JPS62143988A

JPS62143988A - 再剥離性粘着体

Info

Publication number: JPS62143988A
Application number: JP28277985A
Authority: JP
Inventors: Kiyoshi Ono; 清小野; Yasuo Sakurai; 康雄櫻井; Yoshio Kishimoto; 芳男岸本
Original assignee: Nichiban Co Ltd
Current assignee: Nichiban Co Ltd
Priority date: 1985-12-18
Filing date: 1985-12-18
Publication date: 1987-06-27
Also published as: JPH0349952B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は再剥離性の良好な粘着体に関し、さらに詳しく
は、被着体に対して貼着と剥離を繰り返した場合におい
ても、前記被着体表面に粘着性微小粒子が残留すること
がない再剥離性粘着体に関する。

［従来の技術］粘着性微小粒子を構成要素として使用した再剥離性粘着
テープまたはシートについてはすでに公知であるが、従
来の再剥離性粘着テープ等においては、被着体に対して
、貼着・剥離を行った場合、粘着成分である微小粒子が
前記被着体上に残留するという問題があった。この問題
は被着体がジアゾコピー紙の場合に特に顕著であった。

したがって、このような問題を解消するため、微小粒子
を大村上に固着するために粘着球型量に対して　ｌ／２
〜１１５程度のバインダーを使用した再剥離性粘着テー
プ等が知られている（例えば、西ドイツ特許第２，４１
７，３１２号公報、実開昭５４−６０６６１号公報およ
び実開昭５５−４２８８１号公報参照）。

しかしながら、このようにバインダーを用いた場合にお
いても微小粒子の固着は十分ではなく、急激な剥離を行
った場合には、やはり被着体へ微小粒子が残留するとい
う問題があった。

さらに、微小粒子をより強固に基材に固着させるために
、バインダーとして、アクリルエマルジョン型粘着剤等
の粘着剤を使用する方法が提案されている（米国特許第
３８５７７３１号参照）。

しかしながら、この方法においても微小粒子の固着は未
だ不十分であり、むしろ微小粒子のみならず、バインダ
ーとして用いた粘着剤までもが被着体に残留するという
新たな問題が生じている。

また、バインダーを用いずに、基材上に形成された下塗
り層の上に略半円球状の粘着性微小粒子を付着させた発
明も知られている（実公昭５７−５７３９４号公報参照
）。

しかしながらこの発明では、粘着性微小粒子が略半円球
状に限定されており、また、必ずその曲面を外側にして
、すなわち基材と微小粒子の接触面積をより大きくした
状態で基材に固着されることが必要となっている。

［発明が解決しようとする問題点］本発明は上記の問題点、すなわち、被着体に対して貼着
および剥離を繰り返し行った場合において、粘着性微小
粒子が前記被着体に残留するという問題点を解決しよう
としてなされたものである。

［問題点を解決するための手段］本発明者らは、上記の問題点を解消するために鋭意研究
を行った結果、従来、粘着性微小粒子を用いた再剥離性
粘着体においては、前記微小粒子はバインダーの作用に
よって、または下塗剤層と前記微小粒子の接触面積を大
きくする方法（例えば、前述した実公昭５７−５７３９
４号公報参照）によって基材上に固着されていたが、粘
着性微小粒子と特異的に結合することが可能な下塗り剤
層を用いることにより、バインダーを用いることなく、
または接触面積が極めて小さな場合においても、基材と
粘着性微小粒子をより強固に結合させることができるこ
とを見い出し、本発明を完成するに到った。

すなわち本発明の再剥離性粘着体は、基材の少なくとも
一面に、塩化ビニリデン樹脂、重合度４００以上の酢酸
ビニル樹脂、融点が８０℃以下のポリアミド樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル系樹脂、フェノール変性エポキシ樹
脂またはマレイン化天然ゴムの１種以上からなる下塗り
剤層を介して、（メタ）アクリル酸エステルを主成分と
する複数の粘着性微小粒子が付着されていることを特徴
とする。

粘着体の構成要素である下塗り剤層は、塩化ビニリデン
樹脂、重合度４００以上の酢酸ビニル樹脂、融点８０℃
以下のポリアミド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂
、フェノール変性エポキシ樹脂またはマレイン化天然ゴ
ムの１種以上からなる下塗り剤から構成される。

