JPS62140229A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気テープ等の磁気記録媒体に関するもので
あり、さらに詳細には非磁性支持体上に形成される磁性
層に含まれる結合剤の改良に関するものである。

〔発明の概要〕

本発明は、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主
体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において
、 上記磁性層を構成する結合剤として分子中に第４級アン
モニウム塩及び電子線感応二重結合を有するアクリル酸
エステル系共重合体を用い塗料固形分の凝固性やポット
ライフの向上、製造工程の簡略化等を図るとともに、磁
性粉末の分散性や磁性層の表面性の改善を図り、得られ
る磁気記録媒体の耐久性、磁気特性、電磁変換特性等の
向上を図ろうとするものである。

〔従来の技術〕

近年、磁気記録媒体、特にＶＴ−Ｒ（ビデオテープレコ
ーダ）用の磁気記録媒体においては、短波長記録を行っ
た場合にも高再生出力を得るために、磁気特性、電磁変
換特性の向上が要望されている。

そして、その方策として、磁性粉末の微粒子化、高磁力
化が図られるとともに、磁性層中における磁性粉末の充
填密度、いわゆるバンキングデンシティを増大させる傾
向が強くなっている。

一方、従来磁気記録媒体用の結合剤としては、塩化ヒニ
ルー酢酸ビニル共ｉ合体、塩化ビニル−プロピオン酸共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体等の塩化ビニル系の結合剤が使用されており、な
かでもビニルアルコールの水酸基が磁性粉末の分散性に
寄与すること、および水酸基の活性水素がイソシアネー
ト化合物等と反応して架橋構造を形成し塗膜の機械的強
度が増すこと等から塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルア
ルコール共重合体が広く利用されている。

しかしながら、上述のバッキングデンシティの増大、さ
らには耐久性の向上環の要請に伴って、これら塩化ビニ
ルを主体とする結合剤では様々な問題が発生しており、
充分な対処が難しいのが現状である。

例えば、磁性粉末の微粒子化による比表面積の増大や高
磁力化による凝集力の増大に伴い、前述の結合剤では満
足のいく分散性や表面性が得られず、磁性粉末のバンキ
ングデンシティを増大させることも困難なものとなって
いる。したがって、耐久性、磁気特性、電磁変換特性に
ついても不充分であった。特に、高記録密度化に対応し
た超微粒子化された磁性粉末や高い磁化量を有する磁性
粉末に対しての性能は不充分なものであった。この場合
、例えば界面活性剤を分散剤として使用する等の方法が
考えられるが、界面活性剤が低分子であるために、粉落
ちや経時変化によるブルーミング等が発生し、機械的強
度や耐久性等に問題が生している。

さらに、上述の塩化ビニル系の結合剤を使用した場合、
磁性層の可撓性が不足するため、多量の可塑剤を添加し
たり、あるいは軟質な樹脂を多量に併用する必要がある
。この結果、前者の場合には、ブルーミングが生じたり
磁性層の耐久性が低下する等の問題が生ずる虞れがあり
、また後者の場合には、強磁性粉末の分散性が悪化した
り、あるいは高温多湿時の走行性に問題が生ずる虞れが
ある。

また、上記の磁性粉末に対する分散性の向上。

耐久性向上のための塗膜物性の改良の他、製造上の見地
から、工程の簡略化も要請されている。一般に、上記結
合剤を塗布後硬化するには、熱を加えたり硬化剤を加え
て重合を促進するという方法が採用されているが、塗料
固形分の凝固性やポットライフ等の点で制約が多く、作
業性を悪化している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このように、従来広く用いられている塩化ビニル系共重
合体では、磁性粉末に対する分散性や塗膜物性、さらに
は製造上の取り扱い等の点で解決すべき点が多く、所定
の耐久性、磁気特性、電磁変換特性を確保することが難
しかった。

