JPS62285222A - 磁気記録媒体およびその製造方法 - Google Patents
磁気記録媒体およびその製造方法Info
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- JPS62285222A JPS62285222A JP61130559A JP13055986A JPS62285222A JP S62285222 A JPS62285222 A JP S62285222A JP 61130559 A JP61130559 A JP 61130559A JP 13055986 A JP13055986 A JP 13055986A JP S62285222 A JPS62285222 A JP S62285222A
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- G11B5/70636—CrO2
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
3、発明の詳細な説明
〔産業上の利用分野〕
本発明は磁気記録媒体に係り、特に酸化クロムを主体と
して磁気記録素子に使用した、磁気ディスク、磁気テー
プ等の長期保存における特性上の劣化を防止するための
、磁気記録素子の処理、及び改良に関する。
して磁気記録素子に使用した、磁気ディスク、磁気テー
プ等の長期保存における特性上の劣化を防止するための
、磁気記録素子の処理、及び改良に関する。
従来より、二酸化クロム(Cr(h )の粉末は強磁性
を示すことが良く知られており、磁気記録媒体用磁性粉
末として多々使用されてきた。かかる二酸化クロム(C
r(h )粉末は、工業的には次の反応式で示されるよ
うなCrハ3とCrys の酸化反応で製造される。
を示すことが良く知られており、磁気記録媒体用磁性粉
末として多々使用されてきた。かかる二酸化クロム(C
r(h )粉末は、工業的には次の反応式で示されるよ
うなCrハ3とCrys の酸化反応で製造される。
このCr0zの保磁力(He)あるいは粒子サイズは5
b203+ Fe2O3+ Te0z+ Rh0zある
いはIrChなどの添加によって調節され、磁気記録用
磁性粉末とされる。ところで近年他の酸化鉄あるいはこ
れにコバルトを添着したようなタイプの磁性粉末が開発
されてきたために、磁気記録媒体への需要は若干減少し
てきているのが実情である。
b203+ Fe2O3+ Te0z+ Rh0zある
いはIrChなどの添加によって調節され、磁気記録用
磁性粉末とされる。ところで近年他の酸化鉄あるいはこ
れにコバルトを添着したようなタイプの磁性粉末が開発
されてきたために、磁気記録媒体への需要は若干減少し
てきているのが実情である。
これは、二酸化クロム(CrO2)の粉末が、もともと
化学的に不安定なCr(IV)を構成要素にしているた
めに、空気中で飽和磁化の経時劣化を起こすという宿命
的な固有の欠点を有するためである。
化学的に不安定なCr(IV)を構成要素にしているた
めに、空気中で飽和磁化の経時劣化を起こすという宿命
的な固有の欠点を有するためである。
しかしながら、その反面、オーバーライド特性つまり一
旦記録された信号を次に%髭き換える為に磁化を消去す
る際に、充分に消去が行なえるという固有の長所を持っ
ており、この性質が特に繰り返し記録を要求される電子
計算機の外部記憶用磁気記録媒体等に好適であるため、
酸化クロム(Cr()s )の粉末が、最近また見直さ
れてきている〇このため、かかる固有の長所を活かしな
がら前記の二酸化クロム(Cr0z )の化学的に不安
定であることによる飽和磁化の経時劣化を抑制するため
に二酸化クロム粉末を化学的に処理する二三の試みがな
されてきた。
旦記録された信号を次に%髭き換える為に磁化を消去す
る際に、充分に消去が行なえるという固有の長所を持っ
ており、この性質が特に繰り返し記録を要求される電子
計算機の外部記憶用磁気記録媒体等に好適であるため、
酸化クロム(Cr()s )の粉末が、最近また見直さ
