JPS62155504A - 高密度磁気記録用磁性粉およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は、高密度磁気記録用磁性粉およびその製造方法
に関する。

（従来の技術） 塗布形の磁気記録用媒体は、ポリＩチレンテレフタレー
ト等の非磁性支持体と、この支持体−［に設けられた磁
性体微粒子および樹脂バインダを主成分とする磁性層と
から構成されている。

磁性体微粒子としては従来よりγ−ＦＱ２０３、Ｃｒ　
０２　、Ｇｏ　−１”ｅ　２０３等の針状磁性粒子が広
く用いられている。最近、磁気記録密度の大幅な向上を
図るために、垂直磁化記録のできる磁気記録用媒体が強
く望まれており、これに適する磁気記録用媒体として六
方晶系フェライトの超微粒子状磁性体を用いたものが研
究され（特開昭５５−８６１０３号公報）、高密度記録
が可能であることが見い出されている。

（発明が解決しようとする問題点） ところで、上述した六方晶系フェライトを磁性体微粒子
として用いた磁気記録用媒体においても、その磁気特性
は温度変化に対して安定であることが必要である。すな
わち磁気特性の温度変化が著しいと、磁気記録用媒体と
しての記録再生特性が使用時における周囲温度の変化に
伴って大幅に変動することになり、実用上支障を生ずる
からである。六方晶系フェライトを用いた磁気記録用媒
体は常温前後においても、保磁力（Ｈ６）の値が温度上
昇と共に増加するという特徴ある温度特性を示し、温度
変化に対して比較的安定な媒体である。

しかしながら、実用的な見地からは、この六方晶系フェ
ライトにも、より一層の温度安定性が望まれていた。

本発明者等は、このような事情に対処して六方晶系フェ
ライト微粒子を用いた磁気記録用媒体の保磁力の温度特
性を改善すべく鋭意研究を重ねた結果、この六方晶系フ
ェライトに置換成分の一部として所定量のＳｎを含有さ
せることにより温度特性が改善されることを見い出した
。

本発明は、かかる知見に基づいてなされたもので、温度
特性が改良された高密度磁気記録用磁性粉およびその製
造方法を提供することを目的とする。

［発明の構成Ｊ （問題点を解決するための手段と作用）すなわち、本発
明は、平均粒径０．０２〜０．２μ１１保磁力２００〜
２００００ｅの２価原子とＳｎ原子とを含有する六方晶
系フェライトからなる高密度磁気記録用磁性粉およびガ
ラス結晶化法を用いたその製造、方法に関するものであ
る。

本発明の六方晶系フェライト結晶は、例えばＭ型（Ｈａ
ｇｎｅｔｏｐｌｕｍｂｉｔｅ　ｔｙｐｅ）　、Ｗ型の六
方晶バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、
鉛フェライト、カルシウムフェライト、あるいはこれら
の固溶体の鉄の一部をＣｏなとの２価元素とＳｎ元素で
置換した保磁力２００〜２００００ａのものである。

上記−軸異方性の六方晶バリウムフェライト結語の平均
粒径を０．０２〜０．２μｍの範囲に限定したのは、０
．０２μｍ未満では、磁化および保磁力が減少して磁気
記録用媒体の再生出力が低下し、逆に０．２μｍを越え
ると、保磁力が減少しかつ高密度記録の際に再生時のノ
イズが著しくなるためである。

一般に六方晶バリウムフェライトにおいては、通常１−
１ｃの温度係数（ΔＨｃ／ｌ−１ｃ）／△Ｔは、正の値
を示す（△ＨＣは測定温度の変化Δ丁に対応するｌ−１
ｃの変化を示す。）。そしてこの六方晶バリウムフェラ
イトにＳｎｎ元金導入すると、ＨＣの温度係数は、その
導入量の増加にともなって減少し、ゼロを経過して負の
値を示すようになる。従って、Ｓｎの含有量をある範囲
に制御することにより、従来の六方晶バリウムフェライ
トよりもＨｃの温度変化の小さい磁性粉末が得られる。

本発明において上記六方晶バリウムフェライトのＳｎの
含有量は１化学式当たり０．１〜１．０個の範囲である
ことが好ましい。Ｓｎの含有ｍが０．１未満では、ＩＣ
の温度係数が十分に改善されず、逆にＳｎの含有量が１
．０を越えると）ｌｃの温度係数の改善はなされるもの
の、磁性粉の飽和磁化の低下が著しく、磁気記録材料と
しての機能が低下するようになる。

本発明の磁性粉はＢａフェライトの例をとれば次の方法
により製造することができる。

まずＢ２Ｏ３・ＢａＯガラスおよび上記置換Ｂａフェラ
イト組成を構成する成分、すなわち［３ａ　Ｏ，Ｆｅ　
２０３　、Ｓｎ　０２　、Ｃｏ　０，８２０３等の六方
晶系フェライトの基本成分、少なくともＳｎ原子を含む
置換成分、ガラス形成成分を所定の比率で調合し、この
混合物を例えば１３００℃以上の湿度で溶融した後、圧
延急冷して非晶質体とする。次にこの非晶質体を例えば
８００℃程度の温度で所定の時間熱処理して六方晶系フ
ェライトの結晶を析出さぼる。しかる後、粉砕、洗浄、
乾燥を行ない平均粒径０．０２〜０．２μｍ、保磁力２
００〜２０００　　Ｏｅの２価原子とＳｎ原子とを含有
する六方晶系フェライト微粒子が得られる。