そこで本発明は、当該技術分野の前記欠点を解消するた
めに提案されたものであって、磁性粉末に対する分散性
、磁性層として形成した際の塗膜の性質、塗膜形成の際
の作業性等の点で優れた特性を有する結合剤を提供し、
表面性や耐久性に優れ、磁気特性や電磁変換特性の良好
な磁気記録媒体を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、アクリル酸エステル系共重合体が良好な
可撓性、密着性を有すること、極性基として側鎖に第４
級アンモニウム塩を導入することにより磁性粉末に対し
て高い親和性が発揮されること、電子線感応二重結合の
導入が作業性を向上する上で有効であるこＩと、等に着
目し本発明を完成するに至ったものであり、非磁性支持
体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とする磁性層が形成
されてなる磁気記録媒体において、上記結合剤が分子中
に第４級アンモニウム塩及び電子線感応二重結合を有す
るアクリル酸エステル系共重合体を含有することを特徴
とするものである。

本発明において磁性層の結合剤として使用されるアクリ
ル酸エステル系共重合体は、アクリル酸エステルまたは
メタクリル酸エステル（以下、アクリル酸エステル類と
言う。）を特徴とする特許合体、いわゆるアクリルゴム
に第４級アンモニウム塩及び電子線感応二重結合を導入
したものである。アクリルゴムは、弾性に富み衝撃にも
耐えるとともに、耐水性、耐油性に優れる。また、非磁
性支持体であるヘースフィルムに対する密着性に優れる
。したがって、磁気テープやフロッピーディスク等の可
撓性を要求される磁気記録媒体の結合剤として好適であ
る。

上記アクリル酸エステル系共重合体を構成するアクリル
酸エステル類としては、（メタ）アクリル酸メチル、　
（メタ）アクリル酸エチル、　（メタ）アクリル酸プロ
ピル、　（メタ）アクリル酸イソプロピル、　（メタ）
アクリル酸ブチル等が挙げられる。

これらアクリル酸エステル類の他、第３成分としてアク
リル酸エステル類と共重合可能なモノマーを含んでも良
い。

上記アクリル酸エステル類と共重合可能な千ツマ−とし
ては、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、マ
レイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸
、スチレン、アクリロニトリル、プロピオン酸ビニル等
が挙げられる。これらモノマーの１種もしくは２種以上
を選んで共重合させることにより、溶媒への溶解性や塗
膜の柔軟性１強磁性粉末の分散性、イソシアナート等の
硬化剤による架橋性等をある程度コントロールすること
ができる。

但し、この場合、アクリル酸エステル類の占める割合は
、９５〜５０重量％の範囲とするのが好ましく、アクリ
ル酸エステル類の含有量が５０重量％未満だと本来のア
クリル酸エステル系共重合体の特徴が失われ、例えばＳ
Ｎ比が劣化する。

上述のアクリル酸エステル系共重合体には、極性基であ
る第４級アンモニウム塩と電子線感応二重結合が導入さ
れるが、先ず、第４級アンモニウム塩を導入する方法と
しては、例えば次のような方法が考えられる。

Ａ、アクリル酸エステル類と共重合可能な二重結合と第
４級アンモニウム塩とを有するモノマーをアクリル酸エ
ステル類と共重合する方法。

上記アクリル酸エステル類と共重合可能な二重結合と第
４級アンモニウム塩とを有するモノマーは通常の手法に
より合成することができ、例えば次式のような方法によ
り合成される。

０１１−Ｒ，−Ｎ”−Ｒ−Ｘ　− ・・・（３）式 （ただし、式中Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を、
Ｒ１は２価の炭化水素基を、Ｒ，は水素原子またはメチ
ル基を、Ｘは（１！、Ｂｒ、Ｉをそれぞれ表す。） 具体的には、 １ｖ） ＣＴｏ＝ＣＨ−ＣＨｚ−ＮＲ＋・　Ｘ−■） ｖｉ） Ｃ１，工Ｃ１−ＣＮ−ＣＪ６−ＮＲｚ・　Ｘ−ｖＨ） ＯＨや ＣＨｇ＝Ｃｌ−Ｃ００ＣＩ（ｚｃＨｃＨｚ−ＮＲｓ　・
　Ｘ−帷） ＣＨ３０）１　　　　や ＣＨ，・６ｃｏｏｃｎ託ＨＣＨ，−Ｎｌｌ、・Ｘ−Ｘ） Ｃ１１３ ＣＨ２・（１：ｃＯｏ　＜ｃＨ山−糺・Ｘ−ｘ　ｉｉ　
） ｘ　ｉｉｉ　） Ｂ、アクリル酸エステル系共重合体の末端もしくは側鎖
に導入される官能基を第４級アンモニウム塩を有する化
合物により変性する方法。