れてきている〇このため、かかる固有の長所を活かしな
がら前記の二酸化クロム(Cr0z )の化学的に不安
定であることによる飽和磁化の経時劣化を抑制するため
に二酸化クロム粉末を化学的に処理する二三の試みがな
されてきた。
その第一は表面層を酸化物でなくしかもより安定なCr
(III)の水酸化物に転換しようとするもので、亜硫
酸ソーダ等の還元剤によって二酸化クロム(Cr0z
)の表面処理を施すことである。(伊太利国特許出願2
7333A/79号、米国特許第3512930号、米
国特許第3529930号)。
(III)の水酸化物に転換しようとするもので、亜硫
酸ソーダ等の還元剤によって二酸化クロム(Cr0z
)の表面処理を施すことである。(伊太利国特許出願2
7333A/79号、米国特許第3512930号、米
国特許第3529930号)。
第二は、表面層に存在するであろう吸着水などの反応性
物質を除去しようとの考えのもとく二酸化クロム(Cr
O* )粉末を窒素雰囲気中で330℃〜370℃に加
熱することである。(ジー・パッシーレ著、マテリアル
・レヴイユ・プレチン17゜(1982年)1)97頁
) しかしながら、これらの方法によっては、未だ完全には
二酸化クロム(CrCh )粉末の飽和磁化の経時劣化
を防止することはできず、これを用いた磁気記録媒体に
おいても60℃、空気中におよそ4週間放置するとり方
nbe束′M度が当初のものより10〜30%程寂低下
することは免れない状況であったり これは、近年高密度記録の要持のために二酸化クロム(
Cr0t )粉末自体も微粒子化しており、粒子の体積
に対する表面積の比が著しく大きくなることにより、粒
子表面の反応性が増大し、従来の粒子径の大きなものよ
りも格段に飽和磁化が劣化し易くなってきていること、
あるいは結合剤において分散効率を上げる為に糠々加え
られた官能基等の働きによって従来にも増して二酸化ク
ロム(Cr0X+)粉末と結合剤との相互の反応性が高
まってきたこと等【よるものと考えられる〇そこで本発
明者らは、このような粒子の二酸化クロム(Cry)粉
末に対応して飽和磁化の経時劣化を防止し得るような技
術を見出すべく種々検討をおこなった結果、前記第一の
方法においてはCr0z粉末の表面にCrOOHが形成
されるのであるが、むしろこのCrOOHの存在がCr
O2粉末の化学的安定性を阻害しているのではないかと
の結論に達した。というのは、前記第一の方法ではs
CrCh粉末の表面にCrOOHを形成する処理を施し
てもCr00Hが親水性を有するため反応性の水と結合
しやすいためであると考えられ、従って、充分な安定性
を有するに至らないものと予想される。
物質を除去しようとの考えのもとく二酸化クロム(Cr
O* )粉末を窒素雰囲気中で330℃〜370℃に加
熱することである。(ジー・パッシーレ著、マテリアル
・レヴイユ・プレチン17゜(1982年)1)97頁
) しかしながら、これらの方法によっては、未だ完全には
二酸化クロム(CrCh )粉末の飽和磁化の経時劣化
を防止することはできず、これを用いた磁気記録媒体に
おいても60℃、空気中におよそ4週間放置するとり方
nbe束′M度が当初のものより10〜30%程寂低下
することは免れない状況であったり これは、近年高密度記録の要持のために二酸化クロム(
Cr0t )粉末自体も微粒子化しており、粒子の体積
に対する表面積の比が著しく大きくなることにより、粒
子表面の反応性が増大し、従来の粒子径の大きなものよ
りも格段に飽和磁化が劣化し易くなってきていること、
あるいは結合剤において分散効率を上げる為に糠々加え
られた官能基等の働きによって従来にも増して二酸化ク
ロム(Cr0X+)粉末と結合剤との相互の反応性が高
まってきたこと等【よるものと考えられる〇そこで本発
明者らは、このような粒子の二酸化クロム(Cry)粉
末に対応して飽和磁化の経時劣化を防止し得るような技
術を見出すべく種々検討をおこなった結果、前記第一の
方法においてはCr0z粉末の表面にCrOOHが形成
されるのであるが、むしろこのCrOOHの存在がCr
