JP2003063138A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発色濃度が高く、地肌かぶりが少なく、画像
部の保存性、耐薬品性に優れ、かつインクジェット記録
適性、及びヘッドカス適性を備えた感熱記録材料を提供
すること。 【解決手段】 支持体上に、少なくとも電子供与性無色
染料と電子受容性化合物を含有する感熱発色層を有する
感熱記録材料であって、該電子受容性化合物として４−
ヒドロキシベンゼンスルホンアニリドを含有し、且つ、
該電子供与性無色染料として、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−アミルアミノフルオラ
ン、及び２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｐ−ベンジル）アミノフルオランから選ばれる少
なくとも１種を含有し、更に、ｐHが７ないし１０であ
る顔料分散液を用いて形成された感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録材料に関
し、特に、発色濃度が高く、地肌かぶり、画像保存性お
よび耐薬品性に優れ、かつインクジェット記録適性、ヘ
ッドカス適性も備えた感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、感熱記録材料は比較的安価であ
り、その記録機器がコンパクトでメンテナンスフリーで
あるため広範囲に使用されている。そのような中、最近
では感熱紙の販売競争が激化し、従来の機能とは差別化
された感熱記録材料のさらなる高機能化が要求され、感
熱記録材料の発色濃度、画像保存性等の研究が鋭意おこ
なわれている。

【０００３】従来、このような感熱記録材料に使用され
る電子供与性無色染料に対する電子受容性化合物として
は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（いわゆる「ビスフェノールＡ」）が広く使用されてい
るが、感度、地肌かぶり、画像保存性の点で未だ満足し
たものが得られていない。一方、特公平４−２０７９２
号公報には、電子受容性化合物として、Ｎ置換スルファ
モイルフェノールまたはＮ置換スルファモイルナフトー
ルを用いる記録材料が記載され、この記録材料（感圧、
感熱）は、画像濃度、画像安定性、コスト等が改良され
ることが記載されているが、画像濃度および画像保存性
に関してはさらに改良の余地がある。

【０００４】また、感熱記録材料にフルカラーの情報を
記録する場合、インクジェット用インクを用いて記録を
行うことがあるが、通常の感熱記録材料にインクジェッ
ト記録を行うと、インクの色が忠実に再現されず、鮮や
かな色が出ず、色がくすむことがある。そして前記特公
平４−２０７９２号公報に記載の感熱記録材料に、イン
クジェット記録を行うと、色がくすみ黒っぽくなるとい
う問題があることが分かった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記のごとき
問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、発色
濃度が高く、地肌かぶりが少なく、画像部の保存性、画
像部および地肌部の耐薬品性に優れ、かつインクジェッ
ト記録適性、ヘッドカス適性を備えた感熱記録材料を提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記課題は、以下の感熱
記録材料を提供することにより解決される。 ＜１＞ 支持体上に、電子供与性無色染料と電子受容性
化合物を含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
いて、該電子受容性化合物として４−ヒドロキシベンゼ
ンスルホンアニリドを含有し、且つ、該電子供与性無色
染料として、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−
ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−ジ−ｎ−アミルアミノフルオラン、及び２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ベンジ
ル）アミノフルオランから選ばれる少なくとも１種を含
有し、更に、ｐHが７〜１０である顔料分散液を用いて
形成されたことを特徴とする感熱記録材料。 ＜２＞ 前記顔料が炭酸カルシウムと水酸化アルミニウ
ムから選ばれる１種である、＜１＞に記載の感熱記録材
料。

【０００７】

【発明の実施の形態】≪感熱記録材料≫本発明の感熱記
録材料は、支持体上に、電子供与性無色染料と電子受容
性化合物とを含有する感熱発色層を有する感熱記録材料
であって、該感熱発色層は、電子受容性化合物として４
−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリドを含有し、且
つ、電子供与性無色染料として、２−アニリノ−３−メ
チル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−アミルアミノフルオラ
ン、及び２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｐ−ベンジル）アミノフルオランから選ばれる少
なくとも１種を含有し、更に、ｐHが７〜１０である顔
料分散液を用いて形成されたことを特徴とする。以下、
本発明の感熱記録材料について説明する。