この方法は、予めアクリル酸エステル系共重合体に導入
しておく官能基の種類によって、次の２つの方法に分け
られる。

（Ｂ−１） アクリル酸エステル類と共重合可能な二重結合及び活性
水素基を有するモノマーをアクリル酸エステル類と共重
合した後、活性水素と反応可能な基と第４級アンモニウ
ム塩とを分子中に有する化合物で変性する方法。

上記アクリル酸エステル類と共重合可能な二重結合及び
活性水素基を有するモノマーとしては、例えば、 ＣＩ（ｚ＝ｃｃＯｏ（ＣＬ）　ｚＯＨ Ｒ′ ＣＨｚ＝ＣＣＯＯＣ１１２ＣＨＣＨ３ Ｒ’　　　ＯＨ （ただし、式中Ｒ′はＨまたはＣＨ，を表す。）等が挙
げられる。

また、上記活性水素と反応可能な基と第４級アンモニウ
ム塩とを分子中に有する化合物としては、例えば、 （ただし、式中Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を、
ＸはＣＩ、Ｂｒ、Ｉをそれぞれ表す。）等が挙げられる
。これら化合物は、先の方法Ａにおいて、（１１式及び
ｆ２）式により合成される活性水素と第４級アンモニウ
ム塩とを有する化合物に対して、例えばジイソシアナー
ト化合物を反応させることにより容易に合成される。

（Ｂ−２） アクリル酸エステル類と共重合可能な二重結合及び活性
水素と反応可能な基を有するモノマーをアクリル酸エス
テル類と共重合した後、活性水素基と第４級アンモニウ
ム塩とを分子中に有する化金物で変性する方法。

上記アクリル酸エステル類と共重合可能な二重結合及び
活性水素と反応可能な基を有するモノマーとしては、例
えば、 Ｉ） （ただし、式中Ｒ′はＨまたはＣＨｓを表す。）等が挙
げられる。

また、上記活性水素基と第４級アンモニウム塩とを分子
中に有する化合物としては、例えば、ｉ） ＨＯ（ＣＨｇ）Ｊ”Ｔｏ・Ｘ− １ｉ） ＩＯ（ＣＨｚ）　Ｊ”Ｒ３・Ｘ− （ただし、式中Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を、
ＸはＣＬ　Ｂｒ、Ｉをそれぞれ表す。）等が挙げられ、
先の方法Ａにおいてｉｉｉ式及び（２）式で示した反応
により容易に合成される。

一方、本発明において使用される結合剤には、上述の第
４級アンモニウム塩の他、電子線感応二重結合を有する
基が側鎖に導入されるが、この電子線感応二重結合とし
ては、 （ただし、式中Ｒ′はＨまたはＣＨｓを表す。）等のア
クリル系二重結合が有効である。

上記電子線感応二重結合を導入する方法としては、例え
ば次のような方法が挙げられる。

Ｃ，アクリル酸エステル系共重合体の末端もしくは側鎖
に導入される官能基を電子線感応二重結合を有する化合
物により変性する方法。

この場合も、予めアクリル酸エステル系共重合体に導入
しておく官能基の種類によって、次の二つの方法に分け
られる。

■ （Ｃ−１） アクリル酸エステル類と共重合可能な二重結合と活性水
素とを有するモノマーをアクリル酸エステル類と共重合
した後、活性水素と反応可能な基と電子線感応二重結合
を分子中に有する化合物で変性する方法。

上記アクリル酸エステル類と共重合可能な二重結合と活
性水素とを有するモノマーとしては、例えば、 ｉ） Ｒ′ ＣＨｚ＝ＣＣＯＯ（ＣＨ２）　２０Ｈ ｉｉ） Ｒ’　　　０Ｈ ＣＨｔＪＣＯＯＣＨｚとＨＣＨ３ （ただし、Ｒ′はＨまたはＣＨ’ａを表す。）等が挙げ
られる。あるいはビニルアルコール等も使用可能である
。