O2粉末の化学的安定性を阻害しているのではないかと
の結論に達した。というのは、前記第一の方法ではs
CrCh粉末の表面にCrOOHを形成する処理を施し
てもCr00Hが親水性を有するため反応性の水と結合
しやすいためであると考えられ、従って、充分な安定性
を有するに至らないものと予想される。
そこで前記第二の方法では、CrO2の結晶水又は表面
に吸着する水分を除去しようとの考えのもとに、窒素な
どの不活性な雰囲気で330〜370℃に加温し、安定
性を増すことが試みられたわけであるが、未だ充分な安
定性付与の効果がなかったのである。このことはs C
rOOHだけでなくもとのCr(hさえも水等の反応性
物質との結合力が強いことに起因するものと思われる。
に吸着する水分を除去しようとの考えのもとに、窒素な
どの不活性な雰囲気で330〜370℃に加温し、安定
性を増すことが試みられたわけであるが、未だ充分な安
定性付与の効果がなかったのである。このことはs C
rOOHだけでなくもとのCr(hさえも水等の反応性
物質との結合力が強いことに起因するものと思われる。
本発明者らはCr0X!粉末の本来の性質がそもそも水
等と結合し易いために、劣化が起こることが知られてい
たことから二酸化クロムの一部をさらに安定なCrtO
sのCr (II)の酸化物に置き換えることを試みた
。この場合にCr 02自体が酸化物であるためにがか
るCr(IV)以外の酸化物が容易に生成すること、及
び安定して存在し処理後に消滅しないことに留意して処
理の条件を検討し九〇その結果、本発明者らは好ましく
は非還元性雰囲気中でCrCh粉末を410℃以上に加
熱し、処理前のCr(h粉末の飽和磁化(as : 8
6.3 emu/ 9 )の46%〜87%までの飽和
磁化となるまでの間加熱し続けることがもつとも望まし
い結果を与えることを見い出している。
等と結合し易いために、劣化が起こることが知られてい
たことから二酸化クロムの一部をさらに安定なCrtO
sのCr (II)の酸化物に置き換えることを試みた
。この場合にCr 02自体が酸化物であるためにがか
るCr(IV)以外の酸化物が容易に生成すること、及
び安定して存在し処理後に消滅しないことに留意して処
理の条件を検討し九〇その結果、本発明者らは好ましく
は非還元性雰囲気中でCrCh粉末を410℃以上に加
熱し、処理前のCr(h粉末の飽和磁化(as : 8
6.3 emu/ 9 )の46%〜87%までの飽和
磁化となるまでの間加熱し続けることがもつとも望まし
い結果を与えることを見い出している。
しかして、本発明の第一の目的は、オーバーライド特性
に優れるとともに長期保存によっても磁気的特性の劣化
がきわめて少ない新規の磁気記録媒体を提供することに
あり、第二:て、これをCrO2粉末を主体として簡易
な熱的処理の手法により磁気特性の劣化防止処理を行な
う技術を提供することにあり、第三にかかるオーバーラ
イド特性、磁気的安定性を付与されたCB磁気記録媒体
製造するための一連の新規の工程を提供するにある0第
一図は飽和缶化(as ) 86.3 emu/り、保
磁力(Ha ) 5160eのCrO2粉末を空気中で
1時間加熱した場合に飽和磁化(ls)(黒丸)及び保
磁力(He)(白丸)がどのように変化するかを調べた
結果である◇これにより400℃未滴の加熱におりては
CrO+の磁性に起因するこれら飽和磁化及び保磁力の
値は何等低下しておらず、化学的変化は起きていないこ
とが判る。また、第2図に、前記従来の第一の方法に従
ってCrow粉宋の粉末を水酸化して得た、表面にCr
OOHを有すると考えられる飽和磁化(# 5 ) 7
7、4 emu/’、保磁力(He)5050eの磁性
粉末を同様に空気中で1時間加熱した場合の飽和磁化(
黒丸)と保磁力(白丸)の変化を示す。これより400
℃未満の温度の領域で当初よりも飽和磁化(la)がむ
しろ向上し、400℃を越えてい低下していることから
、410℃以上の加熱においてにもはや、もとのCrO
OHは全てCrO2に戻り、CrOOHに実質的に存在