これらの樹脂は、いずれも粘着性微小粒子と特異的な相
互作用により、強固に結合することができるものであり
、これらの中でも、特に塩化ビニリデンが好ましい。

また、下塗り剤には、必要に応じてその効果を損わない
範囲で、各種の無機または有機の体質顔料もしくは着色
顔料を添加することもできる。

下塗り剤層は、下塗り剤を有機溶媒中に加え。

混練、溶解させたのち、基材の少なくとも一面に塗布す
ることによって形成することができる。

ここで使用する有機溶媒としては、メチルアルコール、
ブチルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、ｎ　−ヘキサン、シクロヘ
キサン、ｎ−へブタン、ミネラルスピリット、トルエン
、キシレン等の脂肪族および芳香族炭化水素類、酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル類を挙げることができ、
これらは１種以上で使用することができる。

混練・溶解は、下塗り剤を有機溶媒中に投入後、ボール
ミル、サンドミルまたは三木ロール等によって行うこと
ができる。

この場合において、ボールミルまたはサンドミルを用い
た場合は、下塗り剤溶液中の総固形分濃度を３０重量％
程度に調節し、三木ロールの場合はそれ以上にすること
が練り効果を向上させるために好ましい。また、得られ
た下塗り剤は、その標準粘度が１〜１０００ｃｐ（２０
°Ｃ，総固形分遣度３０重量％）であることが好ましい
０次いで、このようにして得られた下塗り副溶液を基材
の少なくとも一面に塗布し、下塗り剤層を形成する。

本発明で使用する基材としては、例えば、紙、布、不織
布等のｍ雌状基材に加えて、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、酢酸セルロース
、ポリカーボネート、セロハン、ポリフッ化ビニリデン
のシートもしくはフィルム等の滑沢なフィルムやシート
又はそれら相互の複合材を挙げることができる。

塗布方法としては、通常使用される方法、例えば、グラ
ビアコーター、メアバー、ロールコータ−、エアナイフ
コーター等よる塗布方法を使用することができる。

塗布後の下塗り剤層の厚さは、１−１０用程度が好まし
い。

このようにして下塗り剤層を形成したのち、５０〜１２
０℃で２０〜３００秒乾燥を行う。次いで、この下塗り
剤層上に、（メタ）アクリル酸エステルからなる粘着性
微小粒子を塗布し、付着させる。

粘着性微小粒子は、（メタ）アクリル酸エステルから、
公知の、例えば、米国特許第３．６９１，１４０号に記
載の懸４重合法によって製造することができる。

（メタ）アクリル酸エステルとしては、常温で粘着性を
有する微小粒子を得るために、ガラス転移点温度が通常
１０℃以下、好まし１くは０℃以下のものがよい、この
ような（メタ）アクリル酸エステルとしては、通常炭素
数２〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を有す
る（メタ）アクリル酸エステル、例えば、ブチル（メタ
）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、５
ｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）
アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メ
タ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、
デシル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレ
ート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシ
ル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレ
ート等を挙げることができ、これらは１種以上で使用す
ることかで゛きる。なお、微小粒子の凝集力を高めるた
めには、すなわち、この微小粒子を粘着剤として使用し
た場合において、被着体からの剥離時に糸引き現象を起
こして粘着剤が被着体上に残留しないようにするために
は、さらに酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、
メタシクロニトリル等をアルキルエステル単量体の５０
重量％以下で加えることができる。

この微小粒子は、その平均粒子径が５〜１００鉢程度で
あるものが好ましい。また、その形状は、再剥離効果を
高める目的から球状であることが好ましい。

微小粒子の下塗り剤層上への塗布は、微小粒子をｎ−へ
キサン、ｎ−へブタン、トルエン、キシレン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、１，１．１−）リクロルエタン等の有
機溶媒中に分散ぎせたのち、ナイフコーター、リバース
ロールコータ−、グラビアコーター、スクリーン印刷機
による通常の塗布方法、または噴霧法等によって行うこ
とができる。