また、上記活性水素と反応可能な基と電子線感応二重結
合を分子中に有する化合物としては、例えば、 ｉ） ｃ　ｐ　Ｃｃ＝ｃＨ２ ｈ・ （ただし、式中Ｒ′はＩ（またはＣＨ，を表す。）等が
挙げられる。これら化合物は、イソシアネート基、エポ
キシ基あるいはアジリジニル基を活性水素と反応可能な
基として有し、さらに電子線官能二重結合を有するもの
であって、アクリル系化合物より容易に誘導される。例
えば、イソシアネ一ト基と電子線官能二重結合とを有す
る化合物は、２官能イソシアネ一ト化合物の１官能をア
クリル系化合物と反応させることにより合成される。こ
こで、２官能イソシアネ一ト化合物としては、脂肪族ジ
イソシアネートや芳香族ジイソシアネート等、汎用のジ
イソシアネート化合物が使用可能であり、また、アクリ
ル系化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸または
そのヒドロキシアルキルエステル類、アクリルアミド類
等が使用可能である。

あるいは、上記活性水素に対して、アクリル酸クロライ
ドもしくはメタクリル酸クロライドをトリエチルアミン
、とりジン等の塩酸捕獲剤の存在下に直接作用させるこ
とによっても導入することができる。

（Ｃ−２） アクリル酸エステル類と共重合可能な二重結合と活性水
素と反応可能な基を有するモノマーを、アクリル酸エス
テル類と共重合した後、活性水素と電子線感応二重結合
を分子中に有する化合物で変性する方法。

上記アクリル酸エステル類と共重合可能な二重結合と活
性水素と反応可能な基とを有する千ツマ−としては、例
えば、 ｉ） Ｒ′ （ただし、式中Ｒ′はＨまたはＣＨｚを表す。）等のイ
ソシアネート基、エポキシ基あるいはアジリジニル基と
ビニル基とを有する化合物が挙げられる。

また、上記活性水素と電子線感応二重結合を分子中に有
する化合物としては、例えば、ｉ） Ｒ′ ＨＯ（ＣＨ２）　ｚ００ｃｃ＝ｃｌ（ｚ０）Ｉ　　　　
　　Ｒ’ ＣＨ，とＨＣＨ２００ＣＣ＝ＣＨ２ （ただし、式中Ｒ′はＨまたはＣＨ３を表す。）等が挙
げられる。

以上のようにしてアクリル酸エステル系共重合体に電子
線感応二重結合と第４級アンモニウム塩を導入すること
ができる。

上述のアクリル酸エステル系共重合体の平均分子量とし
ては、２０００〜５００００の範囲とすることが望まし
い。この分子量が２０００未満であると、塗膜形成能が
不充分なものとなり、得られる磁気記録媒体の耐久性が
悪くなる。逆に、分子量が５００００を越えると、溶剤
への溶解性が劣化し、塗料製造上、混合、移送、塗布等
の工程において問題が発生する虞れが生ずる。

また、上述のアクリル酸エステル系共重合体に導入され
る第４級アンモニウム塩の極性基濃度としては、０．０
１〜１．０ｍｍｏβ／ｇの範囲とすることが好ましい。

第４級アンモニウム塩の導入量が０．０１ｍｍｏβ／ｇ
未満であると、強磁性粉末に対する分散効果が不足し、
逆に１．Ｏｍｍｏｊ！／ｇを越えると溶剤への溶解性が
劣化するとともに得られる塗膜の耐湿性が劣化する。

一方、上記アクリル酸エステル系共重合体への電子線感
応二重結合の導入量としては、０．１〜１゜０ｍｍｏＩ
ｌ／ｇの範囲であることが好ましい。上記電子線感応二
重結合の導入量がＱ、１ｍｍｏ＃／ｇ未満であると硬化
反応が速やかに進行しないばかりか、得られる塗膜の強
度が低下してしまう。逆に、上記電子線感応二重結合の
導入量が１．０ｍｍｏβ／ｇを越えると、架橋密度が高
くなりすぎて却って耐久性の乏しい塗膜構造となってし
まったり、反応性が高くなりすぎて取り扱いが難しくな
る等の欠点が生じてしまう。