しないことがわかる。
に優れるとともに長期保存によっても磁気的特性の劣化
がきわめて少ない新規の磁気記録媒体を提供することに
あり、第二:て、これをCrO2粉末を主体として簡易
な熱的処理の手法により磁気特性の劣化防止処理を行な
う技術を提供することにあり、第三にかかるオーバーラ
イド特性、磁気的安定性を付与されたCB磁気記録媒体
製造するための一連の新規の工程を提供するにある0第
一図は飽和缶化(as ) 86.3 emu/り、保
磁力(Ha ) 5160eのCrO2粉末を空気中で
1時間加熱した場合に飽和磁化(ls)(黒丸)及び保
磁力(He)(白丸)がどのように変化するかを調べた
結果である◇これにより400℃未滴の加熱におりては
CrO+の磁性に起因するこれら飽和磁化及び保磁力の
値は何等低下しておらず、化学的変化は起きていないこ
とが判る。また、第2図に、前記従来の第一の方法に従
ってCrow粉宋の粉末を水酸化して得た、表面にCr
OOHを有すると考えられる飽和磁化(# 5 ) 7
7、4 emu/’、保磁力(He)5050eの磁性
粉末を同様に空気中で1時間加熱した場合の飽和磁化(
黒丸)と保磁力(白丸)の変化を示す。これより400
℃未満の温度の領域で当初よりも飽和磁化(la)がむ
しろ向上し、400℃を越えてい低下していることから
、410℃以上の加熱においてにもはや、もとのCrO
OHは全てCrO2に戻り、CrOOHに実質的に存在
しないことがわかる。
本発明にt・いて410℃以上の加熱や件とするのは目
的とするクロム酸化物を得るためであり同時にCrOO
Hを消失させてもとのCr(h粉末を安定的に存在させ
るためである。
的とするクロム酸化物を得るためであり同時にCrOO
Hを消失させてもとのCr(h粉末を安定的に存在させ
るためである。
本発明者らの経験ではCrCh粉末を410℃以上で加
熱すると次第にCr−to3(Cr (ill))を主
体とする非磁性物!質に変化してゆくことが、飽和磁化
の低下、あるいは重量の変化でもって検知することがで
き、(r02粉末の全量がs CrtOsに変化した場
合の理論的な重ヤ減少の値が9.5%であるのに対し、
本発明における原料Cr0X!粉末では、完全な粒子全
体の非磁性化に至ったサンプルでの重量減少1d5初の
およそ9%程度であることから、殆どがCr(II)で
、若干のCr (Pi’)の複合酸化物を形成するもの
と考えられている。しかしながら、平均的に#ユ、必ず
、tとの4価よりも、3価の側に近付く方向の価&7笈
化をなしており、この価数はCr01としで表されるC
rと0との原子比重工が平均的に1、74 クエ<1.
91となっている0この点、前記の米国時F!f&(3
512930号などでは従来CrzOyとして、Cr(
fV)とCr (■)の間の酸化物(本発明にふ・ける
表現ではCr01(2,0≦工≦3.0)のもの)が開
示されているが、本発明者らによればまたかかる酸化?
lはCr(hの安定性にはあ1D効果がないことも判う
た。
熱すると次第にCr−to3(Cr (ill))を主
体とする非磁性物!質に変化してゆくことが、飽和磁化
の低下、あるいは重量の変化でもって検知することがで
き、(r02粉末の全量がs CrtOsに変化した場
合の理論的な重ヤ減少の値が9.5%であるのに対し、
本発明における原料Cr0X!粉末では、完全な粒子全
体の非磁性化に至ったサンプルでの重量減少1d5初の
およそ9%程度であることから、殆どがCr(II)で
、若干のCr (Pi’)の複合酸化物を形成するもの
と考えられている。しかしながら、平均的に#ユ、必ず
、tとの4価よりも、3価の側に近付く方向の価&7笈
化をなしており、この価数はCr01としで表されるC
rと0との原子比重工が平均的に1、74 クエ<1.
91となっている0この点、前記の米国時F!f&(3
512930号などでは従来CrzOyとして、Cr(
fV)とCr (■)の間の酸化物(本発明にふ・ける
表現ではCr01(2,0≦工≦3.0)のもの)が開
示されているが、本発明者らによればまたかかる酸化?