【０００８】＜支持体＞本発明において使用する支持体
としては、従来公知の支持体を用いることができる。具
体的には、上質紙等の紙支持体、紙に樹脂または顔料を
塗布したコート紙、樹脂ラミネート紙、下塗り層を有す
る上質紙、合成紙、またはプラスチックフィルム等の支
持体が挙げられる。

【０００９】上記支持体としては、ＪＩＳ−８１１９で
規定される平滑度が３００秒〜５００秒の範囲内にある
平滑な支持体がドット再現性の観点から好ましい。

【００１０】さらに、本発明において使用する支持体は
下塗り層を有していてもよい。上記支持体に下塗り層を
設ける場合には、顔料を主成分とする下塗り層を設ける
ことが好ましい。該顔料としては一般の無機、有機顔料
を全て使用できるが、特にＪＩＳ−Ｋ５１０１で規定す
る吸油度が４０ｍｌ／１００ｇ（ｃｃ／１００ｇ）以上
であるものが好ましい。具体的には、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、カオリン、焼成カ
オリン、非晶質シリカ、尿素ホルマリン樹脂粉末等が挙
げられる。この中でも、上記吸油度が７０ｍｌ／１００
ｇ〜８０ｍｌ／１００ｇの焼成カオリンが特に好まし
い。また、下塗り層の塗布量は乾燥後の重量で、２ｇ／
ｍ²以上、好ましくは４ｇ／ｍ²以上であり、７ｇ／ｍ²
〜１２ｇ／ｍ²が特に好ましい。

【００１１】上記下塗り層に使用するバインダーとして
は、水溶性高分子および水性バインダーが挙げられる。
これらは単独で使用してもよいし、２種以上を混合して
使用してもよい。上記水溶性高分子としては、デンプ
ン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カル
ボキシメチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン
等が挙げられる。上記水性バインダーとしては、合成ゴ
ムラテックス、または合成樹脂エマルションが一般的で
あり、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチ
ル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルショ
ン等が挙げられる。これらバインダーの使用量は、下塗
り層に添加される顔料に対して、３〜１００質量％、好
ましくは５〜５０質量％、特に好ましくは８〜１５質量
％である。また上記下塗り層にはワックス、消色防止
剤、界面活性剤等を添加してもよい。

【００１２】上記下塗り層の塗布には、公知の塗布方式
を使用することができる。具体的には、エアナイフコー
ター、ロールコーター、ブレードコーター、グラビアコ
ーター、カーテンコーター等を用いた方式を使用でき、
なかでもブレードコーターを用いた方式が好ましい。さ
らに、必要に応じてキャレンダー等の平滑処理を施して
使用してもよい。

【００１３】＜感熱発色層＞上記支持体上に形成される
感熱発色層には、少なくとも、電子供与性無色染料およ
び電子受容性化合物が含有されており、さらに増感剤、
画像安定剤および紫外線吸収剤が含有されていてもよ
い。

【００１４】（電子供与性無色染料）上記電子供与性無
色染料は、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−ジ−ｎ−アミルアミノフルオラン、及び２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ベンジル）
アミノフルオランから選ばれる少なくとも１種であるこ
とを特徴とする。これらは、単独で使用してもよいし、
２種以上を併用してもよい。上記２−アニリノ−３−メ
チル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−アミルアミノフルオラ
ン、及び２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｐ−ベンジル）アミノフルオランからから選ばれ
る少なくとも１種を電子供与性無色染料として用いるこ
とで、発色濃度、および画像部の保存性をさらに向上さ
せることができる。

【００１５】また、本発明に係る電子供与性無色染料
は、上記の２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−ジ−ｎ−アミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ベンジル）アミ
ノフルオラン以外に本発明の効果を損なわない範囲にお
いて、他の公知の電子供与性無色染料を併用してもよ
い。