勿論、上記第４級アンモニウム塩及び電子線感応二重結
合を含有するアクリル酸エステル系共重合体は、他の結
合剤と混合して用いてもよい。かかる結合剤としては、
磁気記録媒体の結合剤として従来から使用されているも
のが使用可能であって、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩
化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共
重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、熱可
塑性ポリウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ弗化ビニ
ル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタ
ジェン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル
−ブタジェン−メタクリル酸共重合体、ポリビニルブチ
ラール、セルロース誘導体、スチレン−ブタジェン共重
合体、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アルキド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂または
これらの混合物などが挙げられる。なかでも、柔軟性を
付与するとされているポリウレタン樹脂、ポリエステル
樹脂、アクリロニトリルブタジェン共重合体等が好まし
い。

いずれにせよ、これら結合剤中の極性基である第４級ア
ンモニウム塩の極性基当Ｉ（極性基１個当りの分子量）
が１０００〜１０００００の範囲内であることが好まし
い。この極性基当量が１０００００を越えると効果が期
待できず、１０００未満であると効果はさほど変わらず
、耐湿性の点で問題が生ずる。

本発明の磁気記録媒体において、磁性層は、例えば強磁
性粉末を上述の結合剤中に分散し有機溶剤に溶かして調
製される磁性塗料を非磁性支持体の表面に塗布して形成
される。

ここで、上記磁性層に用いられる強磁性粉末には通常の
ものであればいずれも使用することができる。したがっ
て、使用できる強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄粒子
、強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、六方晶系バリ
ウムフェライト１粒子、窒化鉄等が挙げられる。

上記強磁性酸化鉄粒子としては、一般式ＦｅＯｘで表し
た場合、Ｘの値が１．３３≦Ｘ≦１．５０の範囲にある
もの、即ちマグネタイト（γ−Ｆｅ２０．。

ｘ＝１．５０＞、マグネタイト（Ｆ　ｅｎｏａ、　　Ｘ
＝１．３３）及びこれらの固溶体（ＦｅＯｘ、１．３３
＜Ｘ＜１．５０）である。さらに、これら強磁性酸化鉄
には、抗磁力をあげる目的でコバルトを添加してもよい
。コバルト含有酸化鉄には、大別してドープ型と被着型
の２種類がある。

上記強磁性二酸化クロムとしては、Ｃｒｙ、あるいはこ
れらに抗磁力を向上させる目的でＲｕ。

Ｓｎ、Ｔｅ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ等の少なくと
も一種を添加したものを使用できる。

強磁性合金粉末としては、ｌ”ｅ、　　Ｃｏ、　Ｎｉ。

Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎ
ｉ、　　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ、　　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ　−Ｂ
、　Ｍｎ−Ｂ　ｉ、　Ｍｎ−Ａｎ、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ等
が使用でき、また、これらに種々の特性を改善する目的
でＡｊｌ、Ｓｔ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ。

Ｚｎ等の金属成分を添加してもよい。

さらに上記磁性層には、前記の結合剤、強磁性粉末の他
に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、
防錆剤等が加えられてもよい。

上記分散剤（顔料湿潤剤）としては、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
リルン酸、ステアロール酸、などの炭素数１２〜１８個
の脂肪酸（ＲＩＣｏｏＨ，Ｒ，は炭素数１１〜１７個の
アルキルまたはアルケニル基）、上記脂肪酸のアルカリ
金属（Ｌ　ｉ　、Ｎ　ａ　＋　　Ｋ等）またはアルカリ
土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等）から成る金属石鹸、上
記脂肪酸エステルのフッ素を含有した化合物、上記脂肪
酸のアミド、ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸
エステル、トリアルキルポリオレフィンオキシ第四アン
モニウム塩（アルキルは炭素数１〜５個、オレフィンは
エチレン、プロピレン等）、等が使用される。この他に
炭素数１２以上の高級アルコール、及びこれらの他に硫
酸エステル等も使用可能である。これら分散剤は結合剤
１００重量部に対して０．５〜２０重量部の範囲で添加
される。