この場合における塗布量は、乾燥重量換算で０．１〜３
０ｇ／ｍ’、好ましくは１〜１０ｇ／ｒｎ’がよい。

このようにして粘着性微小粒子を塗布・付着させたのち
、６０〜１２０℃で、３０〜３００秒間乾燥させ、本発
明の粘着体を得ることができる。

［発明の効果］以上に説明したとおり、本発明の再剥離性粘着体は、基
材上に形成された下塗り剤層と粘着性微小粒子が、バイ
ンダーを用いることなしにそれぞれ互いに強く結合して
おり、このため被着体に対して優れた接着性を保持して
いると同時に、貼着・剥離を繰り返した場合において、
さらには、急激な剥離を行った場合においても、粘着性
微小粒子が被着体に残留することが全くないという優れ
た再剥離性も有している。

したがって、被着体がプラスチック等の透明体である場
合の表面の汚れが生じることもなく。

また、被着体がジアゾコピー紙等の紙である場合に起こ
る、いわゆるｒ紙ムケ」もほとんどない。

さらに１本発明の粘着体は、バインダーを使用しないこ
とから、製造時間の短縮、および製造コストの引き下げ
を達成することができる。

［発明の実施例］以下、実施例を掲げ本発明をさらに詳述する。

実施例１ ′＋　番　　　。

下記組成の各成分をサンドミルで均一に分散し、下塗り
剤溶液を得た。

塩化ビニリデン樹脂　１５０ｇトルエン　　　　　　４３０ｇ酢酸エチル　　　　　４２０ｇ −′バー　′ 温度計、還流冷却器、撹拌装置および窒素流入器を備え
た１、５Ｍの４つロフラスコに、イオン交換水３７０ｇ
、イソノニルアクリレート１０８ｇ、アクリル酸４ｇ、
アルキルアリールポリエチレンオキシドスルホン酸ナト
リウム２ｇおよび過酸ベンゾイル０．３７ｇを投入した
。次いで、系内を撹拌しながら、約３０分間窒素流入器
より窒素ガスを流入させ、系内の空気を窒素ガスで置換
した。その後、さらに窒素ガスを流入させながら、６６
℃で２０時間過熱・撹拌し、懸濁重合物の分散液を得た
。

分散液から、生成した懸濁重合物を分離後、メタノール
約５００−を加え、凝固させたのち、インプロパツール
で洗浄した。その後、ｎ−へキサン中に分散させ、球状
の粘着性微小粒子の分散液を得た（固形分約８重量％）
。

−の゛２１Ｘ４３ｃｍの紙片の片面に、下塗り剤を約３ｇ／ｒ
ｒｒ′の割合でアプリケーターにより塗布し、その後、
１００″Ｃで１分間乾燥させ、下塗り剤層を形成した。

次いで、粘着性微小粒子を含有する分散液を、前記下塗
り層上に厚さが約１ＯＩＬになるようにスクリーン塗工
法によって塗布した。その後、１００″Ｃで１分間乾燥
し、本発明の粘着体を得た。

上記の様にして得た粘着シートをスライドグラス上には
りつけ、指で強くこすることを１０回くり返したのち急
速に剥離したが、スライドグラス上には微小粒子は全く
残留していなかった。また、スライドグラス表面は全く
汚染されておらず、試験前のスライドグラスと全く区別
がつかなかった。

また、ジアゾコピー紙を用いて同様の試験を行った。そ
の結果、微小粒子の残留は全くなく、ジアゾコピー紙の
表面層の一部がわずかに引き剥された程度であった。

実施例２！　番　　゛　　の　　゛下記組成の成分を、サンドミルで均一に分散し、下塗り
剤溶液を得た。

ポリアミド樹脂Ｉ　’＃９４０（日本ヘンケル（株）製）　　２００ｇトルエン　　　
　　　　　　　４００ｇインプロパツール　　　　　　
４００ｇ炭酸カルシウム　　　　　　　２５０ｇ−の゛２１Ｘ４３ｃ＋ｓの上質紙上の片面に、下塗り剤を約５
ｇ／ｍ’の割合でアプリケーターにより塗布し、その後
１００℃で１分間乾燥させ、下塗り剤層を形成した。