lはCr(hの安定性にはあ1D効果がないことも判う
た。
これに対し、本発明により処理した二〜化りロム@磁性
粉床を用いた磁気記録媒体は、特に漬れた安定性を示し
、かかる二〜′化りロム強磁件粉末は60℃空気中で4
週間放政した場合における飽和磁化(#8)の低下率が
6俤を越えないものを実現し得る〇 このような本発明によって棒度に安定化された酸化クロ
ムg磁性粉末は、周知の5JAt法などの手法によって
Cr0tとして表されるCrと0との原子比重工が平均
的に1.74≦工≦1.91であること、及び望ましく
は全体として、Cr(■)が、Cr(fV)とCr(■
)以外のものとの合計量に対し4aチ以上有することが
容易に判別でき、また、試料振動型磁気測定手段によっ
て、望ましく tit 40〜75 emu/’Jの飽
和磁化を有することが識別され得る。
粉床を用いた磁気記録媒体は、特に漬れた安定性を示し
、かかる二〜′化りロム強磁件粉末は60℃空気中で4
週間放政した場合における飽和磁化(#8)の低下率が
6俤を越えないものを実現し得る〇 このような本発明によって棒度に安定化された酸化クロ
ムg磁性粉末は、周知の5JAt法などの手法によって
Cr0tとして表されるCrと0との原子比重工が平均
的に1.74≦工≦1.91であること、及び望ましく
は全体として、Cr(■)が、Cr(fV)とCr(■
)以外のものとの合計量に対し4aチ以上有することが
容易に判別でき、また、試料振動型磁気測定手段によっ
て、望ましく tit 40〜75 emu/’Jの飽
和磁化を有することが識別され得る。
そして、かかる二酸化クロム強磁性粉末を効率良く生産
する方法としては、実質的にCrOOHを含まないCr
oX+粉末を410℃以上で、もとのCrO2粉末の飽
和磁化(#8 : 86.3 emu/f )の46〜
87嘩の範囲までの飽和磁化となるまでの時間加熱を続
け、Cryx(1,74≦、(1,91)を生せしめる
ことにより容易に得られる。又、CrOOHを形成した
Cr0aでは、250〜400℃(非還元性雰囲中)で
加温して、CrOOHをCrowにもどした後前記処理
してもよく、あるいfi CrOOHを形成したCr0
tのままで前記処理してもよい。
する方法としては、実質的にCrOOHを含まないCr
oX+粉末を410℃以上で、もとのCrO2粉末の飽
和磁化(#8 : 86.3 emu/f )の46〜
87嘩の範囲までの飽和磁化となるまでの時間加熱を続
け、Cryx(1,74≦、(1,91)を生せしめる
ことにより容易に得られる。又、CrOOHを形成した
Cr0aでは、250〜400℃(非還元性雰囲中)で
加温して、CrOOHをCrowにもどした後前記処理
してもよく、あるいfi CrOOHを形成したCr0
tのままで前記処理してもよい。
かくして処理粉を得て、これを従来公知の合成樹脂系の
結合剤中に有機溶媒とともに分散させて、磁性塗料を得
、これをベースフィルム等の非磁性基体上に塗布するこ
とによって所望の安定化された磁気配録媒体が得られる
。
結合剤中に有機溶媒とともに分散させて、磁性塗料を得
、これをベースフィルム等の非磁性基体上に塗布するこ
とによって所望の安定化された磁気配録媒体が得られる
。
ここに前記のCrO,l粉末の加熱は少なくとも410
℃の温度を必要とし、410℃〜600℃とすることが
処理反応の均−性及び効率上の観点からより望ましく、
420℃〜500℃が最も好ましい0また加熱の雰囲気
は、実質上CrQx(1,74≦、<1.91)を生せ
しめることを阻害するような雰囲気でないことが必要で
空気中、あるいは非還元性雰囲気中で、およそ0.2時
間〜6時間行なうことが特に推奨される。かくして得た
本発明に係る処理粉は、通常そのまま、あるいは公知の
有機物で表面処理されて、結合剤、有機溶媒とともに分
散に付される。本発明の二酸化クロム強磁性粉末は、前
記の安定化処理の結果、多くの極性基、官能基を分子中
に配した高反応性樹脂とも良好な適合性を有するq (強磁性二酸化クロム粉末の処理) 表1にて示される原料としての各強磁性二酸化クロム粉
末の1500 gを長さ50cM、幅301、縦301
のマツフル炉内で、表2に示される加熱温度、表3に示
される加熱時間、1気圧の空気中で、加熱処理を行なっ
た。
℃の温度を必要とし、410℃〜600℃とすることが
処理反応の均−性及び効率上の観点からより望ましく、
420℃〜500℃が最も好ましい0また加熱の雰囲気
は、実質上CrQx(1,74≦、<1.91)を生せ
しめることを阻害するような雰囲気でないことが必要で
空気中、あるいは非還元性雰囲気中で、およそ0.2時
間〜6時間行なうことが特に推奨される。かくして得た
本発明に係る処理粉は、通常そのまま、あるいは公知の
有機物で表面処理されて、結合剤、有機溶媒とともに分
散に付される。本発明の二酸化クロム強磁性粉末は、前
記の安定化処理の結果、多くの極性基、官能基を分子中
に配した高反応性樹脂とも良好な適合性を有するq (強磁性二酸化クロム粉末の処理) 表1にて示される原料としての各強磁性二酸化クロム粉
末の1500 gを長さ50cM、幅301、縦301
のマツフル炉内で、表2に示される加熱温度、表3に示
される加熱時間、1気圧の空気中で、加熱処理を行なっ
た。
表 1
(7)長軸径0.4μ、軸比10比表面積25mン′り