上記潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサン（アル
キルは炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシロキサン
（アルコキシは炭素数１〜４個）、モノアルキルモノア
ルコキシポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個、
アルコキシは炭素数１〜４個）、フェニルポリシロキサ
ン、フロロアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素数
１〜５個）等のシリコンオイル、グラファイト等の導電
性微粉末、二硫化モリブデン、二硫化タングステン等の
無機微粉末、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチ
レン−塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレ
ン等のプラスチック微粉末、α−オレフィン重合物、常
温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフィン二重
結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約２０個）
、炭素数１２〜２０個の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１
２個の一価のアルコールからなる脂肪酸エステル類、フ
ルオロカーボン類等が使用できる。これらの潤滑剤は結
合剤１００重量部に対して０．２〜２０重量部の範囲で
添加される。

上記研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融アル
ミナ、炭化ケイ素、酸化クロム（Ｃｒ　ｔＯｌ）、コラ
ンダム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモ
ンド、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄
鉱）等が使用される。

これらの研磨剤はモース硬度が５以上であり、平均粒子
径が０．０５〜５μｍの大きさのものが使用され、特に
好ましくは０．１〜２μｍである。これらの研磨剤は結
合剤１００重量部に対して０．５〜２０重量部の範囲で
添加される。

上記帯電防止剤としては、カーボンブラック。

カーボンブランクグラフトポリマー等の導電性微粉末、
サポニン等の天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系
、グリセリン系、グリシドール系等のノニオン界面活性
剤、高級アルキルアミン類。

第４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、
ホスホニウム類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、
スルホン酸、リン酸、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、
アミノスルホン酸類。

アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等の両
性界面活性剤、等が使用できる。上記導電性微粉末は結
合剤１００重量部に対して０．２〜２０重量部が、界面
活性剤は０．１〜１０重量部の範囲で添加される。これ
らの界面活性剤は単独または混合して添加しても良い。

これらは帯電防止剤として用いられるものであるが、時
としてその他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤
滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もある。

上記防錆剤としては、リン酸、スルファミド、グアニジ
ン、ピリジン、アミン、尿素、ジンククロメート、カル
シウムクロメート、ストロンチウムクロメート等が使用
できるが、特にジシクロヘキシルアミンナイトライト、
シクロヘキシルアミンクロメート、ジイソプロピルアミ
ンナイトライト、ジェタノールアミンホスフェート、シ
クロヘキシルアンモニウムカーボネート、ヘキサメチレ
ンジアミンカーボネート、プロピレンジアミンステアレ
ート、グアニジンカーボネート、トリエタノールアミン
ナイトライト、モリフォリンステアレート等の気化性防
錆剤（アミン、アミドまたはイミドの無機酸塩または有
機酸塩）を使用すると防錆効果が向上する。これらの防
錆剤は強磁性粉末１００重量部に対して０．０１〜２０
重量部の範囲で使用される。

また、磁性層の構成材料は有機溶剤に溶かして磁性塗料
を調製し、これを非磁性支持体上に塗布するが、その磁
性塗料の溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン。

シクロヘキサノン等のケトン系、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチ
ルエーテル等のエステル系、グリコールジメチルエーテ
ル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグ
リコールエーテル系、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化
水素、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム
。

エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化
炭化水素が挙げられる。

さらにまた、上記磁性材料を塗布する非磁性支持体とし
ては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類
、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類
、セルローストリアセテート、セルロースダイアセテー
ト、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘
導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル
系樹脂、ポリカーボネートポリイミド、ポリアミドイミ
ド等のプラスチック等が使用される。上記非磁性支持体
の形態としては、フィルム、テープ、ディスク、カード
、ドラム等のいずれでも良い。あるいは、上記非磁性支
持体として、アルミニウム合金、チタン合金等の軽合金
、ポリスチレン、　ＡＢＳ樹脂等の熱可塑性樹脂、アル
ミナガラス等のセラミックス、単結晶シリコン等を用い
て、いわゆるハードディスクとしても良い。この場合、
支持体表面は、あらかじめＮ１−Ｐメッキ層を設けたり
、アルマイト処理を施す等、表面を硬くしておくことが
好ましい。

