」は、それぞれ「質量部」および「質量％」を示す。

【００４０】実施例１ 《感熱記録材料の形成》 ＜感熱発色層用塗布液の調製＞ （分散液Ａ（電子供与性無色染料）の調製）下記の各成
分をボールミルで分散しながら混合して平均粒子径が
０．７μｍの分散液Ａを得た。 〔分散液Ａ組成〕 ・２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ベンジル）アミノフ ルオラン …１０部 ・ポリビニルアルコール２．５％溶液（ＰＶＡ−１０５、（株）クラレ製） …５０部

【００４１】（分散液Ｂ（電子受容性化合物）の調製）
下記の各成分をボールミルで分散しながら混合して平均
粒子径が０．７μｍの分散液Ｂを得た。 〔分散液Ｂ組成〕 ・４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリド …２０部 ・ポリビニルアルコール２．５％溶液（ＰＶＡ−１０５、（株）クラレ製） …１００部

【００４２】（分散液Ｃ（増感剤）の調製）下記の各成
分をボールミルで分散しながら混合して平均粒子径が
０．７μｍの分散液Ｃを得た。 〔分散液Ｃ組成〕 ・２−ベンジルナフチルエーテル（増感剤） …２０部 ・ポリビニルアルコール２．５％溶液（ＰＶＡ−１０５、（株）クラレ製） …１００部

【００４３】（顔料分散液Ｄの調製）下記の各成分をサ
ンドミルで分散しながら混合して平均粒子径が２．０μ
ｍの顔料分散液Ｄを得た。 〔顔料分散液Ｄ組成〕 ・軽質炭酸カルシウム …４０部 ・ポリアクリル酸ナトリウム … １部 ・水 …６０部

【００４４】下記組成の化合物を混合して感熱発色層用
塗布液を得た。 〔感熱発色層用塗布液の組成〕 ・分散液Ａ … ６０部 ・分散液Ｂ …１２０部 ・分散液Ｃ …１２０部 ・顔料分散液Ｄ …１０１部 ・ステアリン酸亜鉛３０％分散液 … １５部 ・パラフィンワックス（３０％） … １５部 ・ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（２５％） … ４部

【００４５】＜支持体下塗り層用塗布液の調製＞下記の
各成分をディソルバーで攪拌混合して分散液を得た。 ・焼成カオリン（吸油量７５ｍｌ／１００ｇ） …１００部 ・ヘキサメタリン酸ナトリウム … １部 ・水 …１１０部 得られた分散液に、ＳＢＲ（スチレン−ブタジエンゴム
ラテックス）２０部と酸化デンプン（２５％）２５部と
を添加して、支持体下塗り層用塗布液を得た。

【００４６】＜保護層用塗布液の調製＞まず、下記組成
のものをサンドミルで分散し、平均粒子径２μｍの顔料
分散物を調製した。 ・水酸化アルミニウム（平均粒子径１μｍ） …４０部 （ハイジライトＨ４２、昭和電工（株）製） ・ポリアクリル酸ナトリウム … １部 ・水 …６０部 別途、尿素リン酸エステル化デンプン１５％水溶液（Ｍ
Ｓ４６００、日本食品化工（株）製）２００部およびポ
リビニルアルコール１５％水溶液（ＰＶＡ−１０５、
（株）クラレ製）２００部に水６０部を加えたものを調
製し、これに前記顔料分散物を混合し、さらに平均粒子
径０．１５μｍのステアリン酸亜鉛乳化分散物（ハイド
リンＦ１１５、中京油脂（株）製）２５部、スルホコハ
ク酸２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩２％水溶
液１２５部を混合して、保護層用塗布液を得た。

【００４７】＜感熱記録材料の作製＞秤量５０ｇ／ｍ²
の上質原紙上に、ブレードコーターによって乾燥後の塗
布量が８ｇ／ｍ²となるように支持体下塗り層用塗布液
を塗布し、該層が乾燥した後にキャレンダー処理を施し
てアンダーコート紙を作製した。次いで、該下塗り層上
に乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ²となるように上記感熱記
録材料用塗布液をカーテンコーターによって塗布し、さ
らに上記保護層用塗布液を感熱発色層上に乾燥後の塗布
量が２ｇ／ｍ²となるようにカーテンコートで塗布し、
その後乾燥した。形成された保護層表面にキャレンダー
処理を施し、実施例１の感熱記録材料を得た。