【００１６】公知の電子供与性無色染料としては、例え
ば、３−ジ（ｎ−ブチルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ
−エチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノフルオラン、３−
ジ（ｎ−ペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−（３−エトキシプロ
ピル）−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチルアミノ）−７−（２
−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン等を挙げることができる。

【００１７】本発明において上記公知の電子供与性無色
染料を併用する場合には、本発明に係る２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−アミルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｐ−ベンジル）アミノフルオラン、から選ばれ
るいずれかの含有量が、全電子供与性無色染料中、５０
質量％以上、特には９０質量％以上であることが好まし
い。

【００１８】上記電子供与性無色染料の塗設量として
は、０．１〜１．０ｇ／ｍ²が好ましく、発色濃度およ
び地肌かぶり濃度の観点から０．２〜０．５ｇ／ｍ²が
より好ましい。

【００１９】（電子受容性化合物）本発明の感熱記録材
料は、電子受容性化合物として４−ヒドロキシベンゼン
スルホンアニリドを含有することを特徴とする。本発明
の感熱記録材料は、上記４−ヒドロキシベンゼンスルホ
ンアニリドを電子受容性化合物として含有することで、
発色濃度を高め、地肌かぶりを少なくし、かつ耐薬品性
を向上させることができる。上記電子受容性化合物の添
加量としては、電子供与性無色染料に対して５０〜４０
０質量％であることが好ましく、１００〜３００質量％
が特に好ましい。

【００２０】本発明の電子受容性化合物としては、４−
ヒドロキシベンゼンスルホンアニリドの他、本発明の効
果を損なわない範囲において、他の公知の電子受容性化
合物を併用してもよい。

【００２１】上記公知の電子受容性化合物は、適宜選択
して使用することができるが、特に地肌カブリを抑制す
る観点からフェノール性化合物又はサルチル酸誘導体及
びその多価金属塩が好ましい。上記フェノール性化合物
としては、例えば、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフ
ェノール）プロパン（ビスフェノールＡ）、４−ｔ−ブ
チルフェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロ
キシジフェノキシド、１，１’−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、１，１’−ビス（３−クロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，
１’−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−
２−エチルブタン、４，４’−ｓｅｃ−イソオクチリデ
ンジフェノール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリレンジフェ
ノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４−ｐ−
メチルフェニルフェノール、４，４’−メチルシクロヘ
キシリデンフェノール、４，４’−イソペンチリデンフ
ェノール、４−ヒドロキシ−４−イソプロピルオキシジ
フェニルスルホン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等
が挙げられる。

【００２２】また、上記サルチル酸誘導体としては、４
−ぺンタデシルサルチル酸、３−５−ジ（α−メチルベ
ンジル）サルチル酸、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−オクチ
ル）サルチル酸、５−オクタデシルサルチル酸、５−α
−（ｐ−α−メチルベンジルフェニル）エチルサルチル
酸、３−α−メチルベンジル−５−ｔｅｒｔ−オクチル
サルチル酸、５−テトラデシルサルチル酸、４−ヘキシ
ルオキシサルチル酸、４−シクロヘキシルオキシサルチ
ル酸、４−デシルオキシサルチル酸、４−ドデシルオキ
シサルチル酸、４−ペンタデシルオキシサルチル酸、４
−オクタデシルオキシサルチル酸等及びこれらの亜鉛、
アルミニウム、カルシウム、銅、鉛塩等も挙げられる。

【００２３】本発明において上記公知の電子受容性化合
物を併用する場合には、本発明に係る４−ヒドロキシベ
ンゼンスルホンアニリドの含有量が、全電子受容性化合
物中、５０質量％以上、特には７０質量％以上であるこ
とが好ましい。