本発明の六方晶バリウムフェライトは、通常バインダ樹
脂と共に、支持基体表面に塗布されて磁気記録用媒体と
して用いられる。この磁性微粒子と共に磁性層を構成す
るバインダ樹脂としては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニリデン系共重合体、アクリル酸エ
ステル系共重合体、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリ
ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導
体、エポキシ樹脂あるいはこれら２種以上の混合物など
が用いられる。また磁性居中には前記磁性体微粒子やバ
インダ樹脂の他に分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤
等の添加剤が必要に応じて適宜含有させることができる
。

（実施例） 次に本発明の実施例について説明する。

実施例 ｃｏ−Ｓｎ置換の３ａフエライト ３ａｌ”ｅ　　　　Ｃｏ　　Ｓｎ　　０１２−２Ｘ　　
　Ｘ　　　Ｘ　　１９ において、置換量０．５〜１，２の範囲の４種のＱａミ
ツエライト粒子を次の方法により作製した。

まずＢ２Ｏ３・ＢａＯガラスに、上記３ａフ工ライト組
成を構成するように調合された、ＢａＯ１Ｆｅ２０３、
ＴｉＯ２，５ｎ０２、Ｃ００成分を加え、１３００℃以
上の温度で溶融した後、圧延急冷して、上記成分を含む
ガラスを作製した。次に、このガラスを８００℃で４時
間加熱することにより、マトリックス中にＴｉ１Ｓｎお
よびＣＯの置換されたＢａフェライトを析出させた。最
後にこのガラスを粉砕し酢酸で洗浄して１３ａフエライ
ト磁性粉を得た。得られた磁性粉の平均粒径は約８００
〜９００人であった。

次にこれらの３ａフ工ライト微粒子を用いて、下記組成
の磁性塗料を調整した（ただし部は重量部を示す）。

Ｔｉ−８ｎ−Ｃｏ置換のＢａフェライト粒子　１００部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体　　　１０部ポリウレ
タン　　　　　　　　　　　　１０部酸化アルミニウム
　　　　　　　　　　　２部潤滑剤　　　　　　　　　
　　　　　　１．５部分散剤（レシチン）　　　　　　
　　　　２部メヂルエチルケトン　　　　　　　　　７
０部トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
部シクロへキサノン　　　　　　　　　　４０部硬化剤
　　　　　　　　　　　　　　　　５部このようにして
得られた４種の塗料を、厚さ１５μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に塗布し、カレンダ処理、スリ
ッティング加工を行って厚さ３．５μｍの磁性層を形成
して磁気テープを作製した 比較例 ｃｏ−Ｔｉ置換のＢａフェライト ［３ａ　Ｆ　Ｑ　１２−２Ｘ　Ｔ　ｉ　ｘ　Ｃｏ　ｘ　
Ｏ１９において、Ｘが０．７１〜０．８４の範囲の５種
の磁性粉試料を、上記実施例と同様にした作製した。

これらの試料の平均粒径は約８００人であった。これら
の試料を上記実施例と同様なプロセスで塗料化し、磁気
テープを作成した。

実施例および比較例で得た各磁気テープについて、室温
での１−１ｃ、および２０〜１００℃におけるＨＣの温
度変化（△Ｈｃ／Ｈｅ）／Δ丁を測定した。

その結果を第１表および第２表に示す。

なお第１表および第２表は、それぞれ実施例および比較
例の磁気テープの測定結果である。

（以下余白） 第１表 第２表 第１表（実施例）のＳｎ添加フ工ライト微粒子のＨｃの
温度係数を第２表（比較例）のＴｉ−Ｃ０置換の［３ａ
フエライトのそれとほぼ同じｌｌｃの値を有する試料に
ついて比較すると、明らかに、５ｎｆｉ換Ｂａ）Ｉライ
トの方が比較例のものよりもＨｃの温度係数の絶対値が
小さく、１−１ｃの温度係数が著しく改善されることが
わかる。

また、第１表から、０．１以上のＳｎ元素置換１でＩＩ
ｃの温度依存性が改善されることがわかる。

第３表は、実施例の ３ａ　Ｆｅ　１２−２Ｘ　Ｃｏ　ｘ　Ｓｎ　ｘ　０１９
微粒子の飽和磁化の置換ｆｆ１（Ｘ）依存性を示したも
のである。

（以下余白） 第　　３　　表 第３表の結果より、Ｓｎ置換量が１．０を越えると、磁
性粉の飽和磁化そのものが著しく減少し、高密度磁気記
録用材料としての機能が低下することがわかる。

［発明の効果］ 以上の実施例からも明らかなように、本発明によれば、
効果的に磁性粉の保磁力の温度特性を改善することがで
きる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）平均粒径０．０２〜０．２μｍ、保磁力２００〜
   ２０００Ｏｅの２価原子とＳｎ原子とを含有する六方晶
   系フェライトからなる高密度磁気記録用磁性粉。
2. （２）１化学式当たりの原子数にして、０．１〜１．０
   の範囲のＳｎ原子を含有することを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の高密度磁気記録用磁性粉。
3. （３）六方晶系フェライトが、マグネトプランバイト型
   フェライトであることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項または第２項記載の高密度磁気記録用磁性粉。
4. （４）六方晶系フェライトの基本成分、少なくともＳｎ
   原子を含む保磁力低減のための置換成分およびガラス形
   成成分の混合物を加熱溶融させ、次いで急冷して非晶質
   体とし、これを熱処理して六方晶系フェライトの結晶を
   析出させることを特徴とする高密度磁気記録用磁性粉の
   製造方法。