の強磁性二酸化クロム粉末 飽和磁化(#!I ) 86.3 emu7/9保田力
()(e)516エルステツド 劣化率29(%)(60℃空気中で4週間放置後)ビ)
米国特許第3512930号の記載に基づき表面層をC
r(III)の水酸化物に転換した長軸径0.4μ、軸
比10比表面積25490表面処理を施された強磁性酸
化クロム粉末 飽和磁化(eB ) ?7.4 emu/g保磁力(H
c)505エルステツド 劣化IC24fil (60℃空気中で4週間放置後)
表 2 (a) 350℃に加熱 [bl 390℃に加熱 (cl 410℃に加熱 fdl 420℃に加熱 (el soo℃に加熱 表 3 (il 0.5時間加熱 +Il+ 1 時間加熱 (iiil 2.5時間加熱 0v)4 時間加熱 (v)6 時間加熱 このようにして得られた各サンプルについてその製造条
件を表4に示す0 表 4 このようにして得た各サンプルの緒特性を表5に示す。
の強磁性二酸化クロム粉末 飽和磁化(#!I ) 86.3 emu7/9保田力
()(e)516エルステツド 劣化率29(%)(60℃空気中で4週間放置後)ビ)
米国特許第3512930号の記載に基づき表面層をC
r(III)の水酸化物に転換した長軸径0.4μ、軸
比10比表面積25490表面処理を施された強磁性酸
化クロム粉末 飽和磁化(eB ) ?7.4 emu/g保磁力(H
c)505エルステツド 劣化IC24fil (60℃空気中で4週間放置後)
表 2 (a) 350℃に加熱 [bl 390℃に加熱 (cl 410℃に加熱 fdl 420℃に加熱 (el soo℃に加熱 表 3 (il 0.5時間加熱 +Il+ 1 時間加熱 (iiil 2.5時間加熱 0v)4 時間加熱 (v)6 時間加熱 このようにして得られた各サンプルについてその製造条
件を表4に示す0 表 4 このようにして得た各サンプルの緒特性を表5に示す。
表 5
このような性質を有するサンプルの100重値部に対シ
、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
(UCC社1!!!VAGH’)9重量部、ポリウレタ
ン樹脂(グツドリッチ社製ニスタン5701) 8重量
部、ミリスチン酸1ffift部、ステアリン酸。
、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
(UCC社1!!!VAGH’)9重量部、ポリウレタ
ン樹脂(グツドリッチ社製ニスタン5701) 8重量
部、ミリスチン酸1ffift部、ステアリン酸。
ブチル0.5重量部、カーポンプ2222重案部、シク
ロヘキサノン144重量部、トルエン144重量部をボ
ールミル中で75時間分散しその後ポリインシアネート
化合物(日本ポリウレタン社製コロネー)L)3重賃部
を加え、よく撹拌して厚さ20ミクロンのポリエステル
のベースフィルムにグラビアコーターにより塗布し、乾
燥厚み4μとして、鏡面仕上を施した。こうして得られ
た各テープに原料サンプルと同一の番号を付した。
ロヘキサノン144重量部、トルエン144重量部をボ
ールミル中で75時間分散しその後ポリインシアネート
化合物(日本ポリウレタン社製コロネー)L)3重賃部
を加え、よく撹拌して厚さ20ミクロンのポリエステル
のベースフィルムにグラビアコーターにより塗布し、乾
燥厚み4μとして、鏡面仕上を施した。こうして得られ
た各テープに原料サンプルと同一の番号を付した。
各サンプルテープの特性を表6に示す。
表 6
なお、劣化率にサンプル磁性粉末、サンプルテープとも
に60℃空気中で4週間放置したときの飽和磁化(σs
)又は残留磁束密度(Br)の当初のものからの低下率
を測定し、これより算出した。またs CrとOとの原
子比率ゆけCrO2のN量と飽和磁化を求め、これを飽
和磁化が0となるまで熱処理した後のサンプルのxfL
を求めCrOx成分のみが磁性を有しているものとして
これらから算出した。
に60℃空気中で4週間放置したときの飽和磁化(σs
)又は残留磁束密度(Br)の当初のものからの低下率
を測定し、これより算出した。またs CrとOとの原
子比率ゆけCrO2のN量と飽和磁化を求め、これを飽
和磁化が0となるまで熱処理した後のサンプルのxfL
を求めCrOx成分のみが磁性を有しているものとして
これらから算出した。
なおこの際Crow の分子量は84. O、Crw
Osの分子量は152.0として求めた。
Osの分子量は152.0として求めた。
Cr (:JV) / Cr(tV)以外のものの比も
前記熱処理による試料の重に変化に準じて求めた@ 飽和磁化、保磁力、飽和透東密度はともに試料振動型磁
力計(東英工業(株)製VSM−3)Kより5koeの
磁場を印加することにより測定した。
前記熱処理による試料の重に変化に準じて求めた@ 飽和磁化、保磁力、飽和透東密度はともに試料振動型磁
力計(東英工業(株)製VSM−3)Kより5koeの
磁場を印加することにより測定した。
これよりあきらかなように、本発明のもO40゜4.5
,6.9.10は特【よく劣化を抑制し得たものとなっ
ていることがわかる。
,6.9.10は特【よく劣化を抑制し得たものとなっ
ていることがわかる。
第1図は、Cr0z粉末の1気圧空気中における1時間
での加熱温度と磁気特性の関係を示す図、第2図は、表
面をCrωH化したCrO2粉末の1気圧空気中におけ