【００２４】本発明においては、感熱発色層用の塗布液
を調製する際、電子受容性化合物の粒径としては、体積
平均粒径で１．０μｍ以下が好ましく、０．４〜０．７
μｍがより好ましい。上記体積平均粒径が、１．０μｍ
を超えると、熱感度が低下することがある。該体積平均
粒径は、レーザ回折式粒度分布測定器（例えば、ＬＡ５
００（ホリバ（株）製）等によって容易に測定できる。

【００２５】（無機顔料）本発明に係る感熱発色層は、
ｐHが７〜１０である顔料分散液を用いて形成されたこ
とを特徴とする。分散液のｐHが７〜１０である顔料を
含有することにより、地肌かぶりに優れた効果が発揮さ
れる。ｐH７未満では地肌かぶりが大きくなり、ｐH１０
を超えると感度が低下し、好ましくない。

【００２６】前記顔料としては、炭酸カルシウム、水酸
化アルミニウム、及びカオリンから選ばれる１種である
ことが好ましい。特に本発明に係る無機顔料としては、
吸収性、硬度等の点からカルサイト系の軽質炭酸カルシ
ウムを用い、さらには粒子形状が紡錘状または偏三角面
状態であるものがよい。上記カルサイト系軽質炭酸カル
シウムの製造方法としては公知の製造方法を用いること
ができる。（０１６４１）

【００２７】上記無機顔料の含有量は、発色濃度、サー
マルヘッドに対するカス付着の点から、電子受容性化合
物１００質量部に対して５０〜２５０質量部であること
が好ましく、７０〜１７０質量部がさらに好ましく、９
０〜１４０質量部が特に好ましい。また、上記無機顔料
の粒子径は、発色濃度、サーマルヘッドに対するカス付
着の点から体積平均粒子径で０．６〜２．５μｍである
ことが好ましく、０．８〜２．０μｍがさらに好まし
く、１．０〜１．６μｍが特に好ましい。

【００２８】（増感剤）本発明の感熱記録材料は、上記
感熱発色層に増感剤として、２−ベンジルオキシナフタ
レン、シュウ酸ジメチルベンジル、ｍ−ターフェニル、
エチレングリコールトリルエーテル、ｐ−ベンジルビフ
ェニールおよび１，２−ジフェノキシメチルベンゼンの
１種以上を含むことが好ましい。これらの増感剤を含有
させることにより、感度をより大きく向上させることが
できる。

【００２９】上記増感剤の含有量は、電子受容性化合物
である４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリド１００
質量部に対して７５〜２００質量部とするのが好まし
く、１００〜１５０質量部とするのがより好ましい。増
感剤の含有量が７５〜２００質量部の範囲内にあると、
感度向上の効果が大きく、かつ画像保存性もよい。

【００３０】本発明に係る感熱発色層には上記のごとき
増感剤のほか、本発明の効果を損なわない範囲におい
て、他の増感剤を併用してもよい。他の増感剤を含む場
合、前記増感剤は、全増感剤の５０質量％以上、好まし
くは７０質量％以上であることが好ましい。上記他の増
感剤としては、脂肪族モノアマイド、ステアリル尿素、
ｐ−ベンジルビフェニール、ジ（２−メチルフェノキ
シ）エタン、ジ（２−メトキシフェノキシ）エタン、β
−ナフトール−（ｐ−メチルベンジル）エーテル、α−
ナフチルベンジルエーテル、１，４−ブタンジオール−
ｐ−メチルフェニルエーテル、１，４−ブタンジオール
−ｐ−イソプロピルフェニルエーテル、１，４−ブタン
ジオール−ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルエーテル、
１−フェノキシ−２−（４−エチルフェノキシ）エタ
ン、１−フェノキシ−２−（クロロフェノキシ）エタ
ン、１，４−ブタンジオールフェニルエーテル、ジエチ
レングリコールビス（４−メトキシフェニル）エーテ
ル、ｍ−ターフェニル、シュウ酸メチルベンジルエーテ
ル、１，２−ジフェノキシメチルベンゼン、１，２−ビ
ス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，４−ビス（フ
ェノキシメチル）ベンゼン等が挙げられる。