次いで、実施例１で得られた粘着性微小粒子を含有する
分散液を用い、実施例１と同様に塗布・乾燥し、本発明
の粘着体を得た。

得られた粘着体を用い、実施例１と同様の試験を行った
。

その結果、スライドグラス上には、全く微小粒子は残留
せず、また、ジアゾコピー紙では、急激に剥離した際に
、表層の一部が引き剥されたが、微小粒子は全く残留し
ていなかった。

実施例３・番　の゛下記組成の各成分をサンドミルで均一に分散し、下塗り
剤溶液を得た。

酢酸ビニル樹脂（重合度５００）　　１００ｇトルエン
　　　　　　　　　　　　１５０ｇ酢酸エチル　　　　
　　　　　　　１５０ｇアナターゼ型チタン　　　　　
　　１２０ｇの− １５Ｘ４３ｃｍの上質紙の片面に、下塗り剤を、約５ｇ
／ｍ″の割合でアプリケーターにより塗布し、その後、
１００℃で１時間乾燥させ、下塗り剤層を形成した。

次いで、実施例１で得られた粘着性微小粒子を含有する
分散液を用い、実施例工と同様に塗布・乾燥し、本発明
の粘着体を得た。

得られた粘着体を用い、実施例１と同様の試験を行った
。

その結果、スライドグラス上には、全く微小粒子は残留
せず、また、ジアゾコピー紙では、急速に、＆ｌｌ＃し
た際に、表層の一部が引き剥されたが、微小粒子は全く
残留していなかった。

実施例４ ”１．（の−′ 下記組成の各成分をサンドミルで均一に分散し、下塗り
剤溶液を得た。

フェノール変性エポキシ樹脂　２００ｇトルエン　　　
　　　　　　　４００ｇ酢酸エチル　　　　　　　　　
４００ｇアナターゼ型チタン　　　　　２４０ｇ−の１
゛１５Ｘ４３ｃｍの再生紙の片面に、下塗り剤を、約５ｇ
／ｒｒｆの割合でアプリケーターにより塗布し、その後
、１００″Ｃで１時間乾燥させ、下塗り剤層を形成した
。

得られた粘着体を用い、実施例１と同様の試験を行った
。

その結果、スライドグラス上には、全く微小粒子は残留
せず、また、ジアゾコピー紙では、急速に剥離した際に
、表層の一部が引き剥されたが、微小粒子は全く残留し
ていなかった。

比較例実施例１の粘着性微小粒子の製造時に得られた懸濁重合
物と、バインダーとして、イソオクチルアクリレ−）９
５．５重量％およびアクリル酸４．５重量％からなるエ
マルジョン型粘着剤を、各々固形分重量比で、３：１に
なるように混合した。次いで、この混合物に、メタノー
ル５００ａ／を加え、凝固せしめ、その後、インプロパ
ツールで洗浄したのちｎ−ヘキサン中に分散させ、粘着
剤を得た。

得られた粘着剤を、実施例１と同様の、基板上に下塗り
剤層を形成したものの上に、実施例１と同様の方法で塗
布・乾燥し、粘着体を得た。

この粘着体を用いて実施例１と同様の試験を行った。そ
の結果、スライドグラスには、急速な剥離を行った場合
には、バインダーおよび粘着性微小粒子とも残留した。

ジアゾコピー紙に□は、急速な剥離を行った場合には、
表層のかなりの部分が引き剥され、また、バインダーお
よび粘着性微小粒子とも残留した。

手続補正書昭和６１年２月２４日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）基材の少なくとも一面に、塩化ビニリデン樹脂、
重合度４００以上の酢酸ビニル樹脂、融点が８０℃以下
のポリアミド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂、フ
ェノール変性エポキシ樹脂またはマレイン化天然ゴムの
１種以上からなる下塗り剤層を介して、（メタ）アクリ
ル酸エステルを主成分とする複数の粘着性微小粒子が付
着されていることを特徴とする再剥離性粘着体。
（２）（メタ）アクリル酸エステルが、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチ
ル（メタ）アクリレートまたはイソノニル（メタ）アク
リレートである特許請求の範囲第１項記載の粘着体。
（３）粘着性微小粒子が球状である特許請求の範囲第１
項または第２項記載の粘着体。
（４）基材が紙である特許請求の範囲第１項または第２
項記載の粘着体。