ここで、塗布された磁性塗料は、電子線の照射により硬
化されるが、その照射量は１〜１０Ｍｒａｄが良く、２
〜７Ｍｒａｄがより望ましい。電子線加速機を用いる場
合、その照射エネルギー（加速電圧）は１００ＫｅＶ以
上とするのが良い。本発明において、磁性塗膜に対する
電子線の照射は、塗料を塗布しカレンダー処理を施した
後に照射することが望ましいが、照射後にカレンダー処
理することもできる。

なお、上述の第４級アンモニウム塩及び電子線感応二重
結合を有するアクリル酸エステル系共重合体を、バンク
コート層や下塗層等の結合剤として利用することも可能
である。

〔作用〕

アクリル酸エステル系共重合体に導入される第４級アン
モニウム塩は、磁性粉末に対して優れた親和性を発揮す
る。したがって、この第４級アンモニウム塩を導入した
アクリル酸エステル系共重合体を結合剤とすることによ
り、超微粒子化された磁性粉末や磁化量の大きい磁性粉
末であっても良好に分散される。

また、上記アクリル酸エステル系共重合体に導入される
電子線感応二重結合は、電子線等の照射により容易に開
裂し、これに伴う重合反応により塗膜が硬化される。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明がこれら実施例に限定されるものでないことは言う
までもない。

先ず、以下の手法により各種樹脂を合成した。

樹脂合成例１゜ アクリル酸ブチル　　　　　　　　　８０重量％２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート　１５重量％ＣＨｚ＝ＣＨ
ＣＯＯ（ＣＨ２）　２Ｎ”　（ＣｖＨ７）３・（１５重
量％以上の組成物を数平均分子１１００００まで共重合
させた後、グリシジルメタクリレート５重量％で変性し
て樹脂Ａとした。

樹脂合成例２゜ アクリル酸ブチル　　　　　　　　　８０重量％２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート　１５重量％ＣＨｚ＝Ｃ
ＨＣＯＯ（ＣＨ２）　ｔＮ”　（Ｃ４，１ＩＱ）　３・
ＣＰ　　　　５重量％以上の組成物を数平均分子量１０
０００まで共重合させた後、グリシジルメタクリレート
５重量％で変性して樹脂Ｂとした。

樹脂合成例３゜ アクリル酸ブチル　　　　　　　　　８００重量２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート　１５重量％ＣＨｚ＝Ｃ
ＨＣＯＯ（ＣＨｚ）Ｊ”（ＣａＨｑ）ｓ・ＣＩ！、５重
量％以上の組成物を数平均分子量１ｏｏｏｏまで共重合
させた後、グリシジルメタクリレート５重量％で変性し
て樹脂Ｃとした。

樹脂合成例４゜ アクリル酸ブチル　　　　　　　　　７７重量％２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート　１５重量％ＧＨｚ＝ＣＩ
ＣＯＯ（ＣＨｇ）ｚＮ”（ＣｔＨｌ）＋・ＣＰ　　　　
８重量％以上の組成物を数平均分子量１００００まで共
重合させた後、グリシジルメタクリレート５重量％で変
性して樹脂りとした。

樹脂合成例５゜ アクリル酸ブチル　　　　　　　　　８２重量％２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート　１５重量％以上の組成物
を数平均分子量１ｏｏｏｏまで共重合させた後、グリシ
ジルメタクリレート５重量％で変性して樹脂Ｅとした。

樹脂合成例６゜ 先の樹脂合成例１と同様の組成物を数平均分子量１００
００まで共重合させた後、グリシジルメタクリレート７
重量％で変性して樹脂Ｆとした。

樹脂合成例７．（比較例） アクリル酸ブチル　　　　　　　　　８５重量％２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート　１５重量％以上の組成物
を数平均分子量１００００まで共重合させた後、アクリ
ルクロライド２重量％で変性して樹脂Ｇとした。