【００３１】（画像安定剤・紫外線吸収剤）さらに、上
記感熱発色層は、画像安定剤および紫外線吸収剤を含有
していてもよい。画像安定剤としては、フェノール化合
物、特にヒンダードフェノール化合物が有効であり、例
えば１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３
−トリス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘ
キシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブ
タン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，
２’−メチレン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール），２，２’−メチレン−ビス（６−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）４，４’−ブ
チリデン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフ
ェノール）、４，４’−チオ−ビス−（３−メチル−６
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等が挙げられる。

【００３２】紫外線吸収剤としては、下記の紫外線吸収
剤等が挙げられる。

【００３３】

【化１】

【００３４】≪感熱記録材料の作製≫本発明において
は、電子供与性無色染料、電子受容性化合物及び増感剤
等の分散は水溶性バインダー中でおこなうことができ
る。この場合に用いられる水溶性バインダーは２５℃の
水に対して５質量％以上溶解する化合物であることが好
ましい。

【００３５】上記水溶性バインダーの具体例としては、
ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、デンプン類（変性デンプンを含
む）、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−
無水マレイン酸共重合体のケン化物等が挙げられる。

【００３６】これらのバインダーは分散時のみならず、
感熱発色層の塗膜強度を向上させる目的にも使用される
が、この目的に対してはスチレン−ブタジエン共重合
物、酢酸ビニル共重合物、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合物、アクリル酸メチル−ブタジエン共重合物、
ポリ塩化ビニリデンの如き合成高分子ラテックス系のバ
インダーを併用することもできる。

【００３７】上記、電子供与性無色染料、電子受容性化
合物及び増感剤等は、ボールミル、アトライター、サン
ドミル等の攪拌・粉砕機によって同時又は別々に分散さ
れ、塗液として調製される。塗液中には、さらに必要に
応じて各種の顔料、金属石鹸、ワックス、界面活性剤、
帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤及び蛍光染料等を添
加しても良い。

【００３８】上記金属石鹸としては高級脂肪酸金属塩が
用いられ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
及びステアリン酸アルミニウム等が用いられる。上記ワ
ックスとしてはパラフィンワックス、マイクロクリスタ
リンワックス、カルナバワックス、メチロールステアロ
アミド、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワックス
及び脂肪酸アミド系ワックス等が単独或いは混合して用
いられる。界面活性剤としてはスルホコハク酸系のアル
カリ金属塩及びフッ素含有界面活性剤等が用いられる。

【００３９】これらの素材は混合された後、支持体に塗
布される。塗布方法としては、特に限定されず、例えば
エアーナイフコーター、ロールコーター、ブレードコー
ター、またはカーテンコーター等を用いて塗工した後乾
燥され、キャレンダ−で平滑化処理して使用に供され
る。特にカーテンコーターを用いた方法が本発明には好
ましい。また、感熱発色層の塗布量についても限定され
ず、通常乾燥質量で２〜７ｇ／ｍ²程度が好ましい。

【００４０】上記感熱発色層上には、必要に応じて保護
層を設けることができる。保護層には、有機または無機
の微粉末、バインダー、界面活性剤、熱可融性物質等を
含有させることができる。微粉末としては、例えば、炭
酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化
アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タ
ルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微
粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリ
ル酸共重合体、ポリスチレン等の有機系微粉末等を使用
することができる。

【００４１】保護層におけるバインダーとしては、ポリ
ビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪素変性ポ
リビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセ
ルロース、ゼラチン類、アラビヤゴム、カゼイン、スチ
レン−マレイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルア
ミド誘導体、ポリビニルピロリドン、およびスチレン−
ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジ
エンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴ
ムラテックス、酢酸ビニルエマルション等のラテックス
類を使用することができる。