る1時間での加熱温度と磁気特性の関係を示す図である
。
での加熱温度と磁気特性の関係を示す図、第2図は、表
面をCrωH化したCrO2粉末の1気圧空気中におけ
る1時間での加熱温度と磁気特性の関係を示す図である
。
Claims (7)
- (1)CrO_2を主体とし、CrO_xとして表され
るCrとOとの原子比率xが平均的に1.74≦x<1
.91となる二酸化クロム強磁性粉末を磁性層中に有す
る磁気記録媒体。 - (2)前記二酸化クロム強磁性粉末が40〜75emu
/gの飽和磁化を有することを特徴とする特許請求の範
囲第(1)項記載の磁気記録媒体。 - (3)前記二酸化クロム強磁性粉末が全体として、Cr
(IV)がCr(IV)とCr(IV)以外のものとの合計量
に対し48原子%以上有することを特徴とする特許請求
の範囲第(1)項記載の磁気記録媒体。 - (4)前記二酸化クロム強磁性粉末が60℃空気中で4
週間放置したときの飽和磁化(σ_s)の低下率が6%
以下であることを特徴とする特許請求の範囲第(1)項
記載の磁気記録媒体。 - (5)実質的にCrOOHを含まない二酸化クロム(C
rO_2)粉末を410℃以上で、もとのCrO_2粉
末の飽和磁化(σ_s)の46%〜87%の範囲までの
飽和磁化となるまでの時間加熱を続け、処理粉を得て、
この処理粉を結合剤中に分散させて磁性塗料を得てこれ
をベースフィルム上に塗布することを特徴とする磁気記
録媒体の製造方法。 - (6)前記加熱の温度を410℃〜600℃としたこと
を特徴とする特許請求の範囲第(5)項記載の磁気記録
媒体の製造方法。 - (7)前記加熱を非還元性雰囲気中で行なうことを特徴
とする特許請求の範囲第(5)項記載の磁気記録媒体の
製造方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61130559A JPH0743824B2 (ja) | 1986-06-04 | 1986-06-04 | 磁気記録媒体およびその製造方法 |
DE87107963T DE3787317T2 (de) | 1986-06-04 | 1987-06-02 | Magnetischer Aufzeichnungsträger und Herstellung desselben. |
EP87107963A EP0248402B1 (en) | 1986-06-04 | 1987-06-02 | Magnetic recording medium and production thereof |
US07/056,991 US4769293A (en) | 1986-06-04 | 1987-06-03 | Magnetic recording medium and production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61130559A JPH0743824B2 (ja) | 1986-06-04 | 1986-06-04 | 磁気記録媒体およびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62285222A true JPS62285222A (ja) | 1987-12-11 |
JPH0743824B2 JPH0743824B2 (ja) | 1995-05-15 |
Family
ID=15037154
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61130559A Expired - Lifetime JPH0743824B2 (ja) | 1986-06-04 | 1986-06-04 | 磁気記録媒体およびその製造方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4769293A (ja) |
EP (1) | EP0248402B1 (ja) |
JP (1) | JPH0743824B2 (ja) |
DE (1) | DE3787317T2 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3536116A1 (de) * | 1985-10-10 | 1987-04-16 | Basf Ag | Verfahren zur stabilisierung von nadelfoermigem ferromagnetischem chromdioxid |
DE3828498A1 (de) * | 1988-08-23 | 1990-03-01 | Basf Ag | Chromdioxidmaterial, verfahren zu dessen herstellung sowie magnetische aufzeichnungstraeger enthaltend dieses chromdioxidmaterial |
US5217810A (en) * | 1988-12-23 | 1993-06-08 | Basf Aktiengesellschaft | Magnetic recording medium having a magnetic layer containing chromium dioxide particles and linolenic acid |