【００４８】実施例２ 実施例１における分散液Ｂの組成の４−ヒドロキシベン
ゼンスルホンアニリド２０部を１０部に変更し、感熱発
色層用塗布液の組成の分散液Ｂを１２０部から１１０部
に変更する他は、実施例１と同様にして感熱記録材料を
作製した。

【００４９】実施例３ 実施例１における分散液Ｂの組成の４−ヒドロキシベン
ゼンスルホンアニリド２０部を３０部に変更し、感熱発
色層用塗布液の組成の分散液Ｂを１２０部から１３０部
に変更する他は、実施例１と同様にして感熱記録材料を
作製した。 実施例４ 実施例１における分散液Ｃの組成の２−ベンジルナフチ
ルエーテルを、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）
エタンに変更する他は、実施例１と同様にして感熱記録
材料を作製した。

【００５０】実施例５ 実施例１における分散液Ｃの組成の２−ベンジルナフチ
ルエーテルを、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンに
変更する他は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作
製した。

【００５１】実施例６ 実施例１における分散液Ｃの組成の２−ベンジルナフチ
ルエーテルを、メチロールステアロアミドに変更する他
は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【００５２】実施例７ 実施例１における分散液Ｂの組成の４−ヒドロキシベン
ゼンスルホンアニリド２０部を５部に変更し、感熱発色
層用塗布液の組成の分散液Ｂを１２０部から１０５部に
変更する他は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作
製した。 実施例８ 実施例１における分散液Ｃの組成の２−ベンジルナフチ
ルエーテル２０部を１０部に変更し、感熱発色層用塗布
液組成の分散液Ｃを１２０部から１１０部に変更する他
は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。 実施例９ 実施例１における分散液Ｃの組成の２−ベンジルナフチ
ルエーテル２０部を３０部に変更し、感熱発色層用塗布
液組成の分散液Ｃを１２０部から１３０部に変更する他
は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【００５３】比較例１ 実施例１における分散液Ｂの組成の４−ヒドロキシベン
ゼンスルホンアニリドを、ビスフェノールＡに変更する
他は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【００５４】比較例２ 実施例１における分散液Ｂの組成の４−ヒドロキシベン
ゼンスルホンアニリドを、Ｎ−ベンジル−４−ヒドロキ
シベンゼンスルホンアミドに変更する他は、実施例１と
同様にして感熱記録材料を作製した。

【００５５】比較例３ 実施例１における分散液Ａの組成の２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ベンジル）アミノ
フルオランを、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノフルオランに変更
する他は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製し
た。

【００５６】比較例４ 実施例１における分散液Ａの組成の２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ベンジル）アミノ
フルオランを、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−
（ｍ−トルイジノ）−フルオランに変更する他は、実施
例１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【００５７】《感熱記録材料の評価》実施例１〜９およ
び比較例１〜４について、以下の項目を評価した。 （１）感度 各感熱記録材料に、京セラ（株）製サーマルヘッド（Ｋ
ＪＴ−２１６−８ＭＰＤ１）を有する感熱印字装置を用
いて印字した。該印字はヘッド電圧が２４Ｖ、パルス周
期が１０ｍｓの条件で、パルス幅１．５ｍｓで行い、そ
の印字濃度をマクベス反射濃度計（ＲＤ−９１８）で測
定した。

【００５８】（２）地肌かぶり 各感熱記録材料を６０℃、相対湿度２０％の環境下で２
４時間放置した後、各感熱記録材料の地肌をマクベス反
射濃度計（ＲＤ−９１８）で測定した。なお、数値が低
いほど良好な結果を示す。