【００４２】また、保護層中のバインダー成分を架橋し
て、感熱記録材料の保存安定性をより一層向上させるた
めの耐水化剤を添加することもできる。耐水化剤として
は、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿
素−ホルマリン等の水溶性初期縮合物、グリオキザー
ル、グルタルアルデヒド等のジアルデヒド化合物類、硼
酸、硼砂、コロイダルシリカ等の無機系架橋剤、ポリア
ミドエピクロルヒドリン等が挙げられる。

【００４３】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるもので
はない。また、特に断らない限り実施例中、「部」および
「％」は、それぞれ「質量部」および「質量％」を示す。

【００４４】［実施例１］ ≪感熱記録材料の形成≫ ＜感熱発色層用塗布液の調製＞ （分散液Ａ（電子供与性無色染料）の調製）下記の各成
分をボールミルで分散しながら混合して平均粒子径が
０．７μｍの分散液Ａを得た。 〔分散液Ａ組成〕 ・２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン １０部 ・ポリビニルアルコール２．５％溶液（PVA-105、（株）クラレ製） ５０部

【００４５】（分散液Ｂ（電子受容性化合物）の調製）
下記の各成分をボールミルで分散しながら混合して平均
粒子径が０．７μｍの分散液Ｂを得た。 〔分散液Ｂ組成〕 ・４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリド ２０部 ・ポリビニルアルコール２．５％溶液（PVA-105、（株）クラレ製） １００部

【００４６】（分散液Ｃ（増感剤）の調製）下記の各成
分をボールミルで分散しながら混合して平均粒子径が
０．７μｍの分散液Ｃを得た。 〔分散液Ｃ組成〕 ・２−ベンジルオキシナフタレン（増感剤） ２０部 ・ポリビニルアルコール２．５％溶液（PVA-105、（株）クラレ製） １００部

【００４７】（顔料分散液Ｄの調製）下記の各成分をサ
ンドミルで分散しながら混合して平均粒子径が２．０μ
ｍ、分散液ｐHが９．５の顔料分散液Ｄを得た。 〔顔料分散液Ｄ組成〕 ・軽質炭酸カルシウム ４０部 ・ポリアクリル酸ナトリウム １部 ・水 ６０部

【００４８】下記組成の化合物を混合して感熱発色層用
塗布液を得た。 〔感熱発色層用塗布液組成〕 ・分散液Ａ ６０部 ・分散液Ｂ １２０部 ・分散液Ｃ １２０部 ・顔料分散液Ｄ １０１部 ・ステアリン酸亜鉛３０％分散液 １５部 ・パラフィンワックス（３０％） １５部 ・ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（２５％） ４部

【００４９】（支持体アンダーコート層用塗布液の調
製）下記の各成分をディソルバーで攪拌混合して分散液
を得た。 ・焼成カオリン（吸油量７５ｍｌ／１００ｇ） １００部 ・ヘキサメタリン酸ナトリウム １部 ・水 １１０部 得られた分散液に、ＳＢＲ（スチレン−ブタジエンゴム
ラテックス）２０部と酸化デンプン（２５％）２５部と
を添加して、支持体アンダーコート層用塗布液を得た。

【００５０】＜感熱記録材料の作製＞ＪＩＳ−８１１９
による平滑度が１５０秒の上質紙に、ブレードコーター
によって乾燥後の塗布量が８ｇ／ｍ²となるようにアン
ダーコート層を形成した。該アンダーコート層を塗設し
たことにより、支持体のＪＩＳ−８１１９による平滑度
が３５０秒となった。次いで、該アンダーコート層上
に、乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ²となるように上記感熱
記録材料用塗布液をカーテンコーターによって塗布し、
その後乾燥した。形成された感熱発色層表面にキャレン
ダー処理を施し、実施例１の感熱記録材料を得た。

【００５１】［実施例２］実施例１における、分散液Ａ
組成の２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチル
アミノフルオランを２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
−ｎ−アミルアミノフルオランに変更する他は、実施例
１と同様にして実施例２の感熱記録材料を作製した。