US5342589A (en) * | 1992-09-22 | 1994-08-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Process for converting chromium dioxide magnetic pigment particles into nonmagnetic chromium (III) oxide |
DE19747068A1 (de) * | 1997-10-24 | 1999-04-29 | Emtec Magnetics Gmbh | Magnetischer Aufzeichnungsträger mit hoher Aufzeichnungsdichte und Verfahren zu seiner Herstellung |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3529930A (en) * | 1968-02-13 | 1970-09-22 | Du Pont | Process for improving ferromagnetic properties of chromium dioxide by heating in an oxidizing environment |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3243260A (en) | 1961-06-12 | 1966-03-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Method for preparing cro2 of rutile type crystalline structure |
US3512930A (en) | 1969-05-07 | 1970-05-19 | Du Pont | Stabilized ferromagnetic chromium dioxide |
US3811942A (en) * | 1971-12-28 | 1974-05-21 | Du Pont | Phosphorus-modified ferromagnetic chromium dioxide |
IT1209139B (it) * | 1979-11-16 | 1989-07-10 | Montedison Spa | Procedimento per stabilizzare il biossido di cromo ferromagnetico. |
US4495246A (en) * | 1983-10-27 | 1985-01-22 | Basf Aktiengesellschaft | Acicular ferromagnetic chromium dioxide particles |
US4659627A (en) * | 1984-10-17 | 1987-04-21 | Memorex Corporation | Magnetic recording medium with lubricant |
DE3513723A1 (de) * | 1985-04-17 | 1986-10-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von ferromagnetischem chromdioxid |
-
1986
- 1986-06-04 JP JP61130559A patent/JPH0743824B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-06-02 DE DE87107963T patent/DE3787317T2/de not_active Revoked
- 1987-06-02 EP EP87107963A patent/EP0248402B1/en not_active Revoked
- 1987-06-03 US US07/056,991 patent/US4769293A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3529930A (en) * | 1968-02-13 | 1970-09-22 | Du Pont | Process for improving ferromagnetic properties of chromium dioxide by heating in an oxidizing environment |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3787317D1 (de) | 1993-10-14 |
EP0248402B1 (en) | 1993-09-08 |
EP0248402A2 (en) | 1987-12-09 |
EP0248402A3 (en) | 1989-11-15 |
JPH0743824B2 (ja) | 1995-05-15 |
US4769293A (en) | 1988-09-06 |
DE3787317T2 (de) | 1994-01-05 |
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