樹脂合成例８．　（比較例） 先の樹脂合成例７と同様の組成物を数平均分子１１１０
０００まで共重合させた後、アクリルクロライド７重景
％で変性して樹脂Ｈとした。

以上のように合成された樹脂を用い、以下の方法により
磁気記録媒体を作成した。

実施例１゜ Ｃｏ被着ｒ　−ＰｅｔＯａ　　　　　　　　　　１００
重量部（比表面積３５Ｍ／ｇ） 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　　１２重量部アク
リル変性塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体 （ｔｌ、ｃ、ｃ社製、　ＶＡＧＩ＋を２ｍｏｊ＋％のア
クリルクロライドで変性したもの）　　　　　　　　　
８重量部ジメチルシリコンオイル（潤滑剤）　　１重量
部レシチン（分散剤）　　　　　　　　　１重量部Ｃｒ
ｚ（１＋（研磨剤）　　　　　　　　　　　２重量部メ
チルエチルケトン　　　　　　　１００重量部メチルイ
ソブチルケトン　　　　　　５０重量部トルエン　　　
　　　　　　　　　　５０重量部上記組成物をボールミ
ルにて４８時間混合し、３μｍのフィルタで濾過した後
、１４μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム上
に乾燥後の膜厚が６μｍとなるように塗布した。次いで
、磁場配向処理を行った後、カレンダー処理し、電子線
５　Ｍｒａｄ照射して硬化した。これを１ノ２インチ幅
に裁断してサンプルテープを作製した。

実施例２゜ 樹脂へのかわりに樹脂Ｂを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

実施例３゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｃを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

実施例４゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂りを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

実施例５゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｅを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

実施例６゜ 樹脂へのかわりに樹脂Ｆを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

比較例１゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｇを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

比較例２゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｈを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

得られた各サンプルテープについて、それぞれ表面光沢
、粉落ち、スチル特性を測定した。

なお、上記表面光沢は、光沢針（ＧＬＯ３Ｓ　ＭＥＴＥ
Ｉ？）を用いて　入射角７５ａ２反射角７５°における
反射率を測定した。また、粉落ちは、６０分シャトル１
００回走行後のヘッドドラム、ガイド等への粉落ち量を
目視にて観察し、減点法（−５〜Ｏ）で評価した。スチ
ル特性は、サンプルテープに４．２　ＭＨｚの映像信号
を記録し、再生出力が５０％に減衰するまでの時間とし
た。結果を次表に示す。

（以下余白） 低下余白） 表からも明らかなように、第４級アンモニウム塩及び電
子線感応二重結合を有するアクリル酸エステル系共重合
体を結合剤として用いることにより、表面光沢や粉落ち
が改善されるとともに、スチル耐久性が大幅に向上する
。

〔発明の効果〕

以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
分子中に極性基として第４級アンモニウム塩を有するア
クリル酸エステル系共重合体を磁性層の結合剤としてい
るので、磁性粉末に対して高い親和性を示し、たとえ超
微粒子化した磁性粉末や磁化量の大きい磁性粉末であっ
ても分散性が良好なものとなる。したがって、得られる
磁気記録媒体の耐久性１表面性が向上し、電磁変換特性
も極めて優れたものとなる。

また、上記結合剤は、分子中に電子線感応二重結合を有
するので、磁性塗膜を電子線の照射により容易に硬化す
ることができ、製造工程が極めて簡略化するとともに、
塗料のポットライフや凝固性が向上する等、工程上のメ
リットも大きい。

さらに、アクリル酸エステル系共重合体の有する可撓性
により、可塑剤の添加が少なくとも可撓性に富んだ磁性
層の形成が可能となるとともに、支持体への密着にも優
れ、これらの点でも耐久性の改良が図られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とする磁
   性層が形成されてなる磁気記録媒体において、 上記磁性層が分子中に第４級アンモニウム塩及び電子線
   感応二重結合を有するアクリル酸エステル系共重合体を
   結合剤として含有することを特徴とする磁気記録媒体。