【００５２】［実施例３］実施例１における、分散液Ａ
組成の２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチル
アミノフルオランを２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ベンジル）アミノフルオランに
変更する他は、実施例１と同様にして実施例３の感熱記
録材料を作製した。

【００５３】［実施例４］実施例１における、顔料分散
液Ｄ組成の軽質炭酸カルシウムを水酸化アルミニウム
（ハイジライトH42:昭和電工製）に、また分散液ｐＨを
９．１に変更する他は、実施例１と同様にして実施例４
の感熱記録材料を作製した。

【００５４】［実施例５］実施例１における、顔料分散
液Ｄ組成の軽質炭酸カルシウムをカオリン（カオグロ
ス：白石工業製）に、また分散液ｐＨを７に変更する他
は、実施例１と同様にして実施例５の感熱記録材料を作
製した。

【００５５】［実施例６］実施例１における、顔料分散
液Ｄ組成の軽質炭酸カルシウムをシリカ（ミズカシルＰ
５２６、水澤化学製）に、また分散液ｐＨを６．５に変
更する他は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製
した。

【００５６】［比較例１］実施例１の分散液Ｂ組成の４
−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリドをビスフェノー
ルＡに変更する他は、実施例１と同様にして比較例１の
感熱記録材料を作製した。

【００５７】［比較例２］実施例１の分散液Ｂ組成の４
−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリドをＮ−ベンジル
−４−ヒドロキシベンゼンスルホンアミドに変更する他
は、実施例１と同様にして比較例２の感熱記録材料を作
製した。

【００５８】［比較例３］実施例１の分散液Ａ組成の２
−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフ
ルオランを２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノフルオランに変更する
他は、実施例１と同様にして比較例３の感熱記録材料を
作製した。

【００５９】［比較例４］実施例１の分散液Ａ組成の２
−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフ
ルオランを３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ
−トルイジノ）−フルオランに変更する他は、実施例１
と同様にして比較例４の感熱記録材料を作製した。

【００６０】［比較例５］実施例１における、顔料分散
液Ｄ組成の軽質炭酸カルシウムを使用しない他は、実施
例１と同様にして比較例５の感熱記録材料を作製した。

【００６１】≪感熱記録材料の評価≫実施例１〜６およ
び比較例１〜５について、以下の項目を評価した。 （１）感度 京セラ（株）製サーマルヘッド（ＫＪＴ−２１６−８Ｍ
ＰＤ１）を有する感熱印字装置を用いて印字した。該印
字はヘッド電圧が２４Ｖ、パルス周期が１０ｍｓの条件
で、パルス幅１．５ｍｓで行い、その印字濃度をマクベ
ス反射濃度計（ＲＤ−９１８）で測定した。結果を表１
に示す。

【００６２】（２）地肌かぶり 各感熱記録材料を、６０℃、相対湿度２０％の環境下で
２４時間放置した後の地肌を、マクベス反射濃度計（Ｒ
Ｄ−９１８）で測定した。結果を表１に示す。なお、数
値が低いほど良好な結果を示す。

【００６３】（３）画像保存性 前記各感熱記録材料を、上記（１）と同一の装置および
条件で画像を記録し、それを６０℃、相対湿度２０％の
雰囲気下で２４時間放置した後、その画像濃度（放置後
の濃度）をマクベス反射濃度計（ＲＤ−９１８）で測定
した。また、前記（１）と同じ条件で印字した直後の画
像濃度との比率（画像保存率）を算出した。結果を表１
に示す。なお、数値が高いほど良好な画像保存性を示
す。 画像保存率＝［（前記条件で放置後の画像濃度）／（印
字直後の画像濃度）］×100

【００６４】（４）耐薬品性 前記各感熱記録材料を、前述（１）と同じ条件で印字
し、その地肌部および印字部の表面に蛍光ペン（ゼブラ
蛍光ペン２−ピンク、ゼブラ(株)製）で筆記し、１日経
過後の各感熱記録材料の地肌かぶりの発生具合と画像部
の安定性とを目視によって観察し、下記の基準にしたが
って評価した。結果を表１に示す。 〔基準〕 ○：かぶりの発生は認められず、画像部の変化も認めら
れなかった。 △：若干のかぶりの発生が認められ、画像部がやや薄く
なった。 ×：かぶりの発生が顕著に認められ、画像部がほとんど
消えた。