【００５９】（３）画像保存性 各感熱記録材料に、上記（１）と同一の装置および条件
で画像を記録し、印字した直後の画像濃度をマクベス反
射濃度計（ＲＤ−９１８）で測定した。その後、６０
℃、相対湿度２０％の雰囲気下で２４時間放置し、放置
後の画像濃度をマクベス反射濃度計（ＲＤ−９１８）で
測定した。前記印字した直後の画像濃度に対する放置後
の画像濃度の比率（画像保存率）を算出した。なお、数
値が高いほど良好な画像保存性を示す。 画像保存率＝［（前記条件で放置後の画像濃度）／（印
字直後の画像濃度）］×１００ （４）地肌耐光性 各感熱記録材料を、直射日光（５０万ｌｕｘ・ｈ（デジ
タル照度計Ｔ−１：ミノルタ社製にて測定））に曝した
後、各感熱記録材料の地肌をマクベス反射濃度計（ＲＤ
−９１８）にて測定した。数値が低いほど良好な結果を
示す。

【００６０】（５）耐薬品性 各感熱記録材料に前記（１）と同じ条件で印字し、その
地肌部および印字部の表面に蛍光ペン（ゼブラ蛍光ペン
２−ピンク、ゼブラ(株)製）で筆記し、１日経過後の各
感熱記録材料の地肌かぶりの発生具合と画像部の安定性
とを目視によって観察し、下記の基準にしたがって評価
した。 〔基準〕 ○：かぶりの発生は認められず、画像部の変化も認めら
れなかった。 △：若干のかぶりの発生が認められ、画像部がやや薄く
なった。 ×：かぶりの発生が顕著に認められ、画像部がほとんど
消えた。

【００６１】（６）インクジェット印字適性の評価 前記各感熱記録材料に、インクジェットプリンタ（セイ
コーエプソン（株）製ＭＪ９３０）を用いて、スーパー
ファインモードで赤色の文字プリントを行い、文字の色
（かぶり）を評価した。 〔基準〕 ○：鮮やかな赤色である。 △：くすんだ赤色である。 ×：赤よりも黒に近い色である。 以上の結果を表１に示す。

【００６２】

【表１】

【００６３】表１から明らかなように、本発明の実施例
１〜９で得られた感熱記録材料は、感度、地肌かぶり、
発色画像の保存安定性、耐薬品性およびインクジェット
記録適性（かぶり）のいずれにおいても優れていること
がわかる。これに対し、電子受容性化合物としてビスフ
ェノールＡを用いた比較例１では、感度、画像保存性、
耐薬品性およびインクジェットかぶりの点で十分でな
く、また、電子受容性化合物としてＮ−ベンジル−４−
ヒドロキシベンゼンスルホンアミドを用いた比較例２に
おいては、感度、画像保存性及びインクジェットかぶり
の点で十分でなかった。また、電子供与性無色染料とし
て２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−メチル）アミノフルオランを用いた比較例３、
及び電子供与性無色染料として３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−（ｍ−トルイジノ）−フルオランを用い
た比較例４においては、感度の点で十分でなかった。

【００６４】

【発明の効果】本発明によれば、発色濃度が高く、地肌
かぶりが少なく、画像部の保存性、地肌耐光性、画像部
および地肌部の耐薬品性に優れ、かつインクジェット記
録適性を備えた感熱記録材料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 満尾 博文 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB15 BB25 DD01 DD02 DD17 DD23 DD45 DD51

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、電子供与性無色染料と電子
   受容性化合物と増感剤とを含有する感熱発色層を有する
   感熱記録材料であって、 前記感熱発色層が、電子供与性無色染料として２−アニ
   リノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ベンジ
   ル）アミノフルオランを含有し、かつ、電子受容性化合
   物として４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリドを含
   有することを特徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】 電子受容性化合物が、電子供与性無色染
   料１００質量部に対して１００〜３００質量部含有され
   ている請求項１に記載の感熱記録材料。
3. 【請求項３】 増感剤が、２−ベンジルナフチルエーテ
   ル、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、及
   び１，２−ジフェノキシメチルベンゼンより選ばれる少
   なくとも一種である請求項１又は２に記載の感熱記録材
   料。
4. 【請求項４】 増感剤が、電子供与性無色染料１００質
   量部に対して１００〜３００質量部含有されている請求
   項１〜３のいずれかに記載の感熱記録材料。