【００６５】（５）インクジェット印字適性の評価 前記各感熱記録材料に、インクジェットプリンタ（セイ
コーエプソン（株）製ＭＪ９３０）を用いて、スーパー
ファインモードで赤色の文字プリントを行い、文字の色
（かぶり）を評価した。 ○：鮮やかな赤色である。 △：くすんだ赤色である。 ×：赤よりも黒に近い色である。 （６）サーマルヘッドのカス付着性 ＦＡＸ（ＳＦＸ８５、三洋電機（株）製）と、テストチ
ャートとして電子画像学会ＮＯ．３チャートとを使用
し、上記実施例１〜６および比較例１〜５で得られた感
熱記録材料を各々１００ｍ程印画した。その後、サーマ
ルヘッドに対するカス付着具合を観察し、下記の基準に
したがって評価した。結果を表１に示す。 〔基準〕 ◎：カス付着がみられず、印画プリントに白抜け等はみ
られなかった。 ○：カス付着量が微量で、印画プリントに白抜け等はみ
られなかった。 △：カス付着量は中程度であるが、印画プリントへの白
抜け等はみられなかった。 ×：カス付着量が多く、印画プリントに白抜け等の障害
がみられた。

【００６６】

【表１】

【００６７】表１から、本発明の実施例１〜６で得られ
た感熱記録材料は、感度、地肌かぶり、発色画像の保存
安定性、および耐薬品性耐に優れ、またインクジェット
記録適性、及びヘッドカス適性を有していることがわか
る。これに対し、電子受容性化合物としてビスフェノー
ルＡを用いる比較例１は感度、画像保存性、耐薬品性お
よびインクジェット記録適性が劣り、また、本発明のス
ルホンアミド化合物とは異なるスルホンアミド化合物を
用いる比較例２においては、感度および画像保存性の
他、インクジェット記録適性が劣っている。さらに、電
子供与性無色染料として２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノフルオラ
ンを用いる比較例３、及び３−ジメチルアミノ−６−メ
チル−７−（ｍ−トルイジノ）−フルオランを用いる比
較例４では、感度、及び地肌かぶりが劣り、顔料を使用
しない比較例５ではヘッドカス適性が劣っている。

【００６８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明は、感熱発
色層に、電子受容性化合物として４−ヒドロキシベンゼ
ンスルホンアニリドを含有し、且つ、電子供与性無色染
料として、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−ジ−ｎ−アミルアミノフルオラン、及び２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ベンジル）
アミノフルオランから選ばれる少なくとも１種を含有
し、更に、ｐHが７ないし１０である顔料分散液を用い
て形成されたことを特徴とすることにより、従来の感熱
記録材料に比べ、発色濃度が高く、地肌かぶりが少な
く、かつ画像部の保存性、耐薬品性に優れ、インクジェ
ット記録適性、及びヘッドカス適性も備えた感熱記録材
料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 満尾 博文 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB15 BB25 DD09 DD17 DD23 DD32 DD53 HH03

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、電子供与性無色染料と電子
   受容性化合物を含有する感熱発色層を設けた感熱記録材
   料において、該電子受容性化合物として４−ヒドロキシ
   ベンゼンスルホンアニリドを含有し、且つ、該電子供与
   性無色染料として、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
   −ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
   チル−６−ジ−ｎ−アミルアミノフルオラン、及び２−
   アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ベ
   ンジル）アミノフルオランから選ばれる少なくとも１種
   を含有し、更に、ｐHが７〜１０である顔料分散液を用
   いて形成されたことを特徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】 前記顔料が炭酸カルシウムと水酸化アル
   ミニウムから選ばれる１種である、請求項１に記載の感
   熱記録材料。